(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-11-15
(54)【発明の名称】α－スルホ脂肪酸塩の精製方法
(51)【国際特許分類】
C07C 303/44 20060101AFI20241108BHJP
C07C 309/17 20060101ALI20241108BHJP
A61K 8/46 20060101ALI20241108BHJP
A61Q 5/02 20060101ALI20241108BHJP
A61Q 19/10 20060101ALI20241108BHJP
A61Q 11/00 20060101ALI20241108BHJP
【ＦＩ】
C07C303/44
C07C309/17
A61K8/46
A61Q5/02
A61Q19/10
A61Q11/00
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024532684
(86)(22)【出願日】2022-11-22
(85)【翻訳文提出日】2024-05-31
(86)【国際出願番号】 EP2022082797
(87)【国際公開番号】W WO2023099283
(87)【国際公開日】2023-06-08
(31)【優先権主張番号】PCT/CN2021/134796
(32)【優先日】2021-12-01
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】508020155
【氏名又は名称】ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｃａｒｌ－Ｂｏｓｃｈ－Ｓｔｒａｓｓｅ ３８， ６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ ａｍ Ｒｈｅｉｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】110002572
【氏名又は名称】弁理士法人平木国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】チュー，ベン チュアン
(72)【発明者】
【氏名】リン，ファン チン
(72)【発明者】
【氏名】シャオ，ヤン
(72)【発明者】
【氏名】チャン，ショウ ダオ
(72)【発明者】
【氏名】ブルン，クラウディア
(72)【発明者】
【氏名】スタニスラウスキ，デトレフ
【テーマコード（参考）】
4C083
4H006
【Ｆターム（参考）】
4C083AC781
4C083CC04
4C083CC21
4C083CC23
4C083CC38
4C083CC41
4C083DD08
4C083DD22
4C083DD23
4C083DD27
4C083DD41
4C083EE11
4C083EE31
4C083FF01
4H006AA01
4H006AA02
4H006AB12
4H006AD15
4H006AD17
4H006BB31
4H006BC51
4H006BC53
(57)【要約】
本発明は、脂肪酸と硫黄酸化物との反応により得られる粗製α－スルホ脂肪酸塩を精製する方法であって、以下の工程：ａ）粗製α－スルホ脂肪酸を溶媒中で希釈し、ｐＨを２～４に調整する工程と、ｂ）工程ａ）で得られたα－スルホ脂肪酸塩のスラリーを完全に溶解するまで加熱する工程と、ｃ）工程ｂ）で得られたα－スルホ脂肪酸塩の溶液を室温まで徐々に冷却して結晶を得る工程と、ｄ）工程ｃ）で得られた結晶を濾過して母液を除去し、濾過ケーキを酸水溶液で少なくとも２回リンスして、精製されたα－スルホ脂肪酸塩を得る工程と、を含む方法に関する。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
脂肪酸と硫黄酸化物との反応により得られる粗製α－スルホ脂肪酸塩を精製する方法であって、以下の工程：ａ）前記粗製α－スルホ脂肪酸を溶媒中で希釈し、ｐＨを２～４に調整する工程と、
ｂ）前記工程ａ）で得られたα－スルホ脂肪酸塩のスラリーを、完全に溶解するまで加熱する工程と、
ｃ）前記工程ｂ）で得られたα－スルホ脂肪酸塩の溶液を室温まで徐々に冷却して結晶を得る工程と、
ｄ）前記工程ｃ）で得られた前記結晶を濾過して母液を除去する工程と、
ｅ）濾過ケーキを酸水溶液で少なくとも２回リンスして、精製されたα－スルホ脂肪酸塩を得る工程と、を含む方法。
【請求項2】
前記工程ａ）における前記α－スルホ脂肪酸塩と前記溶媒との重量比は、１：２０～１：４、好ましくは１：１８～１：５、好ましくは１：１６～１：６、より好ましくは１：１５～１：７、更により好ましくは１：１３～１：８である、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
前記工程ａ）において、前記溶媒は、水又は水混和性溶媒であり、好ましくは、前記溶媒は、水を含み、より好ましくは、前記溶媒は、実質的に水である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項4】
前記工程ａ）において、塩酸を用いて前記ｐＨ値を２～４、好ましくは２．５～３．５に調整する、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項5】
前記工程ｃ）において、α－スルホ脂肪酸塩の溶液を、４０～６０℃、好ましくは４５～５５℃に冷却し、前記工程ｃ）で少なくとも１時間維持する、請求項１～４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項6】
前記工程ｅ）で使用される前記酸水溶液は、０．００１重量％～５重量％の量、好ましくは０．０１重量％～３重量％の量、更に好ましくは０．０３重量％～２．５重量％、より好ましくは０．０５重量％～２重量％の量のクエン酸を少なくとも含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項7】
前記工程ｅ）において、前記酸水溶液と前記α－スルホ脂肪酸塩との重量比は、４０：１～１：１、例えば、３０：１～２：１、２０：１～２．５：１、好ましくは１５：１～３：１、より好ましくは１１：１～４：１、更により好ましくは８：１～４．５：１、更により好ましくは７．８：１～５：１、最も好ましくは７．８：１～５．６：１である、請求項１～６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項8】
前記濾過ケーキは、工程ｅ）において酸水溶液で２回リンスされる、請求項１～７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項9】
前記少なくとも２回のリンスにおける前記酸水溶液の重量比は、１：１～１：３．５、好ましくは１：１．５～１：３、より好ましくは１：１．８～１：２．５である、請求項８に記載の方法。
【請求項10】
前記粗製α－スルホ脂肪酸塩は、不純物として硫酸塩を含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項11】
請求項１～１０のいずれか一項に記載の方法により得られる精製されたα－スルホ脂肪酸塩。
【請求項12】
請求項１～１１のいずれか一項に記載の方法により得られる前記精製されたα－スルホ脂肪酸塩を含むパーソナルケア組成物。
【請求項13】
前記組成物は、ヘアシャンプー、シャワージェル、石鹸、シンデット、洗浄ペースト、洗浄ローション、スクラブ製剤、フォームバス、オイルバス、シャワーバス、シェービングフォーム、シェービングローション、シェービングクリーム、及びデンタルケア製品の形態である、請求項１２に記載のパーソナルケア組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、脂肪酸と硫黄酸化物との反応により得られる粗製α－スルホ脂肪酸塩を精製する方法に関する。本発明の方法では、硫酸塩の不純物を効果的且つ効率的に除去することができる。
【背景技術】
【0002】
アニオン性界面活性剤を製造するための有機酸又はアルコールのスルホン化は、長い間知られてきた。例えば、クロロスルホン酸、三酸化硫黄、又は濃硫酸をスルホン化剤として使用することができる。α－スルホ脂肪酸塩（即ち、塩の形態の混合物、典型的には、一塩と二塩）、特に炭素原子数１２～１８の鎖長を有する脂肪酸に基づく二塩は、良好な洗浄特性が際立っていることが知られている。過去において、α－スルホ脂肪酸又はその塩は、スルホン化剤として無水三酸化硫黄又は二酸化硫黄を使用する脂肪酸のスルホン化によって調製されてきた。酸は、硫酸塩などのより溶解性の高いアルカリ塩の存在下で、そのまま回収される、或いは中和によって又は沈殿によって塩に変換されてきた。これらのプロセスで得られた生成物は、一般に、硫酸塩の存在により着色されており、生成物の着色を少なくするには、例えば、次亜塩素酸ナトリウム又は溶液中で次亜塩素酸イオンを生成する化合物を用いた漂白工程が必要であるが、生成物には、依然として消費者にとって望ましくない硫酸塩が含まれていた。パーソナルケア製品は、消費者のニーズによって動かされる。目及び皮膚に対する潜在的な刺激物として広くみなされている硫酸塩含有組成物の悪影響に対する市場の懸念が高まっているため、無添加についての要求は増え続けており、硫酸塩無添加がこの傾向での主要な要求となっている。
【0003】
英国特許出願公開第１２１４７１４Ａ号明細書は、α－スルホカルボン酸モノナトリウムの調製方法を開示した。このプロセスでは、溶媒を蒸発させ、水及び空気の吹き込みによる濾過をすることによって、精製されたα－スルホ脂肪酸塩が得られる。このプロセスによって得られる生成物でさえも白色の濾過ケーキであり、漂白工程を行う必要はないが、生成物には、このプロセスを使用することによって除去できない硫酸塩が依然として含まれている。
【0004】
米国特許出願公開第２０２０／０１００９９８Ａ１号明細書は、脂肪酸のスルホン化生成物の中和された水性ペーストを過酸化水素で漂白することを含む、淡色のα－スルホ脂肪酸二塩の生成方法を開示している。しかしながら、この方法は、硫酸塩含有量をより低いレベルにするために粗製α－スルホ脂肪酸塩を精製するためのプロセス又は処理を一切行わずに、許容可能な色レベルを有するα－スルホ脂肪酸塩を得ることを目的としている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、従来の技術水準によれば、許容可能なレベルの硫酸塩含有量を有する精製されたα－スルホ脂肪酸塩を得るための容易に利用できる方法はなかった。従って、本発明の目的は、脂肪酸と硫黄酸化物との反応により得られる粗製α－スルホ脂肪酸塩を精製する方法を開発することである。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明により、本発明の精製方法により硫酸塩含有量が非常に低い精製されたα－スルホ脂肪酸塩を得ることができるという驚くべき発見がなされた。
【0007】
一態様では、本発明は、脂肪酸と硫黄酸化物との反応により得られる粗製α－スルホ脂肪酸塩を精製する方法に関し、この方法は、以下の工程：
ａ）粗製α－スルホ脂肪酸塩を溶媒中で希釈し、ｐＨを２～４に調整する工程と、
ｂ）工程ａ）で得られたα－スルホ脂肪酸塩のスラリーを、完全に溶解するまで加熱する工程と、
ｃ）工程ｂ）で得られたα－スルホ脂肪酸塩の溶液を室温まで徐々に冷却して結晶を得る工程と、
ｄ）工程ｃ）で得られた結晶を濾過して母液を除去する工程と、
ｅ）濾過ケーキを酸水溶液で少なくとも２回リンスして、精製されたα－スルホ脂肪酸塩を得る工程と、を含む。
ａ）粗製α－スルホ脂肪酸塩を溶媒中で希釈し、ｐＨを２～４に調整する工程と、
ｂ）工程ａ）で得られたα－スルホ脂肪酸塩のスラリーを、完全に溶解するまで加熱する工程と、
ｃ）工程ｂ）で得られたα－スルホ脂肪酸塩の溶液を室温まで徐々に冷却して結晶を得る工程と、
ｄ）工程ｃ）で得られた結晶を濾過して母液を除去する工程と、
ｅ）濾過ケーキを酸水溶液で少なくとも２回リンスして、精製されたα－スルホ脂肪酸塩を得る工程と、を含む。
【0008】
好ましくは、工程ａ）において、塩酸を用いてｐＨ値を２～４、好ましくは２．５～３．５に調整する。
【0009】
好ましくは、工程ａ）におけるα－スルホ脂肪酸塩対溶媒の重量比は、１：２０～１：４の範囲、好ましくは１：１８～１：５の範囲、好ましくは１：１６～１：６の範囲、より好ましくは１：１５～１：７の範囲、更により好ましくは１：１３～１：８の範囲である。
【0010】
好ましくは、工程ｅ）で使用される酸水溶液は、少なくとも０．００１重量％～５重量％の量、好ましくは０．０１重量％～３重量％の量、更に好ましくは０．０３重量％～２．５重量％、より好ましくは０．０５重量％～２重量％の量のクエン酸を含む。
【0011】
好ましくは、濾過ケーキは、工程（ｅ）において２回リンスされる。好ましくは、２回のリンスで使用される酸水溶液の重量比は、１：１～１：３．５、好ましくは１：１．５～１：３、より好ましくは１：１．８～１：２．５である。
【0012】
別の態様では、本発明は、精製方法によって得られる、又は得られることができる精製されたα－スルホ脂肪酸塩に関する。
【0013】
更に別の態様では、本発明は、本発明の精製方法によって得られる精製されたα－スルホ脂肪酸塩を含むパーソナルケア組成物に関する。
【0014】
驚くべきことに且つ予期せぬことに、ここで発明者らは、本精製方法を使用することにより硫酸塩含有量が非常に低い精製されたα－スルホ脂肪酸塩が得られることができ、従って上で概説される目的が達成されることを見出した。
【発明を実施するための形態】
【0015】
特許請求の範囲を含む本明細書全体を通して、「１つの～を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ ｏｎｅ）」又は「１つの～を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ ａ）」という用語は、別段の指定がない限り、「少なくとも１つの～を含む」という用語と同義であると理解とすべきであり、「～の間（ｂｅｔｗｅｅｎ）」という用語は、境界値を包含すると理解すべきである。
【0016】
不定冠詞「ａ」、「ａｎ」及び定冠詞「ｔｈｅ」という用語は、１つの又は１つを超える（即ち、少なくとも１つ）、その冠詞の文法上の目的語を指すために使用される。
【0017】
「及び／又は」という用語は、「及び」、「又は」の意味に加えて、この用語が関連する構成要素の他のあらゆる可能な組合せも包含する。
【0018】
本明細書で使用される「重量％」又は「重量パーセント」という用語は、品目全体の総重量に対する特定の成分の重量の比に１００を掛けたものを指す。
【0019】
本明細書で使用される「実質的に」という用語は、少なくとも８０％、９０％、９５％、９９％又は１００％を指す。
【0020】
濃度、重量比又は量の任意の範囲を規定する場合、任意の特定の上限濃度、重量比又は量には、任意の特定の下限濃度、重量比又は量がそれぞれ付随し得ることに留意すべきである。
【0021】
本発明は、脂肪酸と硫黄酸化物との反応により得られる粗製α－スルホ脂肪酸塩を精製する方法に関し、この方法は、以下の工程：
ａ）粗製α－スルホ脂肪酸塩を溶媒中で希釈し、ｐＨを２～４に調整する工程と、
ｂ）工程ａ）で得られたα－スルホ脂肪酸塩のスラリーを、完全に溶解するまで加熱する工程と、
ｃ）工程ｂ）で得られたα－スルホ脂肪酸塩の溶液を室温まで徐々に冷却して結晶を得る工程と、
ｄ）工程ｃ）で得られた結晶を濾過して母液を除去する工程と、
ｅ）濾過ケーキを酸水溶液で少なくとも２回リンスして、精製されたα－スルホ脂肪酸塩を得る工程と、を含む。
ａ）粗製α－スルホ脂肪酸塩を溶媒中で希釈し、ｐＨを２～４に調整する工程と、
ｂ）工程ａ）で得られたα－スルホ脂肪酸塩のスラリーを、完全に溶解するまで加熱する工程と、
ｃ）工程ｂ）で得られたα－スルホ脂肪酸塩の溶液を室温まで徐々に冷却して結晶を得る工程と、
ｄ）工程ｃ）で得られた結晶を濾過して母液を除去する工程と、
ｅ）濾過ケーキを酸水溶液で少なくとも２回リンスして、精製されたα－スルホ脂肪酸塩を得る工程と、を含む。
【0022】
最新技術によれば、８～２２の炭素原子を有する実質的に飽和又は不飽和の脂肪酸と二酸化硫黄又は三酸化硫黄との反応によりα－スルホカルボン酸を生成するプロセスは、（ａ）硫黄酸化物がモル過剰（当業者であれば予想されるように、通常、適切である脂肪酸１モル当たり酸化硫黄１．１～１．５モル）となるような量で、硫黄酸化物と脂肪酸の溶液（実質的に不活性な溶媒中）を混合する工程と、（ｂ）混合物を、反応が実質的に完了するのに十分な時間、混合物の沸点までの反応温度に維持する工程と、（ｃ）その後、水酸化アルカリ、好ましくは水酸化ナトリウムの水溶液と混合することにより反応混合物を部分的に中和する工程と、（ｄ）中和された溶液から溶媒を除去して、粗製α－スルホ脂肪酸塩を得る工程と、を含む。
【0023】
原理的には、スルホン化は、全ての公知のプロセスによって行うことができる。しかしながら、フォールフィル反応器（Ｆａｌｌｆｉｌ ｒｅａｃｔｏｒ）内で二酸化硫黄又は三酸化硫黄をスルホン化剤として用いてスルホン化を行うことが好ましい。このような方法は、例えば、独国特許出願公開第４０３５９３５号明細書に詳細に記載されている。
【0024】
生成プロセスでの使用に適した脂肪酸は、６～２２の炭素原子、特に８～１８の炭素原子を有する実質的に直鎖又は分岐の飽和又は不飽和脂肪酸である。少なくとも９０重量％がラウリン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸又はパルミチン酸、又はそれらの混合物である脂肪酸が、特に適している。好ましくは、ココナッツ、パーム核又は獣脂脂肪酸混合物などの工業用脂肪酸混合物が存在し、不飽和脂肪酸、例えば、オレイン酸が少量存在し得る。
【0025】
酸化硫黄は、二酸化硫黄又は三酸化硫黄のいずれかであり得、これは、ガスの形態で使用されることができるが、安定化された液体の形態であるのが最も都合がよい。溶媒は、硫黄酸化物、脂肪酸及び反応の生成物に対して実質的に不活性であり、硫黄酸化物及び脂肪酸の両方に対する溶媒であるものであればいずれでもよい。好ましい溶媒としては、例えば、英国特許出願公開第１２１４７１４Ａ号明細書に記載されているジクロロメタンが挙げられる。脂肪酸のスルホン化は、撹拌機を備えた反応容器内で、例えば、大気圧以上で６５℃に加熱しながら行うことができる。実質的に完全な反応を達成するための反応時間は非常に短く、例えば、５分～３０分であり得る。いくつかの実施形態では、反応温度が低いほど、より長い反応時間が必要となる場合がある。
【0026】
最新技術によれば、α－スルホ脂肪カルボン酸塩の生成プロセスは、溶媒の非存在下でガス状の硫黄酸化物を用いて行うことができる。例えば、脂肪酸は、第１にガス状の三酸化硫黄と反応する。この場合、三酸化硫黄は、ＳＯ３対脂肪酸のモル比が１．０：１．０～１．５：１．０の範囲である量で使用することが好ましい。この場合、脂肪酸は、７０～９５℃の範囲の貯留層温度で反応器に導入される。好ましくは、スルホン化後に得られた液体スルホン化生成物は、温度制御された後反応コイル（ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ－ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｐｏｓｔｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｉｌ）にてこの温度に５～２０分間維持され経時変化に曝される。
【0027】
酸性スルホン化生成物である、このようにして得られた粗製スルホン化脂肪酸生成物／スルホン化生成物は、次いで、部分的又は完全に中和される。
【0028】
中和剤は、中和剤の量に応じて、スルホン酸基及びカルボン酸基がその塩の形態に変換される、又は部分的にその塩の形態に変換されるように使用される。アンモニア、アミンなどの有機塩基、特にアルカリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物、並びにアルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属重炭酸塩が、中和剤として適している。脂肪酸のスルホン化によって得られる酸性混合物は、水酸化ナトリウムなどの水酸化アルカリを含むアルカリ溶液を添加することによって中和することができる。特に、中和剤を水溶液の形態で使用することが好ましい。濃縮水酸化ナトリウム溶液及び水酸化カリウム溶液が特に好ましい。水酸化アルカリの量又は中和溶液のｐＨを調整して、スルホカルボン酸の一ナトリウム塩又はスルホカルボン酸の二ナトリウム塩を得ることができる。通常、ｐＨが５未満、好ましくは４．５未満に調整される場合、得られる塩の大部分は、スルホカルボン酸の一ナトリウム塩であり、ｐＨが４．５より高く調整される場合、スルホカルボン酸の二ナトリウム塩が得られることができる。ナトリウム又はカリウムの次亜塩素酸塩を、中和剤として、好ましくは水溶液又は懸濁液中で、使用することも可能である。このようにして、生成物の所望の漂白効果を同時に達成することができる。しかしながら、特に、一塩のペーストが生成された後にのみ、漂白剤を一塩のペーストに添加することが好ましい。一塩を、過酸化水素水溶液、過ホウ酸一水和物、過ホウ酸四水和物又は次亜塩素酸塩で、好ましくは濃縮過酸化水素水溶液で漂白することが好ましい。
【0029】
粗製α－スルホ脂肪酸塩は、液体を除去するための中和及び濾過後に得られ、硫酸ナトリウム塩は、不純物として存在する。本発明のいずれか一つの実施形態によれば、粗製α－スルホ脂肪酸塩は、不純物として、４重量％超、特に６重量％～１４重量％、又は８重量％～１２重量％の硫酸塩（例えば、硫酸ナトリウム）を含む。
【0030】
本発明の目的を達成するために、脂肪酸と硫黄酸化物との反応により得られる粗製α－スルホ脂肪酸塩を精製する方法が、発明者らによって発見され、その方法は、以下の工程：
ａ）粗製α－スルホ脂肪酸塩を溶媒中で希釈し、ｐＨを２～４に調整する工程と、
ｂ）工程ａ）で得られたα－スルホ脂肪酸塩のスラリーを完全に溶解するまで加熱する工程と、
ｃ）工程ｂ）で得られたα－スルホ脂肪酸塩の溶液を室温まで徐々に冷却して結晶を得る工程と、
ｄ）工程ｃ）で得られた結晶を濾過して母液を除去する工程と、
ｅ）濾過ケーキを酸水溶液で少なくとも２回リンスして、精製されたα－スルホ脂肪酸塩を得る工程と、を含む。
ａ）粗製α－スルホ脂肪酸塩を溶媒中で希釈し、ｐＨを２～４に調整する工程と、
ｂ）工程ａ）で得られたα－スルホ脂肪酸塩のスラリーを完全に溶解するまで加熱する工程と、
ｃ）工程ｂ）で得られたα－スルホ脂肪酸塩の溶液を室温まで徐々に冷却して結晶を得る工程と、
ｄ）工程ｃ）で得られた結晶を濾過して母液を除去する工程と、
ｅ）濾過ケーキを酸水溶液で少なくとも２回リンスして、精製されたα－スルホ脂肪酸塩を得る工程と、を含む。
【0031】
工程（ａ）
粗製α－スルホ脂肪酸塩は、溶媒中で希釈され、ｐＨは、２～４、好ましくは２．５～３．５、より好ましくは約３に調整され、特に、ｐＨは、好ましくは塩酸（例えば、市販されているように、濃度は、２８～３６重量％以内である）で調整される。粗製α－スルホ脂肪酸塩を希釈するのに適した溶媒は、水、又は酢酸、アセトアルデヒド、アセトン、アセトニトリル、ブタンジオール、エタノール、エチルアミン、エチレングリコール、ギ酸、グリセロール、メタノール、プロパノール、プロピレングリコール、ペンタンジオール、エチルアミンなどの水混和性溶媒であり得る。いくつかの実施形態では、溶媒は、硫酸、塩酸、酢酸、クエン酸、メタンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、又はスルホン酸を含む１つ以上の酸を含む酸性溶液であり得る。好ましくは、溶媒は、水を含み、より好ましくは、溶媒は、実質的に水である。
粗製α－スルホ脂肪酸塩は、溶媒中で希釈され、ｐＨは、２～４、好ましくは２．５～３．５、より好ましくは約３に調整され、特に、ｐＨは、好ましくは塩酸（例えば、市販されているように、濃度は、２８～３６重量％以内である）で調整される。粗製α－スルホ脂肪酸塩を希釈するのに適した溶媒は、水、又は酢酸、アセトアルデヒド、アセトン、アセトニトリル、ブタンジオール、エタノール、エチルアミン、エチレングリコール、ギ酸、グリセロール、メタノール、プロパノール、プロピレングリコール、ペンタンジオール、エチルアミンなどの水混和性溶媒であり得る。いくつかの実施形態では、溶媒は、硫酸、塩酸、酢酸、クエン酸、メタンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、又はスルホン酸を含む１つ以上の酸を含む酸性溶液であり得る。好ましくは、溶媒は、水を含み、より好ましくは、溶媒は、実質的に水である。
【0032】
いくつかの実施形態では、α－スルホ脂肪酸と溶媒の重量比は、１：２０～１：４、好ましくは１：１８～１：５、好ましくは１：１６～１：６、より好ましくは１：１５～１：７、更により好ましくは１：１３～１：８である。
【0033】
工程（ｂ）及び工程（ｃ）
α－スルホ脂肪酸塩のスラリーは、工程（ａ）で得られ、次いで、α－スルホ脂肪酸塩が完全に溶解するまで加熱され（工程（ｂ））、次いで、室温まで徐々に冷却されて（工程（ｃ））α－スルホ脂肪酸塩の結晶を得る。
α－スルホ脂肪酸塩のスラリーは、工程（ａ）で得られ、次いで、α－スルホ脂肪酸塩が完全に溶解するまで加熱され（工程（ｂ））、次いで、室温まで徐々に冷却されて（工程（ｃ））α－スルホ脂肪酸塩の結晶を得る。
【0034】
本発明のいくつかの実施形態では、工程（ｂ）で得られたα－スルホ脂肪酸塩の溶液は、摂氏１度当たり５～４０分間、好ましくは摂氏１度当たり５～３０分間の冷却速度で室温まで冷却される。本発明のいくつかの実施形態では、工程（ｃ）において、α－スルホ脂肪酸塩の溶液を、４０～６０℃、好ましくは４５～５５℃に冷却し、この温度を、少なくとも１時間、好ましくは１～２又は１～２．５時間維持する。次いで、α－スルホ脂肪酸塩の溶液を室温まで冷却し続けて、結晶を得る。
【0035】
工程（ｄ）
工程ｃ）で得られたα－スルホ脂肪酸塩の結晶を含むスラリーをフィルタープレスに移して、例えば、２～４バールの圧力下で母液を除去して、α－スルホ脂肪酸塩の結晶を収集する。
工程ｃ）で得られたα－スルホ脂肪酸塩の結晶を含むスラリーをフィルタープレスに移して、例えば、２～４バールの圧力下で母液を除去して、α－スルホ脂肪酸塩の結晶を収集する。
【0036】
工程（ｅ）
工程（ｄ）で得られたα－スルホ脂肪酸塩の結晶を含む濾過ケーキを、圧力下（例えば２～４バール）で作動するフィルタープレスを用いて酸水溶液で少なくとも２回リンスして、精製されたα－スルホ脂肪酸塩を得た。
工程（ｄ）で得られたα－スルホ脂肪酸塩の結晶を含む濾過ケーキを、圧力下（例えば２～４バール）で作動するフィルタープレスを用いて酸水溶液で少なくとも２回リンスして、精製されたα－スルホ脂肪酸塩を得た。
【0037】
本発明のいくつかの実施形態では、酸水溶液は、クエン酸、コハク酸、シュウ酸、グリコール酸、酒石酸、又はリン酸を含み得、好ましくは、工程ｅ）で使用される酸水溶液は、少なくともクエン酸を含み、より好ましくは、酸水溶液は、クエン酸を、０．００１重量％～５重量％の量、好ましくは０．０１重量％～３重量％の量、更に好ましくは０．０３重量％～２．５重量％の量、より好ましくは０．０５重量％～２重量％の量で含む。本発明のいくつかの実施形態では、工程ｅ）で使用される酸水溶液とα－スルホ脂肪酸塩との重量比は、４０：１～１：１、例えば、３０：１～２：１、２０：１～２．５：１、好ましくは１５：１～３：１、より好ましくは１１：１～４：１、更により好ましくは８：１～４．５：１、更により好ましくは７．８：１～５：１、最も好ましくは７．８：１～５．６：１であり得る。
【0038】
いくつかの好ましい実施形態では、濾過ケーキは、酸水溶液で２回リンスされ、２回のリンスで使用される酸水溶液の重量比は、１：１～１：３．５、好ましくは１：１．５～１：３、より好ましくは１：１．８～１：２．５であり、好ましくは酸水溶液はクエン酸を含む。いくつかの好ましい実施形態では、第１のリンスで使用される酸水溶液は、ｐＨ２～４、好ましくは２．５～３．５、より好ましくは約３のｐＨを有するクエン酸溶液であり、第２のリンスで使用される酸水溶液は、０．５重量％～４重量％、好ましくは１重量％～３．５重量％、より好ましくは１．２重量％～３重量％、最も好ましくは１．５重量％～２．５重量％の濃度のクエン酸溶液である。濾過してリンス液を除去した後に、精製されたα－スルホ脂肪酸塩が得られる。
【0039】
本発明の方法により得られる精製されたα－スルホ脂肪酸塩は、２重量％未満の硫酸塩不純物、好ましくは２重量％未満、より好ましくは１重量％未満の硫酸塩不純物を含む。
【0040】
本発明は又、パーソナルケア組成物又は化粧品組成物、更には洗剤及び洗浄剤のための、本精製方法によるプロセスによって得られる、又は得られることができるα－スルホ脂肪酸塩の使用に関する。
【0041】
本発明は又、本発明の精製方法により得られる精製されたα－スルホ脂肪酸塩を含むパーソナルケア組成物又は化粧品組成物に関する。パーソナルケア組成物は、皮膚又は毛髪への局所的適用を目的としている。パーソナルケア組成物は、生成物を皮膚又は毛髪に局所的に適用し、次いでその後数秒～数分以内に水で皮膚又は毛髪をリンスすることができる、洗い流し配合物であり得る。下地を使用して生成物を拭き取ることもできる。パーソナルケア組成物は、例えば、液体、半液体クリーム、ローション、ゲル、固体、又はそれらの組合せの形態であり得る。好ましくは、組成物は、ヘアシャンプー、シャワージェル、石鹸、シンデット、洗浄ペースト、洗浄ローション、スクラブ製剤、フォームバス、オイルバス、シャワーバス、シェービングフォーム、シェービングローション、シェービングクリーム、歯磨き粉、うがい薬及びデンタルケア製品の形態である。
【0042】
パーソナルケア組成物の例としては、固形石鹸、シャンプー、コンディショニングシャンプー、ボディウォッシュ、保湿ボディウォッシュ、シャワージェル、スキンクレンザー、クレンジングミルク、インシャワー（ｉｎ－ｓｈｏｗｅｒ）ボディー用保湿剤、ペット用シャンプー、シェービング製剤、及び使い捨てのクレンジングクロスと組み合わせて使用される洗浄組成物を挙げられることができるが、これらに限定されない。洗剤組成物及び洗浄組成物に関して、組成物は、例えば、バス及びトイレの洗浄剤などであり得、更には衛生施設で使用するための洗浄及び／又は芳香ジェルであり得る。
【0043】
本発明のパーソナルケア組成物は、アニオン性、非イオン性、カチオン性、両性界面活性剤などの界面活性剤、皮膚活性剤、皮膚コンディショニング剤、及び増粘剤を更に含み得る。
【0044】
本発明のパーソナルケア組成物は、一般に、洗い流しパーソナルケア組成物の作製の当技術分野において知られているような従来の方法によって調製される。このような方法は、典型的には、加熱、冷却、真空の適用などを伴う、又は伴わない、１つ以上の工程で成分を比較的均一な状態まで混合することを含む。
【実施例】
【0045】
材料：
粗製α－スルホ脂肪酸塩：Ｓｕｌｆｏｐｏｎ（登録商標）ＳＦＡ（４５重量％の活性物質）、ＢＡＳＦから入手可能
粗製α－スルホ脂肪酸塩：Ｓｕｌｆｏｐｏｎ（登録商標）ＳＦＡ（４５重量％の活性物質）、ＢＡＳＦから入手可能
【0046】
クエン酸一水和物：Ｓｉｎｏｐｈａｒｍ ＡＲ、＞９９．５％
【0047】
測定：
α－スルホ脂肪酸塩の組成
１０ｍｇの試験試料を１０ｍＬのメタノール／水（５０：５０ｖ／ｖ）に溶解し、液体クロマトグラフィー／質量分析法カップリング（ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ｃｏｕｐｌｉｎｇ）によって分析した。成分の濃度は、クロマトグラフィーにおける面積％分布を計算することによって決定した。
α－スルホ脂肪酸塩の組成
１０ｍｇの試験試料を１０ｍＬのメタノール／水（５０：５０ｖ／ｖ）に溶解し、液体クロマトグラフィー／質量分析法カップリング（ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ｃｏｕｐｌｉｎｇ）によって分析した。成分の濃度は、クロマトグラフィーにおける面積％分布を計算することによって決定した。
【0048】
硫酸塩含有量
１００ｍｇの試験試料を１００ｍＬメスフラスコに個別に秤量し、マークまで脱イオン水を補充した。試験溶液をイオンクロマトグラフィーにより分析した。定量化は、外部標準法を使用してピーク面積を用いて実行される。
１００ｍｇの試験試料を１００ｍＬメスフラスコに個別に秤量し、マークまで脱イオン水を補充した。試験溶液をイオンクロマトグラフィーにより分析した。定量化は、外部標準法を使用してピーク面積を用いて実行される。
【0049】
色（ハーゼン）
α－スルホ脂肪酸塩を、脱イオン水（９５重量％）とイソプロパノール（５重量％）の混合物で希釈して、希釈溶液の総含有量に基づいて４重量％の乾燥残留物を得た。この溶液の色値は、Ｈａｃｈ Ｌａｎｇｅ ＧｍｂＨ（Ｌｉｃｏ ５００）からの市販の色測定器の１１ｍｍ円形キュベットにて測定された。カラー値は、ハーゼン単位で表される。
α－スルホ脂肪酸塩を、脱イオン水（９５重量％）とイソプロパノール（５重量％）の混合物で希釈して、希釈溶液の総含有量に基づいて４重量％の乾燥残留物を得た。この溶液の色値は、Ｈａｃｈ Ｌａｎｇｅ ＧｍｂＨ（Ｌｉｃｏ ５００）からの市販の色測定器の１１ｍｍ円形キュベットにて測定された。カラー値は、ハーゼン単位で表される。
【0050】
精製方法の詳細は、以下の通りである：
【0051】
粗製α－スルホ脂肪酸塩（Ｓｕｌｆｏｐｏｎ（登録商標）ＳＦＡ）を水で希釈して７００ｇのスラリー（α－スルホ脂肪酸塩濃度８重量％～１５重量％）を得、ｐＨ値を塩酸又はクエン酸でｐＨ３に調整した。次いで、以下のプログラムを使用して、スラリーを加熱してα－スルホ脂肪酸塩を完全に溶解し、次いで室温まで冷却した：
－３．５時間かけて室温から７０℃まで加熱し、粗製α－スルホ脂肪酸塩が完全に溶解するまで７０℃に維持する、
－摂氏１度当たり６分の速度で６０℃まで冷却し、６０℃で１時間維持する、
－次いで、摂氏１度当たり３０分の速度で５０℃まで冷却し、５０℃で１時間維持する、
－次いで、摂氏１度当たり３０分の速度で４０℃まで冷却し、４０℃で１時間維持する、
－次いで、摂氏１度当たり６分の速度で室温まで冷却する。
－３．５時間かけて室温から７０℃まで加熱し、粗製α－スルホ脂肪酸塩が完全に溶解するまで７０℃に維持する、
－摂氏１度当たり６分の速度で６０℃まで冷却し、６０℃で１時間維持する、
－次いで、摂氏１度当たり３０分の速度で５０℃まで冷却し、５０℃で１時間維持する、
－次いで、摂氏１度当たり３０分の速度で４０℃まで冷却し、４０℃で１時間維持する、
－次いで、摂氏１度当たり６分の速度で室温まで冷却する。
【0052】
α－スルホ脂肪酸塩の結晶を含むスラリーをフィルタープレス（ＳＨＸＢ－ＢＺ－０．５Ｌ）に移し、２バールで１０分間母液を除去した。以下の表１に詳述するように、濾過ケーキをリンスし濾過した。試料は、異なるｐＨ調整剤及びリンスプログラムを使用して調製した。
【0053】
【表1】
【0054】
【表2】
【0055】
結果は、粗製α－スルホ脂肪酸塩のスラリーを調製するために塩酸をｐＨ調整剤として使用し、濾過ケーキを２回リンスするためにクエン酸溶液を使用した場合（即ち、試料９）、α－スルホ脂肪酸塩が、より低いハーゼン色数で得られ、これは不純物が少なくより高い純度を示唆していることを示している。
【0056】
精製されたα－スルホ脂肪酸塩（試料８）と粗製α－スルホ脂肪酸塩の組成比較を表２に示す。
【0057】
【表3】
【国際調査報告】