(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-11-15
(54)【発明の名称】ポリアリーレン（エーテル）スルホンを含む組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 81/06 20060101AFI20241108BHJP
C08L 77/00 20060101ALI20241108BHJP
C08K 5/5313 20060101ALI20241108BHJP
【ＦＩ】
C08L81/06
C08L77/00
C08K5/5313
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024530564
(86)(22)【出願日】2022-11-16
(85)【翻訳文提出日】2024-05-22
(86)【国際出願番号】 EP2022082065
(87)【国際公開番号】W WO2023094231
(87)【国際公開日】2023-06-01
(31)【優先権主張番号】21209795.0
(32)【優先日】2021-11-23
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】508020155
【氏名又は名称】ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｃａｒｌ－Ｂｏｓｃｈ－Ｓｔｒａｓｓｅ ３８， ６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ ａｍ Ｒｈｅｉｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】100114890
【弁理士】
【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト
(74)【代理人】
【識別番号】100098501
【弁理士】
【氏名又は名称】森田 拓
(74)【代理人】
【識別番号】100116403
【弁理士】
【氏名又は名称】前川 純一
(74)【代理人】
【識別番号】100134315
【弁理士】
【氏名又は名称】永島 秀郎
(74)【代理人】
【識別番号】100162880
【弁理士】
【氏名又は名称】上島 類
(72)【発明者】
【氏名】マーティン ヴェーバー
(72)【発明者】
【氏名】ミヒャエル ロート
(72)【発明者】
【氏名】フローリアン ヘネンベアガー
(72)【発明者】
【氏名】ヨアヒム シュトラオホ
(72)【発明者】
【氏名】クリスティアン マレツコ
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002CL002
4J002CN041
4J002EW136
4J002FD206
4J002GT00
(57)【要約】
本発明は、ポリアリーレン（エーテル）スルホン及びポリアミドを含む組成物、それらの使用、並びに本発明の組成物から製造される繊維、フィルム及び成形物品に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
以下、Ａ） フェノール性末端基を最大０．０５質量％有する少なくとも１つのポリアリーレン（エーテル）スルホン２０～８０質量％；
Ｂ） 少なくとも１つの半芳香族ポリアミド１０～５０質量％；
Ｃ） 少なくとも１つのホスフィン酸アルミニウム４～１５質量％；
Ｄ） 少なくとも１つの酸捕捉剤０．０１～２質量％；
Ｅ） 少なくとも１つの相溶化剤０～１０質量％；
Ｆ） 少なくとも１つの繊維状又は粒子状充填剤０～６０質量％；
Ｇ） 少なくとも１つの耐衝撃性改良剤０～３０質量％；及び
Ｈ） 少なくとも１つの助剤０～４０質量％；
を含む組成物であって、前記組成物の成分の質量％の合計が１００質量％である、組成物。
【請求項2】
成分Ｂ）の少なくとも１つのポリアミドが、ＰＡ ９Ｔ、ＰＡ ４Ｔ、ＰＡ ６Ｔ６Ｉ及びＰＡ ６Ｔ６６からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
ホスフィン酸アルミニウムが、ジエチルホスフィン酸アルミニウムである、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項4】
少なくとも１つの酸捕捉剤Ｄ）が、ホスホン酸の金属塩、ホスホン酸の半エステルの金属塩、及びスズ酸塩から選択される、請求項１から３までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項5】
酸捕捉剤Ｄ）がスズ酸亜鉛である、請求項１から４までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項6】
成分Ａ）を２０～７５質量％含む、請求項１から５までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項7】
成分Ｂ）を１２．５～４０質量％含む、請求項１から６までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項8】
成分Ｃ）を４～１２．５質量％含む、請求項１から７までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項9】
成分Ｄ）を０．０５～１．５質量％含む、請求項１から８までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項10】
成分Ｆ）を５～５０質量％含む、請求項１から９までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項11】
繊維、フィルム、発泡体又は成形物品の製造のための、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の組成物の使用。
【請求項12】
前記繊維、フィルム、発泡体又は成形物品が、電気又は電子部品である、請求項１１に記載の使用。
【請求項13】
請求項１から１０までのいずれか１項に記載の組成物を含む、繊維、フィルム又は成形物品。
【請求項14】
電気又は電子部品である、請求項１３に記載の繊維、フィルム、発泡体又は成形物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明はポリアリーレン（エーテル）スルホン及びポリアミドを含む組成物に関する。
【0002】
ポリアリーレン（エーテル）スルホンは、高い耐熱性、優れた機械的性能及び固有の難燃性を示す高温耐性ポリマーのグループに属す（E.M. Koch, H.-M. Walter, Kunststoffe 80 (1990) 1146; E. Doering, Kunststoffe 80, (1990) 1149, N. Inchaurondo-Nehm, Kunststoffe 2008 190）。ポリアリーレン（エーテル）スルホンは、非晶質ポリマーであり、有機溶媒の影響を受けやすい。さらに、芳香族単位の高い含有量により、比較トラッキング指数（ＣＴＩ）のような断熱特性が、他の熱可塑性材料と比較して低い。
【0003】
ポリアリーレン（エーテル）スルホンの前述の欠点を克服するために、ポリアミドが多くの溶剤に対して良好な耐性を示し高いＣＴＩ値も示すため、ポリアリーレン（エーテル）スルホン及びポリアミドをベースにした組成物が興味深い可能性がある。ポリアリーレン（エーテル）スルホンとポリアミドは混和しないため、二成分ブレンドは機械的特性が劣る（M. Weber in “Polymer Blends and Alloys” G. Shonaike, G.P. Simon (Eds.), Marcel Dekker Inc. 1999, p. 275）。
【0004】
ポリアリーレン（エーテル）スルホンとポリアミドを相溶化するためのいくつかのアプローチが公知である。ポリヒドロキシエーテルは、ポリアリーレン（エーテル）スルホン／ポリアミドのブレンドの相溶性を改善することが公知である（独国特許出願公開第３６１７５０１号明細書）。さらに、無水物官能化ポリアリーレン（エーテル）スルホンとポリアミドとの反応性ブレンドがいくつかの特許及び論文に記載されている（C.-L- Myers, ANTEC 1, 1420 (1992); EP 613916, WO 97/04018; W. Kaufhold, H. Schnablegger, R.T. Kumpf, H. Pielarzik, R.E. Cohen, Acta Polym. 46, 307 (1995)）。記載されているアプローチはいずれも望ましい要件を完全には満たしていないため、性能を向上させた新たな化合物が継続的に必要とされている。
【0005】
欧州特許出願公開第０４７７７５７号明細書において、ポリアリーレン（エーテル）スルホン及び脂肪族芳香族ポリアミドをベースとするポリマーブレンドが記載されている。欧州特許出願公開第２５９４６１０号明細書により、改善したＣＴＩ値を示す、種々のポリアリーレン（エーテル）スルホン及びポリアミドをベースとする積層体が公知である。積層体についての難燃性試験は、良好な難燃性挙動を示す。
【0006】
本発明の根底にある問題は、公知のポリアリーレン（エーテル）スルホン／ポリアミドブレンドの欠陥に対処し、かつ射出成形に適し、改善されたＣＴＩ値及び良好な難燃性を示す材料又は組成物を提供することであった。
【0007】
この問題は、本発明の組成物により解決された。特に、本発明は、以下、
Ａ） フェノール性末端基を最大０．０５質量％有する少なくとも１つのポリアリーレン（エーテル）スルホン２０～８０質量％；
Ｂ） 少なくとも１つの半芳香族ポリアミド１０～５０質量％；
Ｃ） 少なくとも１つのホスフィン酸アルミニウム４～１５質量％；
Ｄ） 少なくとも１つの酸捕捉剤０．０１～２質量％；
Ｅ） 少なくとも１つの相溶化剤０～１０質量％；
Ｆ） 少なくとも１つの繊維状又は粒子状充填剤０～６０質量％；
Ｇ） 少なくとも１つの耐衝撃性改良剤０～３０質量％；及び
Ｈ） 少なくとも１つの助剤０～４０質量％；
を含む組成物であって、前記組成物の成分の質量％の合計が１００質量％である組成物を提供する。本明細書において、「少なくとも１つ」は、一般に、１つ又は２つ以上、例えば３つ又は４つ又は５つ以上を意味し、それ以上は複数又は数えられないことを意味してよい。例えば、１つ、又は２つ以上の混合物を意味してよい。化合物に関して使用される場合、「少なくとも１つ」は、化学構造、すなわち化学的性質が異なる１つ又は２つ以上の化合物を記載するということを意味する。
Ａ） フェノール性末端基を最大０．０５質量％有する少なくとも１つのポリアリーレン（エーテル）スルホン２０～８０質量％；
Ｂ） 少なくとも１つの半芳香族ポリアミド１０～５０質量％；
Ｃ） 少なくとも１つのホスフィン酸アルミニウム４～１５質量％；
Ｄ） 少なくとも１つの酸捕捉剤０．０１～２質量％；
Ｅ） 少なくとも１つの相溶化剤０～１０質量％；
Ｆ） 少なくとも１つの繊維状又は粒子状充填剤０～６０質量％；
Ｇ） 少なくとも１つの耐衝撃性改良剤０～３０質量％；及び
Ｈ） 少なくとも１つの助剤０～４０質量％；
を含む組成物であって、前記組成物の成分の質量％の合計が１００質量％である組成物を提供する。本明細書において、「少なくとも１つ」は、一般に、１つ又は２つ以上、例えば３つ又は４つ又は５つ以上を意味し、それ以上は複数又は数えられないことを意味してよい。例えば、１つ、又は２つ以上の混合物を意味してよい。化合物に関して使用される場合、「少なくとも１つ」は、化学構造、すなわち化学的性質が異なる１つ又は２つ以上の化合物を記載するということを意味する。
【0008】
さらに、本明細書において「ポリマー」は、ホモポリマー又はコポリマー又はそれらの混合物を意味してよい。当業者は、ホモポリマーであろうとコポリマーであろうとどのようなポリマーでも、その性質上、典型的には、鎖長、分枝度又は末端基の性質のような構成が異なるポリマー個体の混合物であることを理解している。したがって、以下において、ポリマーの接頭語としての「少なくとも１つ」は、異なる種類のポリマーを包含してよく、それによりそれぞれのタイプが前述した構成の違いを有してよいことを意味する。
【0009】
本発明の組成物は、フェノール性末端基を最大０．０５質量％有する少なくとも１つのポリアリーレン（エーテル）スルホン２０～８０質量％を含む。
【0010】
ポリアリーレン（エーテル）スルホンは、当業者に公知のポリマーの一種である。原則として、成分Ａ）について、ポリアリーレン（エーテル）スルホンがフェノール性末端基最大０．０５質量％を含むという条件で、任意の構造のポリアリーレン（エーテル）スルホンが本発明に包含される。以下のより詳細な説明において、ポリアリーレン（エーテル）スルホンは、成分Ａ）として使用される場合に、フェノール性末端基最大０．０５質量％を含むことが常に前提条件である。
【0011】
ポリアリーレン（エーテル）スルホンが、一般式ＩＩ
［式中、記号ｔ、ｑ、Ｑ、Ｔ、Ｙ、Ａｒ及びＡｒ1の定義は以下のとおりである：
ｔ、ｑは、互いに独立して０、１、２又は３であり；
Ｑ、Ｔ、Ｙは、互いに独立して、化学結合又は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ2－、Ｓ＝Ｏ、Ｃ＝Ｏ、－Ｎ＝Ｎ－及びＣＲaＲb－から選択される基であり、Ｒa及びＲbは、互いに独立して、水素原子、（Ｃ1～Ｃ12）アルキル、（Ｃ1～Ｃ12）アルコキシ、（Ｃ3～Ｃ12）シクロアルキル又は（Ｃ6～Ｃ18）アリール基であり、Ｑ、Ｔ及びＹの少なくとも１つは－ＳＯ2－であり；及び
Ａｒ及びＡｒ1は、互いに独立して（Ｃ6～Ｃ18）アリーレンである］
の単位から構成されることが好ましくてよい。
【化1】
ｔ、ｑは、互いに独立して０、１、２又は３であり；
Ｑ、Ｔ、Ｙは、互いに独立して、化学結合又は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ2－、Ｓ＝Ｏ、Ｃ＝Ｏ、－Ｎ＝Ｎ－及びＣＲaＲb－から選択される基であり、Ｒa及びＲbは、互いに独立して、水素原子、（Ｃ1～Ｃ12）アルキル、（Ｃ1～Ｃ12）アルコキシ、（Ｃ3～Ｃ12）シクロアルキル又は（Ｃ6～Ｃ18）アリール基であり、Ｑ、Ｔ及びＹの少なくとも１つは－ＳＯ2－であり；及び
Ａｒ及びＡｒ1は、互いに独立して（Ｃ6～Ｃ18）アリーレンである］
の単位から構成されることが好ましくてよい。
【0012】
上記の前提条件内で、Ｑ、Ｔ又はＹが化学結合である場合に、これは、左側に隣接する基と右側に隣接する基が化学結合により直接結合して存在することを意味する。
【0013】
好ましい一実施形態に従って、ｔ及びｑは独立して０又は１である。
【0014】
好ましい一実施形態に従って、式ＩＩにおけるＱ、Ｔ、及びＹは、独立して、化学結合、－Ｏ－、－ＳＯ2－及びＣＲaＲb－から選択されるが、ただし少なくとも１つのＱ、Ｔ、及びＹが存在し、－ＳＯ2－である。さらに、Ｒa及びＲbが、互いに独立して、水素又は（Ｃ1～Ｃ4）アルキルである場合が好ましくてよい。
【0015】
－ＣＲaＲb－において、Ｒa及びＲbは、好ましくは独立して、水素、（Ｃ1～Ｃ12）アルキル、（Ｃ1～Ｃ12）アルコキシ及び（Ｃ6～Ｃ18）アリールから選択される。
【0016】
（Ｃ1～Ｃ12）アルキルは、炭素原子１～１２個を有する直鎖又は分枝鎖の飽和炭化水素基を指す。以下の部分が特に包含される：（Ｃ1～Ｃ6）アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、２又は３メチルペンチル、並びに（Ｃ7～Ｃ12）アルキル、例えば、非分枝ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ラウリル、及びそれらの単分枝又は多分枝類似体。
【0017】
「Ｃ1～Ｃ12－アルコキシ」という用語は、アルキル基における任意の位置で、酸素を介して結合している炭素原子１～１２個を有する直鎖又は分枝鎖のアルキル基、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、１－メチルエトキシ、ブトキシ、１－メチルプロポキシ、２－メチルプロポキシ又は１，１－ジメチルエトキシを指す。
【0018】
（Ｃ3～Ｃ12）シクロアルキルは、炭素環員３～１２個を有する単環式飽和炭化水素基を指し、特に（Ｃ3～Ｃ8）シクロアルキル、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロプロピルメチル、シクロプロピルエチル、シクロプロピルプロピル、シクロブチルメチル、シクロブチルエチル、シクロペンチルエチル、－プロピル、－ブチル、－ペンチル、－ヘキシル、－シクロヘキシルメチル、－ジメチル、及びトリメチルを含む。
【0019】
Ａｒ及びＡｒ1は、互いに独立して（Ｃ6～Ｃ18）アリーレン基である。特定の実施形態に従って、Ａｒ1は、非置換の（Ｃ6～Ｃ12）アリーレン基である。
【0020】
Ａｒ及びＡｒ1は、独立して、フェニレン、ビスフェニレン及びナフチレン基から、並びにアントラセン、フェナントレン又はナフタセンに由来するアリーレン基から選択されることが好ましくてよい。例えば、Ａｒ及びＡｒ1は、独立して、１，２フェニレン、１，３－フェニレン、１，４－フェニレン、１，６－ナフチレン、１，７－ナフチレン、２，６－ナフチレン及び２，７－ナフチレン、２，７－ジヒドロキシナフチレン及び４，４’－ビスフェニレンから選択される。
【0021】
特に、Ａｒ及びＡｒ1が、独立して、フェニレン基及びナフチレン基から選択される、例えば独立して１，２－フェニレン、１，３－フェニレン、１，４－フェニレン、１，６－ナフチレン、１，７－ナフチレン、２，６－ナフチレン及び２，７－ナフチレンから選択される、より詳述すれば独立して１，４－フェニレン、１，３－フェニレン及びナフチレンから選択されることが好ましくてよい。さらに、本発明の他の実施形態に従って、Ａｒ及びＡｒ1は、独立して、アントラセン、フェナントレン、又はナフタセンに由来するアリーレン基から選択される。なおさらなる実施形態に従って、Ａｒ及びＡｒ1は、独立して、２，７－ジヒドロキシナフチレン及び４，４’－ビスフェニレンから選択される。
【0022】
成分Ａ）に従ったポリアリーレン（エーテル）スルホンが、以下の繰り返し単位ＩＩａ～ＩＩｏの少なくとも１つを含む場合が好ましくてよい：
【化2-1】
【化2-2】
【0023】
好ましくは存在してよい前記単位ＩＩａ～ＩＩｏに加えて、他の繰り返し単位は、ヒドロキノンに由来する１つ以上の１，４－フェニレン単位が、レゾルシノールに由来する１，３－フェニレン単位又はジヒドロキシナフタレンに由来するナフチレン単位によって置換されたものである。
【0024】
特に好ましい一般式ＩＩの単位は、単位ＩＩａ、ＩＩｇ、及び／又はＩＩｋである。特定の実施形態に従って、成分Ａ）のポリアリーレン（エーテル）スルホンが本質的に一般式ＩＩの１つ類の単位の１つのタイプから構成されることが特に好ましく、前記１つのタイプは、特に、ＩＩａ、ＩＩｇ、及びＩＩｋから選択されてよい。
【0025】
好ましい実施形態に従って、成分Ａ）のポリアリーレン（エーテル）スルホンは、Ａｒが１，４－フェニレンであり、ｔが１であり、ｑが０であり、Ｔが化学結合であり、ＹがＳＯ2である繰返単位から構成される。このポリアリーレン（エーテル）スルホンは、ポリフェニレンスルホン（ＰＰＳＵ）（式ＩＩｇ）とも言われる。
【0026】
さらなる好ましい実施形態に従って、成分Ａ）のポリアリーレン（エーテル）スルホンは、Ａｒが１，４－フェニレンであり、ｔが１であり、ｑが０であり、ＴがＣ（ＣＨ3）2であり、ＹがＳＯ2である繰返単位から構成される。このポリアリーレン（エーテル）スルホンは、ポリスルホン（ＰＳＵ）（式ＩＩａ）とも言われる。
【0027】
さらに他の好ましい実施形態に従って、成分Ａ）のポリアリーレン（エーテル）スルホンは、Ａｒが１，４－フェニレンであり、ｔが１であり、ｑが０であり、Ｔ及びＹがＳＯ2である繰返単位から構成される。このポリアリーレン（エーテル）スルホンは、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳＵ）（式ＩＩｋ）とも言われる。
【0028】
本開示の目的のために、略語ＰＰＳＵ、ＰＥＳＵ、及びＰＳＵは、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １０４３－１：２００１に従う。
【0029】
本発明の組成物中に存在する成分Ａ）の量は、２０～８０質量％である。好ましい実施形態に従って、成分Ａ）の量は、組成物の２０～７５質量％、特に２０～７０質量％、より詳述すれば２０～６５質量％、さらにより詳述すれば２０～６０質量％である。より詳述すれば、この実施形態は、２０～５５質量％、より詳述すれば２０～５０質量％、さらにより詳述すれば２０～４５質量％の成分Ａ）を使用する。さらに好ましい実施形態において、成分Ａ）の量は、組成物の２５～７５質量％、特に２５～７０質量％、より詳述すれば２５～６５質量％、さらにより詳述すれば２５～６０質量％である。本発明のより特定の実施形態は、２５～５５質量％、より詳述すれば２５～５０質量％、さらにより詳述すれば２５～４５質量％の成分Ａ）を使用する。他の好ましい実施形態に従って、成分Ａ）の量は、組成物の３０～７５質量％、特に３０～７０質量％、より詳述すれば３０～６５質量％、さらにより詳述すれば３０～６０質量％である。本発明のより特定の実施形態は、３０～５５質量％、より詳述すれば３０～５０質量％、さらにより詳述すれば３０～４５質量％の成分Ａ）を使用する。ある場合には、成分Ａ）の３０～４０質量％、より詳述すれば３０～３５質量％の量が好ましくてよい。
【0030】
成分Ａ）のポリアリーレン（エーテル）スルホンは、Ｃｌ－又はＯＣＨ3－末端基を有し、ＯＨ又はフェノラート末端基の含有量は最大０．０５質量％である。フェノール性末端基の量は電位差滴定によって測定される。
【0031】
好ましい実施形態に従って、成分Ａ）のポリアリーレン（エーテル）スルホンは、最大０．０４質量％、より詳述すれば最大０．０３質量％のフェノール性末端基を有する。さらに好ましい実施形態に従って、成分Ａ）のポリアリーレン（エーテル）スルホンは、最大０．０２質量％、より詳述すれば最大０．０１質量％、さらにより詳述すれば最大０．００５質量％のフェノール性末端基を有する。成分Ａ）のポリアリーレン（エーテル）スルホンが実質的にフェノール性末端基を有さない場合が好ましくてよい。
【0032】
本発明の目的のために、「フェノール性末端基」という表現は、芳香環に結合し、任意に脱プロトン化された形でも存在するヒドロキシ基を意味する。当業者は、フェノール性末端基が、塩基への曝露の結果としてプロトンが切断されることによって、フェノラート末端基として公知の形をとることもできることを知っている。したがって、「フェノール性末端基」という表現は、芳香族ＯＨ基だけでなくフェノラート基も明示的に含む。
【0033】
フェノール性末端基の割合は、好ましくは電位差滴定によって測定される。このために、ポリマーをジメチルホルムアミドに溶解し、水酸化テトラブチルアンモニウムのトルエン／メタノール溶液で滴定する。終点は電位差測定により記録される。ハロゲン末端基の割合は、好ましくは元素分析によって測定される。
【0034】
本発明のポリアリーレン（エーテル）スルホンＡ）の質量平均モル質量Ｍwは、好ましくは１００００～１５００００ｇ／ｍｏｌ、特に１５０００～１２００００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１８０００～１０００００ｇ／ｍｏｌであり、標準として狭く分布したポリメチルメタクリレートに対して、溶媒としてジメチルアセトアミド中でゲル浸透クロマトグラフィーによって測定した。
【0035】
上述のポリアリーレン（エーテル）スルホンをもたらす製造プロセスはそれ自体当業者に知られており、例としてHerman F. Mark、「Encyclopedia of Polymer Science and Technology」、第３版、第４巻、２００３年、チャプター「ポリスルホン」２～８頁、及びHans R. Krickheldorf、「Aromatic Polyethers」、ポリマー合成ハンドブック、第２版、２００５年、４２７～４４３頁において記載されている。
【0036】
ポリアリーレン（エーテル）スルホンの合成は、一般に、双極性非プロトン性溶媒中で高温で適切なモノマーを重縮合させることによって行うことができる（R.N. Johnsonら, J.Polym. Sci. A-1 5 (1967) 2375、J.E. McGrathら, Polymer 25 (1984) 1827）。
【0037】
末端基を同時に制御したポリアリーレン（エーテル）スルホンの製造は、一般に当業者に公知であり、文献からも公知である（例えばMcGrathら、Polym. Eng. Sci. 17, 647 (1977)）。
【0038】
公知のポリアリーレン（エーテル）スルホンは、通常、ハロゲン末端基、特に－Ｆもしくは－Ｃｌ、又はフェノール性ＯＨ末端基もしくはフェノラート末端基を有し、ここで、後者は、そのままで、又は反応した形で、特に－ＯＣＨ3末端基の形で存在することができる。
【0039】
非プロトン性極性溶媒中での、及び無水アルカリ金属炭酸塩、特に炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、又はそれらの混合物、非常に特に好ましくは炭酸カリウムの存在下での、２つのハロゲン置換基を有する少なくとも１つの芳香族化合物と、前記ハロゲン置換基に対して反応性の２つの官能基を有する少なくとも１つの芳香族化合物との反応が特に好ましい。特に適した組み合わせの１つは、溶媒としてのＮメチルピロリドン及び塩基としての炭酸カリウムである。
【0040】
成分Ａ）としてのポリアリーレン（エーテル）スルホンは、ハロゲン末端基、特に塩素末端基、又はエーテル化末端基、特にアルキルエーテル末端基のいずれかを有することが好ましく、これらは、ＯＨ末端基、又はそれぞれフェノラート末端基と適したエーテル化剤との反応によって得られる。
【0041】
適したエーテル化剤の例は、単官能性ハロゲン化アルキル又はハロゲン化アリール、例えば、Ｃ1～Ｃ6－塩化アルキル、Ｃ1～Ｃ6－臭化アルキル、又はＣ1～Ｃ6－ヨウ化アルキル、好ましくは、塩化メチルもしくは塩化ベンジル、臭化ベンジル、又はヨウ化ベンジル、又はそれらの混合物である。成分Ａ）のポリアリーレン（エーテル）スルホンの目的のために、好ましい末端基は、ハロゲン、特に塩素、アルコキシ、特にメトキシ、アリールオキシ、特にフェノキシ、又はベンジルオキシである。
【0042】
成分Ｂ）として、本発明の組成物は、少なくとも１つの半芳香族ポリアミド１０～５０質量％を含む。
【0043】
本記載内容における「半芳香族ポリアミド」は、成分Ｂ）として使用されるポリアミドが脂肪族及び芳香族モノマーから構築され、ポリマーが脂肪族及び芳香族単位を含むことを意味する。
【0044】
本発明による成分Ｂ）として適したポリアミドの例は、少なくとも１つのジカルボン酸と少なくとも１つのジアミンとの反応によって得られるポリアミドを含み、その際モノマーの一部は芳香族単位を有するため、得られるポリアミドは部分的に芳香族である。
【0045】
好ましくは使用されうる少なくとも１つのジカルボン酸は、炭素原子４～１２個、より詳述すれば６～１２個、特に６～１０個を有するアルカンジカルボン酸、及び芳香族ジカルボン酸から選択される。適したジカルボン鎖の例は、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸及びイソフタル酸である。
【0046】
少なくとも１つのジアミンは、炭素原子６～１２個、特に６～１０個を有するアルカンジアミン、及び芳香族ジアミンを含む。適したジアミンの例は、ｍ－キシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）、ジ－（４－アミノフェニル）メタン、ジ－（４－アミノシクロヘキシル）メタン、２，２－ジ－（４－アミノフェニル）プロパン、２，２－ジ－（４－アミノシクロヘキシル）プロパン、１，５－ジアミノ－２－メチルペンタン、ヘキサメチレンジアミン、１，９－ノナンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン及びフェニレンジアミンである。
【0047】
さらなる実施形態に従って、成分Ｂ）としての少なくとも１つのポリアミドは、２つ以上のモノマー（例えば、前記モノマー）の共重合によって得られてよい。任意の所望の混合比での複数のポリアミドの混合物も適していてよい。
【0048】
さらに適した成分Ｂ）は、その一部が環状アミド、特に環員数７～１３を有するラクタムに由来するポリアミドを含む。かかるラクタムの例は、ε－カプロラクタム、ω－カプリロラクタム、ω－ラウロラクタムである。
【0049】
特定の実施形態に従って、ポリアミドＢ）は、１：１のモル比のＭＸＤＡとアジピン酸を使用することによって得られてよい。
【0050】
さらに、成分Ｂ）として、半芳香族コポリアミドが特に適していることがしばしば証明されている。例えば、一般に０．５質量％未満、典型的に０．３質量％未満のトリアミン含有量を有するＰＡ ６／６Ｔ及びＰＡ ６６／６Ｔである（欧州特許出願公開第２９９４４４号明細書を参照）。また、成分Ｂ）としての少なくとも１つの半芳香族ポリアミドは、欧州特許出願公開第１９９４０７５号明細書に開示されているような少なくとも１つの高温耐性ポリアミド（ＰＡ ６Ｔ／６Ｉ／ＭＸＤ６）であってもよい。
【0051】
成分Ｂ）として、例えば欧州特許出願公開第１２９１９５号明細書及び欧州特許出願公開第１２９１９６号明細書に記載されているような、少ないトリアミン含有量を有する少なくとも１つの半芳香族コポリアミドを使用することも好ましくてよい。
【0052】
本発明の組成物の成分Ｂ）として使用されてよい少なくとも１つのポリアミドは、以下の網羅的でないリストから具体的に選択されてよい：
【表1】
【0053】
好ましくは、成分Ｂ）としての少なくとも１つの半芳香族ポリアミドは、ＰＡ ９Ｔ、ＰＡ ４Ｔ、ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ及びＰＡ ６Ｔ６６から選択される。
【0054】
特定の一実施形態に従って、成分Ｂ）はＰＡ ９Ｔである。さらなる実施形態において、成分Ｂ）はＰＡ ４Ｔである。さらにさらなる本発明の実施形態は、成分Ｂ）としての少なくとも１つの半芳香族ポリアミドとしてＰＡ６Ｔ６Ｉを使用する。さらにさらなる実施形態に従って、少なくとも１つのポリアミドＢ）はＰＡ ６Ｔ６６である。
【0055】
本発明の組成物が成分Ｂ）を組成物の１０～４５質量％、より詳述すれば１０～４０質量％の量で含むことが好ましくてよい。さらに、ポリアミド成分Ｂ）が１０～３５質量％、より詳述すれば１０～３０質量％の量で存在することが好ましくてよい。成分Ｂ）を１２～４５質量％、より詳述すれば１２～４０質量％、特に１２．５～４０質量％の量で使用することがさらに適していてよい。非常に具体的な本発明の実施形態において、組成物は１２．５～３５質量％、より詳述すれば１５～３５％、より詳述すれば１５～３０質量％の成分Ｂ）を含む。
【0056】
本発明の組成物は、成分Ｃ）としてホスフィン酸アルミニウム４～１５質量％を含む。ホスフィン酸アルミニウムは、高い熱安定性及び比較的低い揮発性を有する必要がある。例えば、ジエチルホスフィン酸アルミニウムが成分Ｃ）として特に適している。ジエチルホスフィン酸アルミニウムは市販されており、例えばＥｘｏｌｉｔｈ ＯＰ１２３０（Ｃｌａｒｉａｎｔ社）である。
【0057】
特定の実施形態に従って、成分Ｃ）は、組成物の４～１４質量％、より詳述すれば４～１３質量％の量で使用される。本発明のさらに具体的な実施形態は、４～１２．５質量％、より詳述すれば７～１２．５質量％の成分Ｃ）を使用する。さらなる実施形態に従って、成分Ｃ）の量は４～１０質量％が適している。
【0058】
本発明の組成物の酸捕捉剤（成分Ｄ））は、０．０１～２質量％の量で存在する。本発明の組成物において成分Ｄ）として使用できる適した酸捕捉剤は、例えば、ホスホン酸の金属塩、ホスホン酸とスズ酸塩との半エステル金属塩、及びこれらの酸捕捉剤の任意の混合物から選択される。一実施形態に従って、欧州特許出願公開第２１００９１６号明細書に記載される、ホスホン酸もしくはホスホン酸の混合物の金属の一塩又は二塩、又はそれらの金属の半エステル塩に基づく酸捕捉剤が使用される。金属は、典型的には、周期表の第１族、第２族及び第３族の金属から選択されるか、又はＴｉ、Ｚｎ及びＡｌから選択される。さらなる実施形態に従って、例えば市販されているスズ酸亜鉛（ＺｎＳｎＯ3）（例えばＦｌａｍｔａｒｄ Ｓ社）などのスズ酸塩をベースとする酸捕捉剤が使用される。成分Ｄ）は、好ましくは組成物の０．０１～１．８質量％、より詳述すれば０．０５～１．５質量％の量で使用される。
【0059】
本発明のさらなる態様に従って、本発明の組成物は、成分Ｅ）として少なくとも１つの相溶化剤をさらに含む。本発明に従って、任意の成分Ｅ）は、組成物の０～１０質量％、好ましくは０～８質量％、より詳述すれば０～５質量％、さらにより詳述すれば０～４質量％の量で使用される。「相溶化剤」は、ポリマーブレンドの成分間の相溶性を高める化合物であると理解される。すなわち、本発明のこの態様に従って、成分Ｅ）は、本発明の組成物のポリアリーレン（エーテル）スルホンＡ）成分とポリアミドＢ）成分とを特に相溶化する。
【0060】
存在する（量＞０質量％）場合に、成分Ｅ）は、好ましくは組成物の０．５～１０質量％の量で使用される。１～９質量％、特に１．５～８質量％、より詳述すれば２～８質量％の成分Ｅ）が本発明の組成物中に存在することが好ましくてよい。なおさらなる実施形態に従って、０．５～７．５質量％、より詳述すれば０．５～５質量％の量の成分Ｅ）が存在する。
【0061】
適した相溶化剤Ｅ）は、例えば、電位差滴定により測定して、少なくとも０．２質量％、好ましくは少なくとも０．２５質量％のフェノール性末端基を有するポリアリーレン（エーテル）スルホンから選択される。さらなる実施形態に従って、成分Ｅ）として有用なポリアリーレン（エーテル）スルホンは、少なくとも０．３質量％、より詳述すれば少なくとも０．３５質量％のフェノール性末端基を有する。
【0062】
本発明のさらなる実施形態に従って、本発明の組成物における成分Ｅ）として使用できるポリアリーレン（エーテル）スルホンは、ポリマー鎖あたり平均で少なくとも１．５個のフェノール性末端基を有する少なくとも１つのポリアリーレン（エーテル）スルホンを含む。本明細書での「平均で」という用語は、数値平均を意味する。
【0063】
ポリアリーレン（エーテル）スルホンは、当業者に公知のポリマーの一種である。それらの生成及び末端基の同時制御も当業者には一般に公知であり、成分Ａ）に関連して前記されている。特に、かかるポリアリーレン（エーテル）スルホンの合成は、一般に、双極性非プロトン性溶媒中で高温で適切なモノマーを重縮合させることによって行ってよい（R.N. Johnsonら, J.Polym. Sci. A-1 5 (1967) 2375、J.E. McGrathら, Polymer 25 (1984) 1827）。本発明の組成物における成分Ｅ）として適しているために、ポリアリーレン（エーテル）スルホンは、少なくとも０．２質量％（又は本明細書において定義される制限のいずれか）のフェノール性末端基を含む。
【0064】
ポリアリーレン（エーテル）スルホンは、定義した、好ましくは成分Ａ）について前記で定義した一般式ＩＩの単位から構成されることが好ましくてよい。特に好ましいポリアリーレン（エーテル）スルホンは、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳＵ）を指す。この実施形態が非常に特に好ましい。
【0065】
任意の成分Ｅ）として使用される好ましいポリアリーレン（エーテル）スルホンは、一般に、５０００～６００００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均モル質量Ｍn（数平均）、及び０．２０～０．９５ｄｌ／ｇの相対粘度を有する。ポリアリーレン（エーテル）スルホンの相対粘度は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １６２８ １に従って、２５℃で１質量％のＮ－メチルピロリドン溶液中で測定される。
【0066】
任意の成分Ｅ）として使用されるポリアリーレン（エーテル）スルホンＡ）は、好ましくは、１００００～１５００００ｇ／ｍｏｌ、特に１５０００～１２００００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１８０００～１０００００ｇ／ｍｏｌの質量平均モル質量Ｍwを有し、標準として狭く分布したポリメチルメタクリレートに対して、溶媒としてジメチルアセトアミド中でゲル浸透クロマトグラフィーによって測定した。
【0067】
成分Ｅ）として適したポリアリーレン（エーテル）スルホンを製造するための好ましい方法を以下に記載し、ａ－ｂ－ｃの順序で以下のステップを含む：
（ａ） 溶媒（Ｓ）の存在下で少なくとも１つのポリアリーレン（エーテル）スルホンＥ*）を提供するステップ、ここで、ポリアリーレン（エーテル）スルホン中のフェノール性末端基の含有量が所望の成分Ｅ）に適切であり、そのフェノール性末端基がフェノラート末端基の形で存在し、このポリアリーレン（エーテル）スルホンが好ましくは前記で定義した一般式ＩＩの単位から構成される、
（ｂ） 少なくとも１つの酸、好ましくは少なくとも１つの多塩基性カルボン酸を添加するステップ、及び
（ｃ） 成分Ｅ）として適しているポリアリーレン（エーテル）スルホンを固体の形で得るステップ。
（ａ） 溶媒（Ｓ）の存在下で少なくとも１つのポリアリーレン（エーテル）スルホンＥ*）を提供するステップ、ここで、ポリアリーレン（エーテル）スルホン中のフェノール性末端基の含有量が所望の成分Ｅ）に適切であり、そのフェノール性末端基がフェノラート末端基の形で存在し、このポリアリーレン（エーテル）スルホンが好ましくは前記で定義した一般式ＩＩの単位から構成される、
（ｂ） 少なくとも１つの酸、好ましくは少なくとも１つの多塩基性カルボン酸を添加するステップ、及び
（ｃ） 成分Ｅ）として適しているポリアリーレン（エーテル）スルホンを固体の形で得るステップ。
【0068】
ポリアリーレン（エーテル）スルホンＥ*）は、ここでは好ましくは溶媒（Ｓ）中の溶液の形で提供される。
【0069】
原理的には、成分Ｅ）として適しているポリアリーレン（エーテル）スルホンを提供するために種々の方法がある。一例として、適切なポリアリーレン（エーテル）スルホンＥ*）を、適した溶媒と直接接触させ、本発明の方法に直接、すなわちさらに反応させずに使用できる。代わり、ポリアリーレン（エーテル）スルホンのプレポリマーを使用し、溶媒の存在下で反応させ、その結果、記載したポリアリーレン（エーテル）スルホンＥ*）を溶媒の存在下で生成することができる。
【0070】
しかしながら、ポリアリーレン（エーテル）スルホン（Ｅ*）は、好ましくは、溶媒（Ｓ）及び塩基（Ｂ）の存在下で、構造Ｘ－Ａｒ－Ｙ（ｓ１）の少なくとも１つの出発化合物と構造ＨＯ－Ａｒ1－ＯＨ（ｓ２）の少なくとも１つの出発化合物とを反応させることによって、ステップ（ａ）で提供され、式中、
－ Ｙはハロゲン原子であり、
－ Ｘはハロゲン原子及びＯＨから選択され、かつ
－ Ａｒ及びＡｒ1は、互いに独立して、炭素原子６～１８個を有するアリーレン基である。
－ Ｙはハロゲン原子であり、
－ Ｘはハロゲン原子及びＯＨから選択され、かつ
－ Ａｒ及びＡｒ1は、互いに独立して、炭素原子６～１８個を有するアリーレン基である。
【0071】
ここでの（ｓ１）と（ｓ２）との比は、フェノール性末端基の所望の含有量をもたらすように選択される。適した出発化合物は当業者に公知であるか、又は公知の方法によって製造されうる。
【0072】
ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシナフタレン、特に２，７－ジヒドロキシナフタレン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビスフェノールＡ、及び４，４’－ジヒドロキシビフェニルが出発化合物（ｓ２）として特に好ましい。
【0073】
しかしながら、三官能性化合物を使用することもできる。この場合、分枝した構造が生じる。三官能性出発化合物（ｓ２）を使用する場合、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。
【0074】
使用される量的割合は、原則として、理論量の塩化水素の開裂を伴って進行する重縮合反応の化学量論の関数であり、当業者はこれらを公知の方法で調整する。しかしながら、フェノール性ＯＨ末端基の数を増加させるためには、過剰の（ｓ２）が好ましい。
【0075】
この実施形態において、モル（ｓ２）／（ｓ１）比は、特に好ましくは１．００５～１．２、特に１．０１～１．１５、非常に特に好ましくは１．０２～１．１である。
【0076】
代わりに、Ｘ＝ハロゲン及びＹ＝ＯＨを有する出発化合物（ｓ１）を使用することもできる。この場合、出発化合物（ｓ２）の添加により過剰なヒドロキシ基が得られる。この場合、ハロゲンに対する使用されるフェノール性末端基の割合は、好ましくは１．０１～１．２、特に１．０３～１．１５、非常に特に好ましくは１．０５～１．１である。
【0077】
十分に高い分子量を提供するために、重縮合反応における転化率は少なくとも０．９であることが好ましい。プレポリマーがポリアリーレン（エーテル）スルホンの前駆体として使用される場合、重合度は実際のモノマーの数に基づく。
【0078】
好ましい溶媒（Ｓ）は、非プロトン性極性溶媒である。さらに、適した溶媒の沸点は、８０～３２０℃、特に１００～２８０℃、好ましくは１５０～２５０℃の範囲にある。適切な非プロトン性極性溶媒の例は、高沸点エーテル、エステル、ケトン、非対称ハロゲン化炭化水素、アニソール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、及びＮ－メチル－２－ピロリドンである。
【0079】
出発化合物（ｓ１）と（ｓ２）との反応は、好ましくは、前記した非プロトン性極性溶媒（Ｓ）、特にＮ－メチル－２－ピロリドン中で実施する。
【0080】
当業者にとって、出発化合物（ｓ１）のハロゲン置換基に対する反応性を高めるために、フェノール性ＯＨ基の反応を塩基（Ｂａ）の存在下で実施することが好ましいこと自体公知である。
【0081】
塩基（Ｂａ）は無水であることが好ましい。特に適した塩基は、無水アルカリ金属炭酸塩、好ましくは炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、又はそれらの混合物であり、ここでは炭酸カリウムが特に好ましい。
【0082】
特に好ましい組み合わせは、溶媒（Ｓ）としてＮ－メチル－２－ピロリドン及び塩基（Ｂａ）として炭酸カリウムである。
【0083】
適した出発化合物（ｓ１）及び（ｓ２）の反応は、８０～２５０℃、好ましくは１００～２２０℃の温度で実施され、ここでの温度の上限は溶媒の沸点によって提供される。反応は、好ましくは２～１２時間、特に３～８時間以内に生じる。
【0084】
ステップ（ａ）の後及びステップ（ｂ）の実施前に、ポリマー溶液を濾過することが有利であることが証明されている。これにより、重縮合反応中に形成された塩と、形成されうるゲルが除去される。
【0085】
ステップ（ａ）の目的のために、ポリアリーレン（エーテル）スルホンＥ*）の量を、ポリアリーレン（エーテル）スルホンＥ*）と溶媒Ｓ）との混合物の合計質量に対して、１０～７０質量％、好ましくは１５～５０質量％に調整することが有利であることも判明している。
【0086】
ステップ（ｂ）の目的のために、少なくとも１つの酸、好ましくは少なくとも１つの多塩基性カルボン酸を、ステップ（ａ）からのポリアリーレン（エーテル）スルホンＥ*）に、好ましくは溶媒（Ｓ）中のポリアリーレン（エーテル）スルホンＥ*）の溶液に添加する。
【0087】
少なくとも１つの多塩基性カルボン酸を沈殿剤に添加することも可能である。
【0088】
「多塩基性」は、塩基性度が少なくとも２であることを意味する。塩基性度は、分子あたりのＣＯＯＨ基の（適切な場合は平均の）数である。多塩基性は、２以上の塩基性を意味する。本発明の目的のために、好ましいカルボン酸は二塩基性及び三塩基性カルボン酸である。
【0089】
多塩基性カルボン酸は、種々の方法で、特に固体もしくは液体の形で又は溶液の形で、好ましくは溶媒（Ｓ）と混和性の溶媒中で添加されうる。
【0090】
多塩基性カルボン酸の数平均モル質量は、好ましくは最大１５００ｇ／ｍｏｌ、特に最大１２００ｇ／ｍｏｌである。同時に、多塩基性カルボン酸の数平均モル質量は、好ましくは少なくとも９０ｇ／ｍｏｌである。
【0091】
特に適した多塩基性カルボン酸は、一般構造（ＩＸ）：
ＨＯＯＣ－Ｒ－ＣＯＯＨ 式（ＩＸ）
［式中、Ｒは、炭素原子２～２０個を有し、任意にさらなる官能基、好ましくはＯＨ及びＣＯＯＨから選択される炭化水素部分を表す］
によるものである。
ＨＯＯＣ－Ｒ－ＣＯＯＨ 式（ＩＸ）
［式中、Ｒは、炭素原子２～２０個を有し、任意にさらなる官能基、好ましくはＯＨ及びＣＯＯＨから選択される炭化水素部分を表す］
によるものである。
【0092】
好ましい多塩基性カルボン酸は、Ｃ4～Ｃ10ジカルボン酸、特にコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、及びトリカルボン酸、特にクエン酸である。特に好ましい多塩基性カルボン酸は、コハク酸及びクエン酸である。
【0093】
フェノラート末端基をフェノール性末端基に適切に変換するには、フェノラート末端基の量に関して使用する多塩基性カルボン酸の量を調整することが有利であることが証明されている。
【0094】
ステップ（ｂ）の目的のために、カルボキシ基の量が、フェノール末端基のモル量に対して２５～２００ｍｏｌ％、好ましくは５０～１５０ｍｏｌ％、特に好ましくは７５～１２５ｍｏｌ％であるように多塩基性カルボン酸を添加することが好ましい。
【0095】
添加される酸の量が少なすぎる場合に、ポリマー溶液の沈殿特性は不十分であり、一方、著しく過剰な添加は、さらなる加工中に生成物の変色を引き起こしうる。
【0096】
ステップ（ｃ）の目的のために、ポリアリーレン（エーテル）スルホンＥ）は、固体の形で得られる。原理的には、固体の形で材料を得るために種々のプロセスを使用することができる。しかしながら、沈殿によってポリマー組成物を得ることが好ましい。
【0097】
好ましい沈殿プロセスは、特に、溶媒（Ｓ）と貧溶媒（Ｓ’）との混合を介して実施できる。貧溶媒は、ポリマー組成物が溶解しない溶媒である。この貧溶媒は、好ましくは非溶媒と溶媒との混合物である。好ましい非溶媒は水である。溶媒と非溶媒との好ましい混合物（Ｓ’）は、好ましくは溶媒（Ｓ）、特にＮ－メチル－４－ピロリドンと、水との混合物である。ステップ（ｂ）からのポリマー溶液を貧溶媒（Ｓ’）に添加することが好ましく、その結果ポリマー組成物の沈殿が生じる。この場合、貧溶媒を過剰に使用することが好ましい。ステップ（ａ）からのポリマー溶液は、微細に分散した形、特に液滴の形で添加されることが特に好ましい。
【0098】
使用される貧溶媒（Ｓ’）が溶媒（Ｓ）、特にＮ－メチル－２－ピロリドンと、非溶媒、特に水との混合物を含む場合に、好ましい溶媒：非溶媒の混合比は、１：２～１：１００、特に１：３～１：５０である。
【0099】
溶媒（Ｓ）としてＮ－メチル－２－ピロリドンと組み合わせた、水とＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）との混合物が、貧溶媒（Ｓ’）として好ましい。１：３～１：５０、特に１：３０の比のＮＭＰ／水混合物が貧溶媒（Ｓ’）として特に好ましい。
【0100】
溶媒（Ｓ）中のポリマー組成物の含有量が、ポリマー組成物及び溶媒（Ｓ）から構成される混合物の合計質量に対して１０～５０質量％、好ましくは１５～３５質量％である場合に、沈殿が特に効率的である。
【0101】
成分Ｃ）のカリウム含有量は、好ましくは最大６００ｐｐｍである。カリウム含有量は原子分光法によって測定される。
【0102】
また、特定の官能化ポリアリーレン（エーテル）スルホン、例えば国際公開第２０１８／１４１５５２号に記載されているようなナフタル酸無水物末端基を含むポリアリーレン（エーテル）スルホンも成分Ｅ）として適しており、フェノール性末端基の含有量は前記で定義したとおりである。本発明による相溶化剤成分Ｅ）として適している国際公開第２０１８／１４１５５２号に記載されているポリアリーレン（エーテル）スルホンは、好ましくは、成分Ａ）のポリアリーレン（エーテル）スルホンについて定義した、好ましくは前記で定義した一般式ＩＩの単位から構成され、かつ式（Ｉ）：
のナフタル酸無水物末端基を含み、その際、フェノール性末端基の含有量は成分Ｅ）について前記で定義したとおりである。
【化3】
【0103】
国際公開第２０１８／１４１５５２号によるポリアリーレン（エーテル）スルホンを含むナフタル酸無水物末端基を、以下で「ＰＮＡ」とも呼ぶ。ＰＮＡは、分岐し、個々のポリマー鎖ごとに２つを超える末端基を有することが可能であってよい。典型的に、ＰＮＡは、直鎖状であり、個々のポリマー鎖ごとに２つの末端基を有する。
【0104】
式（Ｉ）の末端基の量は、少量又は非常に少なくてよく、すなわち、式（Ｉ）の末端基である末端基はほんのわずかである。ポリアリールエーテルスルホンが式（Ｉ）の末端基を最大１０％含むこと、言い換えれば、１００末端基のうち最大１０個が式（Ｉ）の末端基であることが好ましくてよい。ＰＮＡが数学的に直鎖である場合、最大５個ごとに個々のポリマー鎖が１つの式（Ｉ）の末端基を有するか、又は最大１０個ごとに個々のポリマー鎖が２つの式（Ｉ）の末端基を有する。当業者は、実際には他の分布が要件を満たすことを理解している。最大２５％、すなわち１００個の末端基のうち最大２５個が式（Ｉ）の末端基であることが好ましくてよい。１０％～８０％の間の任意の割合の末端基は、例えば２０％、３０％、４０％、５０％、６０％もしくは７０％、又は１０％～８０％の間の任意の不均等な割合の式（Ｉ）の末端基であってよい。１０％～８０％の末端基が式（Ｉ）の末端基であることが好ましくてよい。１５～７０％、例えば２５％～６０％の末端基、例えば３０％～５０％が式（Ｉ）の末端基であることがより好ましくてよい。
【0105】
式（Ｉ）の末端基ではない末端基の性質は特に限定されないが、定義した、好ましくは前記で定義したように、ＰＮＡが少なくとも０．２質量％のフェノール性末端基を含有する場合に、ＰＮＡが成分Ｅ）（相溶化剤）として適しているという前提条件がある。式（Ｉ）の末端基ではない可能な末端基は、フェノール性ＯＨ末端基又はフェノラート末端基、フェノール性アルコキシ末端基（中でもＯＣＨ3末端基が好ましくてよい）、アミノ末端基（中でも－ＮＨ2が好ましくてよい）、ハロゲン末端基（Ｆ又はＣｌであってよい）である。ハロゲン末端基の中でＣｌが最も好ましい。式（Ｉ）の末端基ではない末端基が無水フェノール末端基であることも可能である。一般に、式（Ｉ）の末端基以外の末端基は、Ｃｌ－、ＯＨ－及びＯＣＨ3であることが好ましくてよい。
【0106】
例えば、第Ａ表に列挙されるＰＮＡタイプＰＮＡ－１～ＰＮＡ－１０のいずれも、好ましくは、定義した、好ましくは前記で定義したように、それぞれのＰＮＡがフェノール性末端基を少なくとも０．２質量％有することを条件として、成分Ｅ）として使用されてよい：
【表2】
【0107】
本開示の目的のために、略語ＰＰＳＵ、ＰＥＳＵ、及びＰＳＵは、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １０４３－１：２００１に従う。特定の一実施形態に従って、成分Ｅ）は、ＰＰＳＵに基づくＰＮＡ、特に前記で個別に言及したＰＰＳＵのいずれかから選択される。
【0108】
ＰＮＡの合成は、国際公開第２０１８／１４１５５２号に記載されている。
【0109】
本発明の特定の実施形態は、成分Ｅ）を含まない、本明細書で定義されるＥ）の量が０質量％である組成物に関する。
【0110】
本発明のさらなる態様に従って、本発明の組成物は、少なくとも１つの繊維状又は粒子状充填剤（任意の成分Ｆ））をさらに含む。本発明に従って、成分Ｆ）は、組成物の０～６０質量％、特に０～５０質量％、より詳述すれば０～４０質量％、さらにより詳述すれば０～３０質量％の量で使用される。
【0111】
存在する場合に、成分Ｆ）は、好ましくは組成物の５～６０質量％の量で使用される。本発明のこの態様に従って、５～５０質量％又は１０～５０質量％、特に１５～４０質量％、より詳述すれば２０～３０質量％の成分Ｆ）が本発明の組成物中に存在する場合が好ましくてよい。なおさらなる実施形態に従って、２５～３０質量％の量の成分Ｆ）が使用される。
【0112】
一実施形態に従って、成分Ｆ）は、少なくとも１つの繊維状充填剤であることが好ましい。少なくとも１つの繊維状充填剤は、好ましくは、炭素繊維、チタン酸カリウムウィスカー、アラミド繊維及びガラス繊維から選択され、より詳述すれば炭素繊維及びガラス繊維から選択される。好ましい一実施形態に従って、成分Ｆ）はガラス繊維である。少なくとも１つのガラス繊維を使用する場合に、マトリックス材料との適合性を改善するために、サイジング、好ましくはポリウレタンサイジング、及び／又はカップリング剤を備えることができる。使用される少なくとも１つの炭素繊維及び／又はガラス繊維の直径は、一般に５～２０μｍ、より詳述すれば５～１８μｍの範囲である。
【0113】
少なくとも１つのガラス繊維は、短ガラス繊維であるか、又は連続フィラメント繊維（ロービング）の形状を有していてよい。完成した射出成形品における少なくとも１つのガラス繊維の平均長さは、好ましくは０．０８～２ｍｍの範囲である。
【0114】
少なくとも１つの炭素繊維及び／又はガラス繊維を、織物、マット、又はガラスシルクロービングの形で使用することもできる。
【0115】
さらなる実施形態に従って、成分Ｆ）は少なくとも１つの粒子状充填剤である。適した粒子状充填剤は、非晶質シリカ、炭酸塩、例えば炭酸マグネシウム及びチョーク、粉末石英、雲母、種々のケイ酸塩、例えば粘土、白雲母、黒雲母、スゾイト（suzoite）、スズマレタイト、タルク、緑泥石、金雲母、長石、ケイ酸カルシウム、例えば珪灰石、及びケイ酸アルミニウム、例えばカオリン、特に焼成カオリンから選択されてよい。
【0116】
粒子状充填剤の粒子の少なくとも９５質量％、好ましくは少なくとも９８質量％が、最終製品で測定して、４５μｍ未満、好ましくは４０μｍ未満の直径（幾何学的中心を通る最大直径）である場合が好ましくてよく、その際、粒子のアスペクト比として公知の値は、最終製品で測定して、１～２５の範囲、好ましくは２～２０の範囲である。アスペクト比は、粒子の直径と厚さの比（いずれの場合も幾何学的中心を通る最大寸法と最小寸法）である。
【0117】
ここでの粒子直径は、一例として、ポリマー混合物の薄層の電子顕微鏡写真を記録し、少なくとも２５個、好ましくは少なくとも５０個の充填剤粒子を評価することによって測定できる。粒子直径は、Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ ＡＳＡＥ、４９１頁（１９８３年）にあるように、沈降分析によっても測定できる。ふるい分析を使用して、直径４０μｍ未満の充填剤の質量割合を測定することもできる。
【0118】
少なくとも１つの粒子状充填剤は、特に好ましくは、タルク、カオリン、例えば焼成カオリン、及び珪灰石から選択される。本発明に従って使用される粒子状充填剤は、前記充填剤の２つ又は全ての混合物であってよい。これらの中でも、それぞれの場合に最終製品で測定して、粒子の少なくとも９５質量％の割合が４０μｍ未満の直径及び１．５～２５のアスペクト比を有するタルクが特に好ましい。好ましくは、カオリンは、それぞれの場合に最終製品で測定して、２０μｍ未満の直径を有する粒子の少なくとも９５質量％を有し、かつ好ましくは１．２～２０のアスペクト比を有しうる。
【0119】
特定の一実施形態に従って、本発明の組成物は成分Ｆ）を含まない（０質量％）。
【0120】
本発明のさらに別の態様は、少なくとも１つの耐衝撃性改良剤（任意の成分Ｇ））をさらに含む組成物に関する。耐衝撃性改良剤成分Ｇ）は、少なくとも１つの耐衝撃性改良ゴムであってよい。また、２つ以上の異なる耐衝撃性改良ゴムの混合物を使用してもよい。
【0121】
本発明によれば、成分Ｇ）は、組成物の０～３０質量％、より詳述すれば０～２０質量％、さらにより詳述すれば０～１０質量％の量で使用される。存在する場合、成分Ｇ）は、好ましくは組成物の５～３０質量％の量で使用される。本発明のこの態様に従って、５～２５質量％、特に５～２０質量％、より詳述すれば１０～２０質量の成分Ｇ）％が本発明の組成物中に存在することが好ましくてよい。なおさらなる実施形態に従って、２５～３０質量％の量の成分Ｇ）が存在する。
【0122】
本発明の目的のために、ゴムは一般に、室温でエラストマー特性を有する架橋性ポリマーである。
【0123】
組成物の靱性を増加させる好ましいゴムは、通常、２つの重要な特徴を有する：－１０℃未満、好ましくは－３０℃未満のガラス転移温度を有するエラストマー部分を含み、かつポリアミドＢ）もしくはポリアリーレン（エーテル）スルホンＡ）又はその双方と相互作用できる少なくとも１つの官能基を含む。適した官能基の例は、カルボン酸基、カルボン酸無水物基、カルボン酸エステル基、カルボキサミド基、カルボキシイミド基、アミノ基、ヒドロキシル基、エポキシ基、ウレタン基及びオキサゾリン基である。
【0124】
成分Ｇ）として一般に好ましい少なくとも１つの官能化ゴムは、以下の成分から構成される官能化ポリオレフィンゴムを含む：
ｄ１） 炭素原子２～８個を有する少なくとも１つのα－オレフィン４０～９９質量％；
ｄ２） ジエン０～５０質量％；
ｄ３） アクリル酸もしくはメタクリル酸の少なくとも１つのＣ1～Ｃ12－アルキルエステル、又はこのタイプのエステルの混合物０～４５質量％；
ｄ４） 少なくとも１つのエチレン性不飽和Ｃ2～Ｃ20モノカルボン酸もしくはジカルボン酸、又はこのタイプの酸の官能性誘導体０～４０質量％；
ｄ５） のエポキシ基を含む少なくとも１つのモノマー１～４０質量％；及び
ｄ６） フリーラジカル重合が可能な少なくとも１つのモノマー。
ｄ１） 炭素原子２～８個を有する少なくとも１つのα－オレフィン４０～９９質量％；
ｄ２） ジエン０～５０質量％；
ｄ３） アクリル酸もしくはメタクリル酸の少なくとも１つのＣ1～Ｃ12－アルキルエステル、又はこのタイプのエステルの混合物０～４５質量％；
ｄ４） 少なくとも１つのエチレン性不飽和Ｃ2～Ｃ20モノカルボン酸もしくはジカルボン酸、又はこのタイプの酸の官能性誘導体０～４０質量％；
ｄ５） のエポキシ基を含む少なくとも１つのモノマー１～４０質量％；及び
ｄ６） フリーラジカル重合が可能な少なくとも１つのモノマー。
【0125】
適した少なくとも１つのα－オレフィン（ｄ１）の例は、エチレン、プロピレン、１－ブチレン、１－ペンチレン、１－ヘキシレン、１－ヘプチレン、１－オクチレン、２－メチルプロピレン、３－メチル－１－ブチレン及び３－エチル－１－ブチレンである。エチレン及びプロピレンが好ましくてよい。
【0126】
適した少なくとも１つのジエンモノマー（ｄ２）の例は、炭素原子４～８個を有する共役ジエン、例えばイソプレン及びブタジエン、炭素原子５～２５個を有する非共役ジエン、例えば１，４－ペンタジエン、１，４－ヘキサジエン、１，５－ヘキサジエン、２，５－ジメチル－１，５－ヘキサジエン及び１，４－オクタジエン、環状ジエン、例えばシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン及びジシクロペンタジエン、並びにアルケニルノルボルネン類、例えば５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－ブチリデン－２－ノルボルネン、２－メタリル－５－ノルボルネン及び２－イソプロペニル－５－ノルボルネン、並びにトリシクロジエン、例えば３－メチルトリシクロ［５．２．１．０２・６］－３，８－デカジエン、又はこれらの混合物である。１，５－ヘキサジエン、５－エチリデンノルボルネン及びジシクロペンタジエンが好ましい。ジエン含有量は、オレフィンポリマーの合計質量に対して、一般に０～５０質量％であり、好ましくは０．５～５０質量％であってよく、特に好ましくは２～２０質量％、より特に好ましくは３～１５質量％であってよい。
【0127】
適した少なくとも１つのエステル（ｄ３）の例は、メチル、エチル、プロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、２－エチルヘキシル、オクチル及びデシルアクリレート、並びに対応するメタクリレートである。これらの中でも、メチル、エチル、プロピル、ｎ－ブチル、及び２－エチルヘキシルのアクリレート及びメタクリレートが特に好ましい。
【0128】
少なくとも１つのエステル（ｄ３）の代わりに、又はこれらに加えて、オレフィンポリマーは、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノカルボン酸又はジカルボン酸（ｄ４）の形の酸官能性モノマー及び／又は潜在的な酸官能性モノマーを含んでもよい。
【0129】
少なくとも１つのモノマー（ｄ４）の例は、アクリル酸、メタクリル酸、これらの酸の第三級アルキルエステル、特にｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、及びジカルボン酸、例えばマレイン酸及びフマル酸、並びにこれらの酸の誘導体及びそれらの半エステルである。
【0130】
本発明の目的のために、潜在的な酸官能性モノマーは、重合条件下、又は組成物へのオレフィンポリマーの組み込み中に遊離酸基を形成する化合物である。これらの例は、炭素原子２～２０個を有するジカルボン酸の無水物、特に無水マレイン酸、及び前記酸の第三級Ｃ1～Ｃ12－アルキルエステル、特にｔｅｒｔ－ブチルアクリレート及びメタクリレートである。エチレン性不飽和ジカルボン酸及び無水物（ｄ４）は、以下の式ＩＩＩ及びＩＶを有する：
［式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は互いに独立してＨ又はＣ1～Ｃ6－アルキルである］。
【化4】
【0131】
エポキシ基を含むモノマーｄ５は、次の式Ｖ及びＶＩを有する：
［式中、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、互いに独立して、Ｈ又はＣ1～Ｃ6－アルキルであり、ｍは０～２０の整数であり、ｐは０～１０の整数である］。
【化5】
【0132】
Ｒ5～Ｒ12は好ましくは水素であり、ｍは好ましくは０又は１であり、ｐは好ましくは１である。
【0133】
好ましい化合物（ｄ４）及び（ｄ５）は、それぞれマレイン酸、フマル酸及び無水マレイン酸、並びにそれぞれアルケニルグリシジルエーテル及びビニルグリシジルエーテルから選択されてよい。
【0134】
式ＩＩＩ及びＩＶ、並びにそれぞれＶ及びＶＩの特に好ましい化合物は、マレイン酸及び無水マレイン酸、並びにそれぞれ双方共にエポキシ基を含むアクリレート及び／又はメタクリレート、特にグリシジルアクリレート及びグリシジルメタクリレートであってよい。
【0135】
特に好ましい少なくとも１つのオレフィンポリマーは、４９．９～９８．９質量％、特に５９．８５～９４．８５質量％のエチレン、及び１～５０質量％、特に５～４０質量％のアクリル酸又はメタクリル酸のエステル、及び０．１～２０．０質量％、特に０．１５～１５質量％のアクリル酸グリシジル及び／又はメタクリル酸グリシジル、アクリル酸及び／又は無水マレイン酸から作成されるものであってよい。
【0136】
特に適した官能化ゴムＧ）は、エチレン－メチルメタクリレート－グリシジルメタクリレートポリマー、エチレン－メチルアクリレート－グリシジルメタクリレートポリマー、エチレン－メチルアクリレート－グリシジルアクリレートポリマーお及びエチレン－メチルメタクリレート－グリシジルアクリレートポリマー、並びにこれらの任意の混合物から選択されてよい。
【0137】
他のモノマー（ｄ６）の例は、例えば、ビニルエステル及びビニルエーテル、並びにこれらの混合物である。
【0138】
前記ポリマーは、それ自体公知の方法により、又は一般知識を適用することにより当業者が利用できる方法、例えば好ましくは高圧及び高温でのランダム共重合により調製してよい。
【0139】
コポリマーの溶融指数は、一般に、１～８０ｇ／分１０分（１９０℃及び２．１６ｋｇ荷重で測定）であり得る。
【0140】
さらに、エチレン－プロピレングラフト無水マレイン酸又はエチレン－１－ブテングラフト無水マレイン酸のような官能化エチレン－α－オレフィンコポリマーも、本発明の組成物中の耐衝撃性改良剤として使用することができる。
【0141】
コアシェルグラフトゴムは、本発明に従って使用してよい適した耐衝撃性改良剤Ｇ）の別のグループである。これらは、エマルション中で調製することができ、少なくとも１つの硬質成分と１つの軟質成分から構成されるグラフトゴムである。通常、硬質成分は少なくとも２５℃のガラス転移温度を有する少なくとも１つのポリマーであり、通常、軟質成分は０℃以下のガラス転移温度を有する少なくとも１つのポリマーである。これらの製品は一般に、コア（グラフトベース）と少なくとも１つのシェル（グラフト）から作成された構造を有し、その構造は、典型的にモノマーの追加順序の結果である。軟質成分は一般に、ブタジエン、イソプレン、少なくとも１つのアクリル酸アルキル、少なくとも１つのメタクリル酸アルキル又は少なくとも１つのシロキサン、及び必要に応じて少なくとも１つの他のコモノマーに由来する。適したシロキサンコアは、例えば、環状オリゴマーオクタメチルテトラシロキサン又はテトラビニルテトラメチルテトラシロキサンから出発して調製されてよい。これらは、例えば、開環カチオン重合において、好ましくはスルホン酸の存在下で、γ－メルカプトプロピルメチルジメトキシシランと反応させて、軟質シロキサンコアを得てよい。少なくとも１つのシロキサンを、例えば、ハロ又はアルコキシのような少なくとも１つの加水分解性基を有する少なくとも１つのシラン、例えばテトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン又はフェニルトリメトキシシランの存在下で重合を実施することによって架橋してもよい。これに適した少なくとも１つのコモノマーの例は、スチレン、アクリロニトリル、及び２つ以上の重合性二重結合を有する架橋又はグラフトモノマー、例えばジアリルフタレート、ジビニルベンゼン、ブタンジオールジアクリレート又はトリアリル（イソ）シアヌレートである。硬質成分は、一般に、スチレン、α－メチルスチレン、又はこれらのコポリマーに由来し、ここでの少なくとも１つのコモノマーは、アクリロニトリル、メタクリロニトリル又はメチルメタクリレートであることが好ましくてよい。
【0142】
少なくとも１つのコアシェルグラフトゴムは、軟質コアと硬質シェル、又は硬質コアと第１の軟質シェルと少なくとも１つのさらなる軟質シェルを含むことが好ましくてよい。ここでの少なくとも１つの官能基、例えばカルボニル、カルボン酸、無水物、アミド、イミド、カルボン酸エステル、アミノ、ヒドロキシル、エポキシ、オキサゾリン、ウレタン、尿素、ラクタム又はハロベンジルの組み込みは、好ましくは、最終シェルの重合中に少なくとも１つの適した官能化したモノマーを添加することによって起きうる。
【0143】
適した官能化モノマーの例は、マレイン酸、無水マレイン酸、半エステルもしくはジエステル、又はマレイン酸、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、アクリル酸、グリシジル（メタ）アクリレート及びビニルオキサゾリンである。官能基を有するモノマーの割合は、コアシェルグラフトゴムの合計質量に対して、一般に０．１～２５質量％であり、好ましくは０．２５～１５質量％であってよい。軟質成分と硬質成分の質量比は一般に１：９～９：１であり、好ましくは３：７～８：２であってよい。
【0144】
このタイプのゴムはそれ自体公知であるか、又は一般知識を使用することによって当業者に入手可能であり、例えば欧州特許出願公開第２０８１８７号明細書に記載されている。
【0145】
熱可塑性ポリエステルエラストマーは、成分Ｇ）として使用できる適した耐衝撃性改良剤の別の群である。本発明の目的のために、ポリエステルエラストマーは、一般にポリ（アルキレン）エーテルグリコールに由来する長鎖セグメントと、低分子量ジオール及びジカルボン酸に由来する短鎖セグメントとを含んでよいセグメント化コポリエーテルエステルである。このタイプの製品はそれ自体公知であるか、又は当業者に入手可能であり、例えば米国特許第３，６５１．０１４号明細書に記載されている。対応する製品は、Ｈｙｔｒｅｌ（登録商標）（Ｄｕ Ｐｏｎｔ）、Ａｒｎｉｔｅｌ（登録商標）（Ａｋｚｏ）及びＰｅｌｐｒｅｎｅ（登録商標）（Ｔｏｙｏｂｏ Ｃｏ． Ｌｔｄ．）としても市販されている。
【0146】
特定の一実施形態に従って、本発明の組成物は成分Ｇ）を含まない（０質量％）。
【0147】
本発明の組成物は、任意に１つ以上の助剤Ｈ）をさらに含んでよい。本発明に従って、成分Ｈ）は、０～４０質量％、特に０～３０質量％、より詳述すれば０～２０質量％、さらにより詳述すれば０～１０質量％、例えば０～５質量％の量で使用される。存在する場合に、組成物は助剤Ｈ）を０．０１～２０質量％、より詳述すれば１～２０質量％含むことが好ましくてよい。Ｈ）は、０．０１～１５質量％、例えば０．５～１０質量％の量で使用されることがより好ましくてよい。本発明の組成物がＨ）を０．５～８質量％含むことがさらにより好ましくてよい。
【0148】
少なくとも１つの助剤は、例えば加工助剤、顔料、安定剤から選択されてよく、種々の添加剤の混合物であってもよい。従来の添加剤の他の例は、酸化遅延剤、熱又は紫外線によって生じる分解を抑制する作用剤、潤滑剤及び離型剤、染料及び可塑剤であり、これらを単独で又は他の補助剤と組み合わせて使用してよい。
【0149】
顔料及び染料の量は、一般に０～６質量％であり、好ましくは０．０５～５質量％であってよく、特に０．１～３質量％であってよい。
【0150】
熱可塑性プラスチックの着色用のための顔料は周知であり、例えば、Ｒ．Ｇａｅｃｈｔｅｒ及びＨ．Ｍｕｅｌｌｅｒ、Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆａｄｄｉｔｉｖｅ［プラスチック添加剤ハンドブック］、Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、１９８３年、４９４～５１０頁を参照されたい。挙げることができる顔料の第１の好ましい群は、白色顔料、例えば酸化亜鉛、硫化亜鉛、鉛白［２ＰｂＣＯ3・Ｐｂ（ＯＨ）2］、リトポン、アンチモン白、及び二酸化チタンである。二酸化チタンの２つの最もよく知られた結晶形（ルチル及びアナターゼ）のうち、開示した組成物の白色着色に使用されるのは典型的には特にルチル形である。本発明に従って使用することができる黒色顔料は、酸化鉄黒色（Ｆｅ3Ｏ4）、スピネルブラック［Ｃｕ（Ｃｒ、Ｆｅ）2Ｏ4］、マンガン黒（二酸化マンガン、二酸化ケイ素、酸化鉄から構成される混合物）、コバルト黒、及びアンチモン黒であり、また特に好ましくはファーネスブラック又はガスブラックの形で主に使用されるカーボンブラックであってもよい。これに関連して、Ｇ．Ｂｅｎｚｉｎｇ、Ｐｉｇｍｅｎｔｅ ｆｕｅｒ Ａｎｓｔｒｉｃｈｍｉｔｔｅｌ［塗料用顔料］、Ｅｘｐｅｒｔ－Ｖｅｒｌａｇ（１９８８）、７８頁以降を参照されたい。
【0151】
特定の色合いは、例えば、無機有彩色顔料、例えば酸化クロムグリーン、又は有機有彩顔料、例えばアゾ顔料又はフタロシアニンを使用することによって達成することができる。このタイプの顔料は当業者に公知である。
【0152】
本発明の組成物に添加することができる酸化抑制剤及び熱安定剤の例は、例えば塩化物、臭化物、又はヨウ化物である、元素の周期律表の第Ｉ族の金属のハロゲン化物、例えばハロゲン化ナトリウム、ハロゲン化カリウム、又はハロゲン化リチウムである。フッ化亜鉛及び塩化亜鉛も使用できる。立体障害フェノール、ヒドロキノン、前記群の置換した代表物、第二級芳香族アミンを、適宜リン含有酸と組み合わせて使用するか、又はそれらの塩、もしくは前記化合物の混合物を、好ましくは１質量％までの濃度で使用することも可能である。
【0153】
ＵＶ安定剤の例は、種々の置換したレゾルシノール、サリチレート、ベンゾトリアゾール、及びベンゾフェノンであり、これらの一般に使用される量は２質量％までである。
【0154】
潤滑剤、離型剤の例は、その量が一般に２質量％まで、好ましくは１質量％までであり、ステアリルアルコール、ステアリン酸アルキル、ステアラミド、及びペンタエリスリトールと長鎖脂肪酸のエステルである。ジアルキルケトン、例えばジステアリルケトンを使用することも可能である。本発明の組成物は、０．１～２質量％、より好ましくは０．１～１．７５質量％、特に好ましくは０．１～１．５質量％、特に０．１～０．９質量％のステアリン酸及び／又はステアリン酸塩を含む。原理的には、他のステアリン酸誘導体、例えばステアリン酸のエステルを使用することも可能である。
【0155】
ステアリン酸は、好ましくは脂肪の加水分解によって生成される。このようにして得られる生成物は、通常、ステアリン酸とパルミチン酸から構成される混合物である。したがって、これらの製品は、製品の構成に応じて、広い軟化範囲、例えば５０～７０℃を有する。２０質量％超のステアリン酸含有有量、特に好ましくは２５質量％超で生成物を使用することが好ましくてよい。純粋なステアリン酸（９８質量％超）を使用することも可能である。
【0156】
成分Ｈ）はさらにステアリン酸塩も含むことができる。ステアリン酸塩は、対応するナトリウム塩と金属塩溶液との反応によって（例えばＣａＣｌ2、ＭｇＣｌ2、アルミニウム塩）、又は脂肪酸と金属水酸化物との直接反応によって生成できる（例えば、Ｂａｅｒｌｏｃｈｅｒ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ、２００５年を参照されたい）。典型的に、トリステアリン酸アルミニウムを使用することが好ましい。
【0157】
他の可能な添加剤は核剤であり、例えばタルク粉末である。
【0158】
組成物の調製は、当該技術分野において公知のプロセス、例えば押出によって実施されうる。例えば、成分を、押出機（一軸又は二軸）、ブラベンダーミキサー又はバンバリーミキサ又はニーダーのような溶融混合装置に供給し、混合して押し出す。典型的に押出物を冷却し、そして粉砕する。典型的に、押出成形後に、ストランドを冷却し、ペレット化して、ペレット又は顆粒を得る。
【0159】
本発明の特定の一実施形態は、以下、
Ａ） フェノール性末端基を最大０．０５質量％有する少なくとも１つのポリアリーレン（エーテル）スルホン２０～７５質量％；
Ｂ） 少なくとも１つの半芳香族ポリアミド１２．５～４０質量％；
Ｃ） ホスフィン酸アルミニウム４～１２．５質量％；
Ｄ） 少なくとも１つの酸捕捉剤０．０５～１．５質量％；
Ｅ） 少なくとも１つの相溶化剤０～１０質量％；
Ｆ） 少なくとも１つの繊維状又は粒子状充填剤５～５０質量％；
Ｇ） 少なくとも１つの耐衝撃性改良剤０～３０質量％；及び
Ｈ） 少なくとも１つの助剤０～４０質量％；
を含む組成物であって、前記組成物の成分の質量％の合計が１００質量％である組成物に関する。
Ａ） フェノール性末端基を最大０．０５質量％有する少なくとも１つのポリアリーレン（エーテル）スルホン２０～７５質量％；
Ｂ） 少なくとも１つの半芳香族ポリアミド１２．５～４０質量％；
Ｃ） ホスフィン酸アルミニウム４～１２．５質量％；
Ｄ） 少なくとも１つの酸捕捉剤０．０５～１．５質量％；
Ｅ） 少なくとも１つの相溶化剤０～１０質量％；
Ｆ） 少なくとも１つの繊維状又は粒子状充填剤５～５０質量％；
Ｇ） 少なくとも１つの耐衝撃性改良剤０～３０質量％；及び
Ｈ） 少なくとも１つの助剤０～４０質量％；
を含む組成物であって、前記組成物の成分の質量％の合計が１００質量％である組成物に関する。
【0160】
さらに好ましい実施形態は、以下、
Ａ） フェノール性末端基を最大０．０５質量％有する少なくとも１つのポリアリーレン（エーテル）スルホン２０～６０質量％；
Ｂ） 少なくとも１つの半芳香族ポリアミド１２．５～４０質量％；
Ｃ） ホスフィン酸アルミニウム４～１２．５質量％；
Ｄ） 少なくとも１つの酸捕捉剤０．０５～１．５質量％；
Ｅ） 少なくとも１つの相溶化剤０～１０質量％；
Ｆ） 少なくとも１つの繊維状又は粒子状充填剤１０～５０質量％；
Ｇ） 少なくとも１つの耐衝撃性改良剤０～３０質量％；及び
Ｈ） 少なくとも１つの助剤０～４０質量％；
を含む組成物であって、前記組成物の成分の質量％の合計が１００質量％である組成物に関する。
Ａ） フェノール性末端基を最大０．０５質量％有する少なくとも１つのポリアリーレン（エーテル）スルホン２０～６０質量％；
Ｂ） 少なくとも１つの半芳香族ポリアミド１２．５～４０質量％；
Ｃ） ホスフィン酸アルミニウム４～１２．５質量％；
Ｄ） 少なくとも１つの酸捕捉剤０．０５～１．５質量％；
Ｅ） 少なくとも１つの相溶化剤０～１０質量％；
Ｆ） 少なくとも１つの繊維状又は粒子状充填剤１０～５０質量％；
Ｇ） 少なくとも１つの耐衝撃性改良剤０～３０質量％；及び
Ｈ） 少なくとも１つの助剤０～４０質量％；
を含む組成物であって、前記組成物の成分の質量％の合計が１００質量％である組成物に関する。
【0161】
さらに特定の実施形態は、以下、
Ａ） フェノール性末端基を最大０．０５質量％有する少なくとも１つのポリアリーレン（エーテル）スルホン２０～８０質量％；
Ｂ） 少なくとも１つの半芳香族ポリアミド１０～５０質量％；
Ｃ） 少なくとも１つのホスフィン酸アルミニウム４～１５質量％；
Ｄ） 少なくとも１つの酸捕捉剤０．０１～２質量％；
Ｅ） 少なくとも１つの相溶化剤０～１０質量％；
Ｆ） 少なくとも１つの繊維状又は粒子状充填剤０～６０質量％；
Ｇ） 少なくとも１つの耐衝撃性改良剤０～３０質量％；及び
Ｈ） 少なくとも１つの助剤０～４０質量％；
からなる組成物であって、前記組成物の成分の質量％の合計が１００質量％である組成物に関する。
Ａ） フェノール性末端基を最大０．０５質量％有する少なくとも１つのポリアリーレン（エーテル）スルホン２０～８０質量％；
Ｂ） 少なくとも１つの半芳香族ポリアミド１０～５０質量％；
Ｃ） 少なくとも１つのホスフィン酸アルミニウム４～１５質量％；
Ｄ） 少なくとも１つの酸捕捉剤０．０１～２質量％；
Ｅ） 少なくとも１つの相溶化剤０～１０質量％；
Ｆ） 少なくとも１つの繊維状又は粒子状充填剤０～６０質量％；
Ｇ） 少なくとも１つの耐衝撃性改良剤０～３０質量％；及び
Ｈ） 少なくとも１つの助剤０～４０質量％；
からなる組成物であって、前記組成物の成分の質量％の合計が１００質量％である組成物に関する。
【0162】
本発明のさらに特定の一実施形態は、以下、
Ａ） フェノール性末端基を最大０．０５質量％有する少なくとも１つのポリアリーレン（エーテル）スルホン２０～７５質量％；
Ｂ） 少なくとも１つの半芳香族ポリアミド１２．５～４０質量％；
Ｃ） ホスフィン酸アルミニウム４～１２．５質量％；
Ｄ） 少なくとも１つの酸捕捉剤０．０５～１．５質量％、より詳述すれば０．０５～０．５質量％；
Ｅ） 少なくとも１つの相溶化剤０～１０質量％；
Ｆ） 少なくとも１つの繊維状又は粒子状充填剤５～５０質量％；
Ｇ） 少なくとも１つの耐衝撃性改良剤０～３０質量％；及び
Ｈ） 少なくとも１つの助剤０～４０質量％；
からなる組成物であって、前記組成物の成分の質量％の合計が１００質量％である組成物に関する。
Ａ） フェノール性末端基を最大０．０５質量％有する少なくとも１つのポリアリーレン（エーテル）スルホン２０～７５質量％；
Ｂ） 少なくとも１つの半芳香族ポリアミド１２．５～４０質量％；
Ｃ） ホスフィン酸アルミニウム４～１２．５質量％；
Ｄ） 少なくとも１つの酸捕捉剤０．０５～１．５質量％、より詳述すれば０．０５～０．５質量％；
Ｅ） 少なくとも１つの相溶化剤０～１０質量％；
Ｆ） 少なくとも１つの繊維状又は粒子状充填剤５～５０質量％；
Ｇ） 少なくとも１つの耐衝撃性改良剤０～３０質量％；及び
Ｈ） 少なくとも１つの助剤０～４０質量％；
からなる組成物であって、前記組成物の成分の質量％の合計が１００質量％である組成物に関する。
【0163】
本発明のさらに特定の一実施形態は、以下、
Ａ） フェノール性末端基を最大０．０５質量％有する少なくとも１つのポリアリーレン（エーテル）スルホン２０～６０質量％；
Ｂ） 少なくとも１つの半芳香族ポリアミド１２．５～４０質量％；
Ｃ） ホスフィン酸アルミニウム４～１２．５質量％；
Ｄ） 少なくとも１つの酸捕捉剤０．０５～１．５質量％、より詳述すれば０．０５～０．５質量％；
Ｅ） 少なくとも１つの相溶化剤０～１０質量％；
Ｆ） 少なくとも１つの繊維状又は粒子状充填剤１０～５０質量％；
Ｇ） 少なくとも１つの耐衝撃性改良剤０～３０質量％；及び
Ｈ） 少なくとも１つの助剤０～４０質量％；
からなる組成物であって、前記組成物の成分の質量％の合計が１００質量％である組成物に関する。
Ａ） フェノール性末端基を最大０．０５質量％有する少なくとも１つのポリアリーレン（エーテル）スルホン２０～６０質量％；
Ｂ） 少なくとも１つの半芳香族ポリアミド１２．５～４０質量％；
Ｃ） ホスフィン酸アルミニウム４～１２．５質量％；
Ｄ） 少なくとも１つの酸捕捉剤０．０５～１．５質量％、より詳述すれば０．０５～０．５質量％；
Ｅ） 少なくとも１つの相溶化剤０～１０質量％；
Ｆ） 少なくとも１つの繊維状又は粒子状充填剤１０～５０質量％；
Ｇ） 少なくとも１つの耐衝撃性改良剤０～３０質量％；及び
Ｈ） 少なくとも１つの助剤０～４０質量％；
からなる組成物であって、前記組成物の成分の質量％の合計が１００質量％である組成物に関する。
【0164】
本発明の組成物の成分は、任意の所望の順序で混合することができ、個々の成分を混合装置に投与する順序は異なっていてよく、例えば、２つ又は任意に３つの成分を予め混合するか、又は全ての成分を一緒に混合してよい。
【0165】
製品の性能のために、均一な混合が重要である。これを達成するために、一般に、２８０～３９０℃、好ましくは２９０～３８０℃の温度で０．１～３０分間の混合時間を適用する。配合後に得たストランドを冷却して、ペレット化する。
【0166】
本発明による組成物は、良好な機械的性能、並びにＣＴＩ値（比較トラッキング指数）及び耐火挙動の特有の組み合わせを示す。
【0167】
本発明の組成物は、繊維、フィルム、発泡体又は成形物品の製造のために有利に使用されうる。さらなる態様に従って、本発明は、本明細書に記載の組成物を含む繊維、フィルム又は成形物品に関する。良好な比較トラッキング指数により、本発明の組成物は一般に電気又は電子部品の製造に特に適している。本発明の組成物は高温耐性及び良好な耐薬品性を有するため、高温及び／又は化学薬品に曝される電気又は電子部品の製造に特に適している。一般に、本発明の組成物から得られてよい製品は、車両分野、例えば自動車又は飛行機における産業品目であってよい。同様に、それらは、家庭用品、例えば電化製品又は食品と接触する物品であってよい。さらに、電池ハウジング、配管部品、エネルギー吸収発泡体も本発明の組成物を用いて製造することができる。
【0168】
実施例：以下の実施例は本発明をさらに説明するものであるが、本発明を限定するものではない。
【0169】
成分Ａ： 成分Ａとして、粘度数４９．０ｍｌ／ｇを有するポリエーテルスルホンを使用した。使用した生成物は、０．１９質量％のＣｌ末端基（元素分析）及び０．２３質量％のＯＣＨ3末端基（1Ｈ－ＮＭＲ）を有していた。ＯＨ末端基の量は検出限界未満（＜０．０２質量％）であった。この成分Ａを、実施例では「成分Ａ１」と呼ぶ。
【0170】
成分Ｂ： 成分Ｂ１：粘度数１２０ｍｌ／ｇを有するポリアミド９Ｔ（濃Ｈ2ＳＯ4中２５℃で測定）。
【0171】
成分Ｂ１：粘度数１２０ｍｌ／ｇを有するポリアミド６Ｔ６Ｉ（濃Ｈ2ＳＯ4中２５℃で測定）。
【0172】
成分Ｃ： 成分Ｃ１：難燃剤Ｅｘｏｌｉｔｈ ＯＰ１２３０。
【0173】
成分ＣＶ： Ｄａｉｈａｃｈｉ Ｃｈｍｉｃａｌｓの難燃剤ＣＲ－７３３Ｓ（有機リン酸塩）。
【0174】
成分Ｄ： 成分Ｄ１： 酸捕捉剤Ｆｌａｍｔａｒｄ Ｓ。
【0175】
成分ＤＶ： 水酸化アルミニウム、乾燥粉末としてＡｌｔｅｏにより提供される。
【0176】
成分 Ｅ： ＯＨ末端ＰＥＳＵ（ＰＥＳＵ－ＯＨ）の調製を、次の手順に従って実施した：
撹拌機、ディーン・スターク・トラップ、窒素注入口及び温度制御装置を備えた４ｌのＨＷＳ容器中に、２７８．２７ｇ（０．９６９ｍｏｌ）の４，４’－ジクロロジフェニルスルホン（ＤＣＤＰＳ）、２５０．１７ｇ（１．００ｍｏｌ）の４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン（ＤＨＤＰＳ）、及び１５２．０３ｇ（１．１０ｍｏｌ）の炭酸カリウム（粒径３９．３μｍ）を、窒素雰囲気下で、１０００ｍｌのＮＭＰに懸濁する。撹拌下で、混合物を１９０℃まで加熱する。３０ｌ／時間の窒素を混合物を介してパージし、その混合物を１９０℃で６時間維持する。この後、５００ｍｌのＮＭＰを添加して混合物を冷却する。窒素下で混合物を６０℃未満に冷却させる。濾過後に、１１ｇのコハク酸を溶液に添加し、その溶液を３０分間撹拌し、そしてポリマー溶液を水中で沈殿させた。沈殿した生成物を熱水で抽出し（８５℃で２０時間）、減圧下で１２０℃で２４時間乾燥する。生成物のＶ．Ｎ．は４８．３ｍｌ／ｇであり、ＯＨ末端基の量は０．２２質量％であった（電位差滴定により測定）。この成分Ｅを、実施例では「成分Ｅ１」と呼ぶ。
撹拌機、ディーン・スターク・トラップ、窒素注入口及び温度制御装置を備えた４ｌのＨＷＳ容器中に、２７８．２７ｇ（０．９６９ｍｏｌ）の４，４’－ジクロロジフェニルスルホン（ＤＣＤＰＳ）、２５０．１７ｇ（１．００ｍｏｌ）の４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン（ＤＨＤＰＳ）、及び１５２．０３ｇ（１．１０ｍｏｌ）の炭酸カリウム（粒径３９．３μｍ）を、窒素雰囲気下で、１０００ｍｌのＮＭＰに懸濁する。撹拌下で、混合物を１９０℃まで加熱する。３０ｌ／時間の窒素を混合物を介してパージし、その混合物を１９０℃で６時間維持する。この後、５００ｍｌのＮＭＰを添加して混合物を冷却する。窒素下で混合物を６０℃未満に冷却させる。濾過後に、１１ｇのコハク酸を溶液に添加し、その溶液を３０分間撹拌し、そしてポリマー溶液を水中で沈殿させた。沈殿した生成物を熱水で抽出し（８５℃で２０時間）、減圧下で１２０℃で２４時間乾燥する。生成物のＶ．Ｎ．は４８．３ｍｌ／ｇであり、ＯＨ末端基の量は０．２２質量％であった（電位差滴定により測定）。この成分Ｅを、実施例では「成分Ｅ１」と呼ぶ。
【0177】
成分Ｆ： ガラス繊維、直径１０μｍのチョップドストランド（長さ４．５ｍｍ）、及びＰＵベースのサイジング。この成分Ｆを、実施例では「成分Ｆ１」と呼ぶ。
【0178】
成分Ｈ： 成分Ｈ１： Ｎａｕｇａｒｄ ４４５。
【0179】
成分Ｈ２： 次亜リン酸ナトリウム。
【0180】
化合物の製造及び試験
配合を、二軸押出機（ＺＳＫ３０）を使用して実施し、バレル温度を３８０℃未満の溶融温度を維持するように設定した。試験試料の成形を、溶融温度３４０℃、鋳型温度１２０℃で実施した。引張試験を、ＩＳＯ ５２７（Ｅ－モジュラス、強度、引張伸び）に従って実施した。一部の試料について、引張試験を１５０℃でも実施した。衝撃強度をＩＳＯ １７９ １ｅＵに従って試験し、ノッチ付き衝撃をＩＳＯ １７９ １ｅＡに従って試験した。ＣＴＩを、厚さ４ｍｍを有する試料についてＩＥＣ ６０１１２に従って測定した。ＦＲ性能を、厚さ０．８ｍｍの試料でＵＬ－９４に従って試験した。ポリアリーレン（エーテル）スルホンの溶液粘度を、２５℃でＮ－メチルピロリドン中の０．０１ｇ／ｍｌの溶液を使用して測定した。
配合を、二軸押出機（ＺＳＫ３０）を使用して実施し、バレル温度を３８０℃未満の溶融温度を維持するように設定した。試験試料の成形を、溶融温度３４０℃、鋳型温度１２０℃で実施した。引張試験を、ＩＳＯ ５２７（Ｅ－モジュラス、強度、引張伸び）に従って実施した。一部の試料について、引張試験を１５０℃でも実施した。衝撃強度をＩＳＯ １７９ １ｅＵに従って試験し、ノッチ付き衝撃をＩＳＯ １７９ １ｅＡに従って試験した。ＣＴＩを、厚さ４ｍｍを有する試料についてＩＥＣ ６０１１２に従って測定した。ＦＲ性能を、厚さ０．８ｍｍの試料でＵＬ－９４に従って試験した。ポリアリーレン（エーテル）スルホンの溶液粘度を、２５℃でＮ－メチルピロリドン中の０．０１ｇ／ｍｌの溶液を使用して測定した。
【0181】
【表3】
【0182】
【表4】
【0183】
実施例から見出すことができるように、本発明による組成物は、良好な機械的性能、並びにＣＴＩ値及びＦＲ挙動（ＵＬ－９４）との特有の組み合わせを示す。参考試験は劣ったＦＲ性能を示す。
【国際調査報告】