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特表2024-545438ポリイソブチレンアクリルアミド櫛型コポリマーをベースとする潤滑剤用の粘度指数向上剤
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-12-06
(54)【発明の名称】ポリイソブチレンアクリルアミド櫛型コポリマーをベースとする潤滑剤用の粘度指数向上剤
(51)【国際特許分類】
C08F 290/04 20060101AFI20241129BHJP
C10M 149/06 20060101ALI20241129BHJP
C10N 40/04 20060101ALN20241129BHJP
C10N 40/25 20060101ALN20241129BHJP
C10N 40/30 20060101ALN20241129BHJP
C10N 40/20 20060101ALN20241129BHJP
C10N 40/12 20060101ALN20241129BHJP
C10N 40/08 20060101ALN20241129BHJP
C10N 30/00 20060101ALN20241129BHJP
C10N 30/02 20060101ALN20241129BHJP
【ＦＩ】
C08F290/04
C10M149/06
C10N40:04
C10N40:25
C10N40:30
C10N40:20 Z
C10N40:12
C10N40:08
C10N30:00 Z
C10N30:02
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024533235
(86)(22)【出願日】2022-11-29
(85)【翻訳文提出日】2024-06-04
(86)【国際出願番号】 EP2022083581
(87)【国際公開番号】W WO2023104579
(87)【国際公開日】2023-06-15
(31)【優先権主張番号】21212545.4
(32)【優先日】2021-12-06
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】508020155
【氏名又は名称】ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｃａｒｌ－Ｂｏｓｃｈ－Ｓｔｒａｓｓｅ ３８， ６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ ａｍ Ｒｈｅｉｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】110002572
【氏名又は名称】弁理士法人平木国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】ガルシア，カストロ イヴェッテ
(72)【発明者】
【氏名】コスチャベク，レネ
(72)【発明者】
【氏名】ミスケ，アンドレア
(72)【発明者】
【氏名】フレッケンシュタイン，クリストフ
【テーマコード（参考）】
4H104
4J127
【Ｆターム（参考）】
4H104BA04A
4H104BA07A
4H104BB08A
4H104BB41A
4H104BH03A
4H104CB14A
4H104CJ02A
4H104DA02A
4H104LA01
4H104LA20
4H104PA02
4H104PA03
4H104PA05
4H104PA07
4H104PA20
4H104PA21
4H104PA41
4H104PA42
4H104PA44
4J127AA04
4J127BA041
4J127BA051
4J127BB021
4J127BB101
4J127BB231
4J127BC021
4J127BC131
4J127BD031
4J127BE341
4J127BE34Y
4J127BG031
4J127CA02
4J127CB142
4J127CB151
4J127CC011
4J127DA15
4J127EA05
4J127FA58
(57)【要約】
本発明は、４０重量％までの式（Ｉ）のＰＩＢマクロモノマーと式（ＩＩ）の疎水性モノマーとを重合形態で含む櫛型コポリマーに関する。本発明は、式（ＩＶ）のポリイソブテンアミンを（メタ）アクリル酸無水物と反応させる式（Ｉ）のＰＩＢマクロモノマーを調製する方法と；基油、櫛型コポリマー、及び更に潤滑添加剤を含む潤滑剤と；潤滑油の粘度指数を向上させるための櫛型コポリマーの使用とに更に関する。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
櫛型コポリマーであって、重合形態で（Ａ）４０重量％までの式（Ｉ）
【化1】
のＰＩＢマクロモノマーと、
（Ｂ）式（ＩＩ）
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２（ＩＩ）
［式中、Ｒ１は、Ｈ又はメチルであり、及びＲ２は、Ｃ５～３６アルキルである］
の疎水性モノマーと
を含む櫛型コポリマー。
【請求項2】
Ｒ２が、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルヘプチル、２－ブチルオクチル、ノニル、デシル、ステアリル、ラウリル、オクタデシル、ヘプタデシル、２－ヘキシルデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘニコシル、ドコシル又はそれらの混合物である請求項１に記載の櫛型コポリマー。
【請求項3】
Ｒ２が、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルヘプチル、２－ブチルオクチル、ノニル、デシル、ステアリル、ラウリル、オクタデシル、ヘプタデシル、２－ヘキシルデシル、及びノナデシルからなる群から選択される少なくとも２つの残基の混合物である請求項１又は２に記載の櫛型コポリマー。
【請求項4】
式（ＩＩＩ）Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ３（ＩＩＩ）
［式中、Ｒ３は、Ｃ１～４アルキルである］
の親水性モノマーを更に含む請求項１～３のいずれか１項に記載の櫛型コポリマー。
【請求項5】
５～３０重量％のＰＩＢマクロモノマーを含む請求項１～４のいずれか１項に記載の櫛型コポリマー。
【請求項6】
少なくとも３０重量％の疎水性モノマーを含む請求項１～５のいずれか１項に記載の櫛型コポリマー。
【請求項7】
４０～９０重量％の疎水性モノマーを含む請求項１～６のいずれか１項に記載の櫛型コポリマー。
【請求項8】
１～２５重量％の親水性モノマーを含む請求項１～７のいずれか１項に記載の櫛型コポリマー。
【請求項9】
－ ５～３０重量％のＰＩＢマクロモノマーと、－ ５０～９０重量％の疎水性モノマーと、
－ １～２５重量％の親水性モノマーと
を含み、
全モノマーの合計が１００重量％である請求項１～８のいずれか１項に記載の櫛型コポリマー。
【請求項10】
式（Ｉ）【化2】
のＰＩＢマクロモノマーを調製する方法であって、
式（ＩＶ）
【化3】
【請求項11】
前記（メタ）アクリル酸無水物が、前記ポリイソブテンアミンに対してモル過剰で存在する請求項１０に記載の方法。
【請求項12】
前記反応後に、残りの（メタ）アクリル酸無水物の加水分解が続き、（メタ）アクリル酸を形成する請求項１０又は１１に記載の方法。
【請求項13】
前記（メタ）アクリル酸が、蒸留により又は水での抽出により、除去される請求項１２に記載の方法。
【請求項14】
（ｉ）基油と、（ｉｉ）請求項１～９のいずれか１項に記載の櫛型コポリマーと、
（ｉｉｉ）更なる潤滑添加剤と
を含む潤滑剤。
【請求項15】
潤滑油の粘度指数を向上させるための、請求項１～９のいずれか１項に記載の櫛型コポリマーの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、４０重量％までの式（Ｉ）のＰＩＢマクロモノマーと式（ＩＩ）の疎水性モノマーとを重合形態で含む櫛型コポリマーに関する。本発明は、式（ＩＶ）のポリイソブテンアミンを（メタ）アクリル酸無水物と反応させる式（Ｉ）のＰＩＢマクロモノマーを調製する方法と；基油、櫛型コポリマー、及び更なる潤滑添加剤を含む潤滑剤と；潤滑油の粘度指数を向上させるための櫛型コポリマーの使用とに更に関する。好ましい実施形態と他の好ましい実施形態との組み合わせは、本発明の範囲内である。
【背景技術】
【0002】
櫛型ポリマーは、潤滑剤に有用な添加剤である。ポリイソブチレン（ＰＩＢ）系のマクロモノマーは、櫛型ポリマーにおいて有用なコモノマーである。しかしながら、それらは合成することが難しい。
【0003】
国際公開第２００７／００３２３８号パンフレットは、ポリイソブチレンアミンとのメチルメタクリレートのアミノリシスによるマクロモノマーの合成を開示する。この方法は、高温を必要とすること、相分離により触媒を除去する必要があること、微量の触媒が最終生成物中で結局副生成物となること、メタクリル化二重結合へのアミンのマイケル付加副生成物が形成されることがあること、メタクリレートの重合を抑制するには大量の安定剤が必要であることなどの欠点を有する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
目的は、上述の欠点を克服し、マクロモノマー及び櫛型ポリマーの改良した合成を見出し、並びに櫛型ポリマーを含有する改良した潤滑剤を見出すことであった。更なる目的は、ポリマーを含む潤滑剤を改良することであり、この潤滑剤が、良好なレオロジー挙動、低いポリマー処理率、高い粘度指数、純粋なポリマー溶液の容易な取り扱い、良好な低温性能（例えば、低温クランクケースシミュレーションにおける）、動作条件下での低粘度（例えば、高温高せん断ＨＴＨＳ粘度試験）、高いせん断安定性、又は多くの使用サイクル後に低い粘度損失を有することである。
【課題を解決するための手段】
【0005】
この目的は、
（Ａ）４０重量％までの式（Ｉ）
［式中、Ｒ１は、Ｈ又はメチルであり、ｎは、５～１００の数値である］
のＰＩＢマクロモノマーと、
（Ｂ）式（ＩＩ）
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２（ＩＩ）
［式中、Ｒ１は、Ｈ又はメチルであり、及びＲ２は、Ｃ５～３６アルキルである］
の疎水性モノマーとを重合形態で含む櫛型コポリマーにより解決された。
（Ａ）４０重量％までの式（Ｉ）
【化1】
のＰＩＢマクロモノマーと、
（Ｂ）式（ＩＩ）
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２（ＩＩ）
［式中、Ｒ１は、Ｈ又はメチルであり、及びＲ２は、Ｃ５～３６アルキルである］
の疎水性モノマーとを重合形態で含む櫛型コポリマーにより解決された。
【0006】
Ｒ１は、Ｈ又はメチルであってよく、メチルが好ましい。Ｒ１は、式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）において異なっても同一でもよい。
【0007】
添え字ｎは、５～１００、好ましくは１０～８０、特に１５～６５の数値であってよい。
【0008】
ＰＩＢマクロモノマーは、３００～１０，０００ｇ／モル、好ましくは４００～５０００ｇ／モル、特に８００～２５００ｇ／モルの分子量を有し得る。
【0009】
ＰＩＢマクロモノマーの分子量は、ポリスチレン標準（例えば、ＤＩＮ５５６７２－１）を用いてＧＰＣにより求めることができる。
【0010】
ＰＩＢマクロモノマーの合成は、国際公開第２００７／００３２３８号パンフレットで既知である。
【0011】
櫛型コポリマーは、４０重量％まで、好ましくは３５重量％まで、特に３０重量％までのＰＩＢマクロモノマーを含むことができる。
【0012】
通常、櫛型コポリマーは、５～３０重量％、好ましくは１０～３０重量％、特に１５～２５重量％のＰＩＢマクロモノマーを含む。
【0013】
モノマーの重量％は、一般的には櫛型コポリマー中の全モノマーの重量を基準とした重量パーセントを指す。櫛型コポリマー中の全モノマー（例えば、ＰＩＢマクロモノマー、疎水性モノマー、及び親水性モノマー）の全ての重量％の合計は、一般には１００重量％である。
【0014】
疎水性モノマーにおけるＲ２は、鎖状、分岐、又は環式アルキルであってよく、好ましくは鎖状又は分岐アルキルであり、特に分岐のアルキルである。
【0015】
好適なＲ２は、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルヘプチル、２－ブチルオクチル、ノニル、デシル、ステアリル、ラウリル、オクタデシル、ヘプタデシル、２－ヘキシルデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘニコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル、トリアコンチル、ベヘニル、２－オクチルドデシル、２－デシルテトラデシル、２－ドデシルヘキサデシル、２－テトラデシルオクチデシル、又はそれらの混合物である。
【0016】
Ｒ２は、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルヘプチル、２－ブチルオクチル、ノニル、デシル、ステアリル、ラウリル、オクタデシル、ヘプタデシル、２－ヘキシルデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘニコシル、ドコシル又はそれらの混合物であるのが好ましい。
【0017】
Ｒ２は、好ましくはＣ６～１２アルキル、特にＣ６～１０アルキルである。好ましい一形態においては、Ｒ２は、鎖状又は分岐Ｃ６～１２アルキルである。別の好ましい形態においては、Ｒ２は、分岐Ｃ６～１０アルキルである。別の好ましい形態においては、Ｒ２は、２－エチルヘキシル又は２－プロピルヘプチル、特に２－エチルヘキシルである。別の好ましい形態においては、疎水性モノマーは、２－エチルヘキシルメタクリレートである。
【0018】
別の好ましい形態においては、Ｒ２は、Ｃ６～２４アルキル、特にＣ６～２０アルキルである。別の好ましい形態においては、Ｒ２は、鎖状又は分岐Ｃ６～２４アルキルである。
【0019】
別の好ましい形態においては、Ｒ２は、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルヘプチル、２－ブチルオクチル、ノニル、デシル、ステアリル、ラウリル、オクタデシル、ヘプタデシル、２－ヘキシルデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘニコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル、トリアコンチル、ベヘニル、２－オクチルドデシル、２－デシルテトラデシル、２－ドデシルヘキサデシル、又は２－テトラデシルオクチデシルなどのＣ５～３６アルキルの混合物である。
【0020】
別の好ましい形態においては、Ｒ２は、Ｃ５～３６アルキルの少なくとも２種の混合物である。
【0021】
別の好ましい形態においては、Ｒ２は、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルヘプチル、２－ブチルオクチル、ノニル、デシル、ステアリル、ラウリル、オクタデシル、ヘプタデシル、２－ヘキシルデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘニコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル、トリアコンチル、ベヘニル、２－オクチルドデシル、２－デシルテトラデシル、２－ドデシルヘキサデシル、及び２－テトラデシルオクチデシルからなる群から選択される少なくとも２つ（特に２又は３つ）の残基の混合物である。
【0022】
別の好ましい形態においては、Ｒ２は、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルヘプチル、２－ブチルオクチル、ノニル、デシル、ステアリル、ラウリル、オクタデシル、ヘプタデシル、２－ヘキシルデシル、及びノナデシルからなる群から選択される少なくとも２つ（特に２又は３つ）の残基の混合物である。
【0023】
別の好ましい形態においては、Ｒ２は、Ｃ６～１０アルキルと、ステアリル、ラウリル、オクタデシル、ヘプタデシル、２－ヘキシルデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘニコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル、トリアコンチル、ベヘニル、２－オクチルドデシル、２－デシルテトラデシル、２－ドデシルヘキサデシル、及び２－テトラデシルオクチデシルから選択される残基との混合物である。
【0024】
櫛型コポリマーは、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％、特に少なくとも５０重量％の疎水性モノマーを含み得る。
【0025】
櫛型コポリマーは、８５重量％まで、好ましくは８０重量％まで、特に７５重量％までの疎水性モノマーを含み得る。
【0026】
通常は、櫛型コポリマーは、４０～９０重量％、好ましくは５０～８５重量％、特に６０～８０重量％の疎水性モノマーを含む。
【0027】
櫛型コポリマーは、式（ＩＩＩ）
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ３（ＩＩＩ）
（式中、Ｒ３は、Ｃ１～４アルキルである）
の親水性モノマーを更に含み得る。
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ３（ＩＩＩ）
（式中、Ｒ３は、Ｃ１～４アルキルである）
の親水性モノマーを更に含み得る。
【0028】
好適なＲ３は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｉ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、又はそれらの混合物である。Ｒ３は、メチル、エチル、ｎ－ブチルが好ましく、特にメチルが好ましい。別の好ましい形態においては、親水性モノマーは、メチルメタクリレートである。
【0029】
櫛型コポリマーは、少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも３重量％、特に少なくとも５重量％の親水性モノマーを含み得る。
【0030】
櫛型コポリマーは、３０重量％まで、好ましくは２０重量％まで、特に１５重量％までの親水性モノマーを含み得る。
【0031】
通常、櫛型コポリマーは、１～２５重量％、好ましくは３～２０重量％、特に５～１５重量％の親水性モノマーを含む。
【0032】
櫛型コポリマーは、ＰＩＢマクロモノマー、疎水性モノマー又は親水性モノマーとは異なる更なるモノマーを含み得る。更なるコモノマーとしては、
－ ヒドロキシル官能性、エポキシ官能性、又はアミノ官能性（メタ）アクリレート
－ スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン又はｐ－（ｔｅｒｔ－ブチル）スチレンなどのビニル芳香族化合物；
－ アクリル酸及びメタクリル酸；
－ アクリルアミド及びメタクリルアミド；
－ マレイン酸並びにそれらのイミド及びＣ１～Ｃ１０－アルキルエステル；
－ フマル酸並びにそれらのイミド及びＣ１～Ｃ１０－アルキルエステル；
－ イタコン酸並びにそれらのイミド及びＣ１～Ｃ１０－アルキルエステル；
－ アクリロニトリル及びメタクリロニトリル
が利用できる。
－ ヒドロキシル官能性、エポキシ官能性、又はアミノ官能性（メタ）アクリレート
－ スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン又はｐ－（ｔｅｒｔ－ブチル）スチレンなどのビニル芳香族化合物；
－ アクリル酸及びメタクリル酸；
－ アクリルアミド及びメタクリルアミド；
－ マレイン酸並びにそれらのイミド及びＣ１～Ｃ１０－アルキルエステル；
－ フマル酸並びにそれらのイミド及びＣ１～Ｃ１０－アルキルエステル；
－ イタコン酸並びにそれらのイミド及びＣ１～Ｃ１０－アルキルエステル；
－ アクリロニトリル及びメタクリロニトリル
が利用できる。
【0033】
櫛型コポリマーは、１５重量％まで、好ましくは５重量％まで、特に１重量％までの更なるモノマーを含み得る。別の形態においては、櫛型コポリマーは、更なるモノマーを含まない。
【発明を実施するための形態】
【0034】
好ましい形態においては、櫛型コポリマーは、
－ ５～３５重量％のＰＩＢマクロモノマーと、
－ ４０～９５重量％の疎水性モノマーと、
－ １～３０重量％の親水性モノマーと
を含み、
全てのモノマーの合計は、１００重量％である。
－ ５～３５重量％のＰＩＢマクロモノマーと、
－ ４０～９５重量％の疎水性モノマーと、
－ １～３０重量％の親水性モノマーと
を含み、
全てのモノマーの合計は、１００重量％である。
【0035】
別の好ましい形態においては、櫛型コポリマーは、
－ ５～３５重量％のＰＩＢマクロモノマーと、
－ ４０～８５重量％の疎水性モノマーと、
－ ５～３０重量％の親水性モノマーと
を含み、
全てのモノマーの合計は、１００重量％である。
－ ５～３５重量％のＰＩＢマクロモノマーと、
－ ４０～８５重量％の疎水性モノマーと、
－ ５～３０重量％の親水性モノマーと
を含み、
全てのモノマーの合計は、１００重量％である。
【0036】
別の好ましい形態においては、櫛型コポリマーは、
－ ５～３０重量％のＰＩＢマクロモノマーと、
－ ５０～９５重量％の疎水性モノマーと、
－ １～２５重量％の親水性モノマーと
を含み、
全てのモノマーの合計は、１００重量％である。
－ ５～３０重量％のＰＩＢマクロモノマーと、
－ ５０～９５重量％の疎水性モノマーと、
－ １～２５重量％の親水性モノマーと
を含み、
全てのモノマーの合計は、１００重量％である。
【0037】
別の好ましい形態においては、櫛型コポリマーは、
－ １０～３０重量％のＰＩＢマクロモノマーと、
－ ５０～８０重量％の疎水性モノマーと、
－ ３～２０重量％の親水性モノマーと
を含み、
全てのモノマーの合計は、１００重量％である。
－ １０～３０重量％のＰＩＢマクロモノマーと、
－ ５０～８０重量％の疎水性モノマーと、
－ ３～２０重量％の親水性モノマーと
を含み、
全てのモノマーの合計は、１００重量％である。
【0038】
別の好ましい形態においては、櫛型コポリマーは、
－ １０～３０重量％のＰＩＢマクロモノマーと、
－ ６０～８５重量％の疎水性モノマーと、
－ ５～１５重量％の親水性モノマーと
を含み、
全てのモノマーの合計は、１００重量％である。
－ １０～３０重量％のＰＩＢマクロモノマーと、
－ ６０～８５重量％の疎水性モノマーと、
－ ５～１５重量％の親水性モノマーと
を含み、
全てのモノマーの合計は、１００重量％である。
【0039】
櫛型コポリマーは、１０，０００～１，５００，０００ｇ／モル、好ましくは２０，０００～１，０００，０００ｇ／モル、特に５０，０００～２００，０００ｇ／モルの分子量Ｍｎを有し得る。
【0040】
櫛型コポリマーは、５０，０００～２，０００，０００ｇ／モル、好ましくは１００，０００～１，０００，０００ｇ／モル、特に２００，０００～６００，０００ｇ／モルの分子量Ｍｗを有し得る。
【0041】
櫛型コポリマーは、１．５～５．０、好ましくは２．０～４．５、特に２．９～４．１の多分散指数（ＰＤＩ）を有し得る。
【0042】
櫛型コポリマーの分子量は、ポリスチレン標準（例えば、ＤＩＮ５５６７２－１）を用いてＧＰＣにより求めることができる。
【0043】
基油（例えばＮｅｘｂａｓｅ（登録商標）３０３０）の３０重量％溶液中における櫛型コポリマーの１００℃での動粘度（ＫＶ１００、一般にＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を用いて測定）は、６００ｍｍ２／ｓ未満、好ましくは３００ｍｍ２／ｓ未満、特に１５０ｍｍ２／ｓ未満であり得る。
【0044】
櫛型コポリマーは、塊状重合又は溶液重合などの従来のフリーラジカル重合により調製することができ、溶液重合が好ましい。
【0045】
溶液重合においては、反応混合物は、希釈剤、モノマー、重合開始剤、並びに場合により連鎖移動剤及び場合により架橋剤を含み得る。希釈剤は、任意の不活性炭化水素であってよい。全てのモノマーの濃度は、約３０～１００％の範囲であってよい。本明細書で使用する「全てのモノマー装入量」は、初期反応混合物中の全てのモノマーの合計量を意味する。
【0046】
希釈剤は、任意の不活性炭化水素であってよく、又は少なくとも１種の鎖状又は分岐のＣ２～Ｃ２０ジカルボン酸と少なくとも１種の鎖状又は分岐のＣ１～Ｃ２０モノアルコールとのジエステルであるジカルボン酸エステルであってよい。ジカルボン酸エステルは、ジカルボン酸と脂肪族アルコールとの反応から誘導されるのが好ましい。好ましいジカルボン酸は、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸及びセバシン酸並びにそれらの混合物である。ジカルボン酸エステル成分は、鎖状又は分枝の中型脂肪族アルコール、好ましくはＣ５～Ｃ２０アルコール、より好ましくはＣ９～Ｃ１５脂肪族アルコール、最も好ましくはノナノール、イソデカノール、イソトリデカノール、及び２ｓ－プロピルヘプタノールとのエステル化により、そのようなジカルボン酸から形成されるのが好ましい。希釈剤は、好ましくはジ－（２－プロピルヘプチル）－アジペート又はジイソノニルアジペート、特にジ－（２－プロピルヘプチル）－アジペートである。
【0047】
櫛型コポリマーは、ジカルボン酸エステル、好ましくは少なくとも１種の鎖状又は分岐のＣ２～Ｃ２０ジカルボン酸と少なくとも１種の鎖状又は分岐のＣ１～Ｃ２０モノアルコールとのジエステル、特にジ－（２－プロピルヘプチル）－アジペートである、希釈剤中に存在するのが好ましい。
【0048】
好適な重合開始剤としては、加熱により解離してフリーラジカルを生じる開始剤、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ－ブチルパーベンゾエート、ｔ－ブチルパーオクトエート及びクメンヒドロパーオキシドなどの過酸化化合物；並びにアゾイソブチロニトリル及び２，２’－アゾビス（２－メチルブタネニトリル）などのアゾ化合物が挙げられる。混合物は、全モノマー混合物に対して約０．００１重量％～約５．０重量％の開始剤を含む。例えば、０．０２重量％～約４．０重量％、０．０２重量％～約３．５重量％が想定される。通常、約０．０２重量％～約２．０重量％を使用する。
【0049】
好適な連鎖移動剤としては、メルカプタン及びアルコールが挙げられる。例えば、トリデシルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、及びエチルメルカプタンだけでなく、ヘキサンジチオールなどの二官能性メルカプタンも連鎖移動剤として使用してよい。使用する連鎖移動剤の量は、合成するポリマーの所望の分子量に基づいて選択する。連鎖移動剤は、モノマー混合物に対して０．００１～３重量％の量で反応混合物又はモノマー供給物に添加されることが多い。
【0050】
全ての成分を、撹拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応容器に投入し、窒素ブランケット下で撹拌しながら約５０℃から約１２５℃の温度まで約０．５時間～約１５時間加熱して、重合反応を実施してもよい。
【0051】
本発明はまた、式（Ｉ）
［式中、Ｒ１は、Ｈ又はメチルであり、及びｎは、５～１００の数値である］
のＰＩＢマクロモノマーを調製する方法であって、
式（ＩＶ）
のポリイソブテンアミン（ＰＩＢ－アミンとも呼ばれる）が、（メタ）アクリル酸無水物と反応する方法にも関する。
【化2】
のＰＩＢマクロモノマーを調製する方法であって、
式（ＩＶ）
【化3】
【0052】
ポリイソブチレンアミンは、例えば欧州特許第０２４４６１６号明細書に記載のように調製することができ、それらは市販されている。ＰＩＢ－アミンは、３００～１０，０００ｇ／モル、好ましくは４００～５０００ｇ／モル、特に８００～２５００ｇ／モルの分子量を有し得る。ＰＩＢ－アミンにおける添え字ｎは、一般にＰＩＢマクロモノマーにおけるのと同じであり、例えば、それは、５～１００、好ましくは１０～８０、特に１５～６５の数であってよい。
【0053】
ＰＩＢ－アミンは、メタクリル酸無水物と反応するのが好ましい。
【0054】
ＰＩＢ－アミンとメタクリル酸無水物との反応の典型的な反応スキームは：
である。
【化4】
【0055】
（メタ）アクリル酸無水物は、ポリイソブテンアミンに対してモル過剰、例えば少なくとも１．１倍、１．５倍又は２倍のモル過剰で存在するのが好ましい。
【0056】
ＰＩＢ－アミンとメタ）アクリル酸無水物との反応後に、一般的に残りの（メタ）アクリル酸無水物の加水分解が続き、（メタ）アクリル酸を形成する。（メタ）アクリル酸は、蒸留により又水での抽出により除去することができる。
【0057】
ＰＩＢ－アミンとメタ）アクリル酸無水物との反応は、０～－５０℃、好ましくは１０～－４０℃の範囲の反応温度で行うことができる。
【0058】
ＰＩＢ－アミンとメタ）アクリル酸無水物との反応は、炭化水素溶媒などの有機溶媒中で行うことができる。
【0059】
本発明はまた、
（ｉ）基油と、
（ｉｉ）櫛型コポリマー又は本発明による方法で得ることができる櫛型コポリマーと、
（ｉｉｉ）更なる潤滑添加剤と
を含む潤滑剤にも関する。
（ｉ）基油と、
（ｉｉ）櫛型コポリマー又は本発明による方法で得ることができる櫛型コポリマーと、
（ｉｉｉ）更なる潤滑添加剤と
を含む潤滑剤にも関する。
【0060】
潤滑剤は、少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％特に少なくとも１重量％の櫛型コポリマーを含み得る。別の形態においては、潤滑剤は、０．１～２０重量％、好ましくは０．１～１５０重量％特に少なくとも０．１～１０重量％の櫛型コポリマーを含み得る。
【0061】
潤滑剤は、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％特に少なくとも７０重量％の基油を含み得る。潤滑剤は、３０～９９．９重量％、好ましくは５０～９９重量％特に７０～９５重量％の基油を含み得る。
【0062】
潤滑剤は、２０重量％まで、好ましくは１５重量％まで、特に
１０重量％までの更なる潤滑添加剤を含み得る。
１０重量％までの更なる潤滑添加剤を含み得る。
【0063】
潤滑剤は、一般的に、機械装置の表面などの表面（好ましくは金属表面）間の摩擦を低減することができる組成物を指す。機械装置とは、機械的原理に基づいて動作する装置からなる機構のことであり得る。好適な機械装置は、ベアリング、ギア、ジョイント、及びガイダンスである。機械装置は、－３０Ｃ～８０℃の範囲の温度で作動し得る。潤滑剤は、一般的に潤滑液、潤滑油又は潤滑グリースである。
【0064】
潤滑剤は、一般的にほぼ全ての種類の機械及び製造プロセス用に特別に配合される。これらの潤滑剤に使用される基油及び／又は潤滑添加剤の種類及び濃度は、潤滑される機械又はプロセスの要件、機械の製造者や使用者が必要とする品質、並びに政府の規制に基づいて選択することができる。通常、それぞれの潤滑剤は、独特の一連の性能要件を有する。機械又はプロセスの適切な潤滑に加えて、これらの要件には、潤滑剤自体の品質の維持の他に、潤滑剤の使用及び廃棄がエネルギー使用、環境の質、及び使用者の健康に及ぼす影響も含まれる。
【0065】
典型的な潤滑剤は、自動車用潤滑剤（例えば、ガソリンエンジンオイル、ディーゼルエンジンオイル、ガスエンジンオイル、ガスタービン用オイル、自動変速機油、ギアオイル）及び工業用潤滑剤（例えば、工業用ギアオイル、エアツール用潤滑油、高温オイル、ガスコンプレッサーオイル、油圧作動油、金属加工油）である。
【0066】
潤滑剤の例は、アクセル潤滑、ミディアム及びヘビーデューティーエンジンオイル、工業用エンジンオイル、船舶用エンジンオイル、自動車用エンジンオイル、クランクシャフトオイル、コンプレッサーオイル、冷凍機油、炭化水素コンプレッサーオイル、超低温潤滑油脂、高温潤滑油脂、ワイヤーロープ潤滑剤、繊維機械油、冷凍機油、航空及び宇宙用潤滑剤、航空タービン油、変速機油、ガスタービン油、スピンドル油、スピン油、トラクション流体、変速機油、プラスチック変速機油、乗用車用変速機油、トラック用変速機油、工業用変速機油、工業用ギアオイル、絶縁油、精密機械油、ブレーキ液、変速機流体、ショックアブソーバーオイル、熱分配媒体油、変圧器油、脂肪、チェーンオイル、金属加工作業用の最小量の潤滑剤、温冷作業用オイル、水性金属加工液用オイル、ニートオイル金属加工液用オイル、半合成金属加工液用オイル、合成金属加工液用オイル、土壌探査用掘削清浄剤、油圧オイル、生分解性潤滑剤又は潤滑グリース若しくはワックス、チェーンソー用オイル、離型剤、成形液、銃、ピストル及びライフル用潤滑剤又は時計用潤滑剤、並びに食品グレード認可潤滑剤である。
【0067】
潤滑剤は、一般的には４０℃Ｃで少なくとも１０、５０、１００、１５０、２００、３００、４００、５００、６００、９００、１４００、又は２０００ｍｍ２／ｓの動粘度を有し得る。別の形態においては、潤滑剤は、一般的には４０℃で２００～３０，０００ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）、好ましくは５００～１０，０００ｍｍ２／ｓ、特に１０００～５０００ｍｍ２／ｓの動粘度を有し得る。
【0068】
潤滑剤は、一般的には１００℃で少なくとも２、３、５、１０、２０、３０、４０、又は５０ｍｍ２／ｓの動粘度を有し得る。別の形態においては、潤滑剤は、１００℃で、１０～５０００ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）、好ましくは３０～３０００ｍｍ２／ｓ、特に５０～２０００ｍｍ２／ｓの動粘度を有し得る。
【0069】
潤滑剤は、少なくとも１５０、１６０、１７０、１８０、１９０又は２００の粘度指数（ＶＩ）を有し得る。
【0070】
基油は、鉱油（群Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩ油）、ポリアルファオレフィン（群ＩＶ油）、重合及び共重合（ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒｉｚｅｄ）オレフィン、アルキルナフタレン、アルキレンオキシドポリマー、シリコーン油、リン酸エステル及びカルボン酸エステル（群Ｖ油）からなる群から選択され得る。基油は、ＡＰＩの定義に従って、群Ｉ、群ＩＩ、群ＩＩＩ基油、又はそれらの混合物から選択されるのが好ましい。基油の定義は、米国石油協会（ＡＰＩ）刊行物“Ｅｎｇｉｎｅ Ｏｉｌ Ｌｉｃｅｎｓｉｎｇ ａｎｄ Ｃｅｒｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ”，ｌｎｄｕｓｔｒｙ Ｓｅｒｖｉｃｅｓ Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ，Ｆｏｕｒｔｅｅｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｄｅｃｅｍｂｅｒ １９９６，Ａｄｄｅｎｄｕｍ １，Ｄｅｃｅｍｂｅｒ １９９８に見出されるものと同じである。前記刊行物は、以下のように基油を分類する：
ａ）群Ｉ基油は、９０％未満の飽和物（ＡＳＴＭ Ｄ ２００７）及び／又は０．０３％を超える硫黄（ＡＳＴＭ Ｄ ２６２２）を含有し、８０以上且つ１２０未満の粘度指数（ＡＳＴＭ Ｄ ２２７０）を有する。
ｂ）群ＩＩ基油は、９０％以上の飽和物及び０．０３％以下の硫黄を含有し、８０以上且つ１２０未満の粘度指数を有する。
ｃ）群ＩＩＩ基油は、９０％以上の飽和物及び０．０３％以下の硫黄を含有し、１２０以上の粘度指数を有する。
ｄ）群ＩＶ基油は、ポリアルファオレフィンを含有する。ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）としては、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセンなどのＣ８～約Ｃ１６アルファオレフィンが好ましいＣ２～約Ｃ３２アルファオレフィンを含むが、これらに限定されない、比較的低分子量のアルファオレフィンの水素化ポリマー又はオリゴマーを通常含む、既知のＰＡＯ材料が挙げられる。好ましいポリアルファオレフィンは、ポリ－１－オクテン、ポリ－１－デセン、及びポリ－１－ドデセンである。
ｅ）群Ｖ基油は、群Ｉ～ＩＶによって記載されない任意の基油を含有する。群Ｖ基油の例としては、アルキルナフタレン、アルキレンオキシドポリマー、シリコーン油、及びリン酸エステルが挙げられる。
ａ）群Ｉ基油は、９０％未満の飽和物（ＡＳＴＭ Ｄ ２００７）及び／又は０．０３％を超える硫黄（ＡＳＴＭ Ｄ ２６２２）を含有し、８０以上且つ１２０未満の粘度指数（ＡＳＴＭ Ｄ ２２７０）を有する。
ｂ）群ＩＩ基油は、９０％以上の飽和物及び０．０３％以下の硫黄を含有し、８０以上且つ１２０未満の粘度指数を有する。
ｃ）群ＩＩＩ基油は、９０％以上の飽和物及び０．０３％以下の硫黄を含有し、１２０以上の粘度指数を有する。
ｄ）群ＩＶ基油は、ポリアルファオレフィンを含有する。ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）としては、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセンなどのＣ８～約Ｃ１６アルファオレフィンが好ましいＣ２～約Ｃ３２アルファオレフィンを含むが、これらに限定されない、比較的低分子量のアルファオレフィンの水素化ポリマー又はオリゴマーを通常含む、既知のＰＡＯ材料が挙げられる。好ましいポリアルファオレフィンは、ポリ－１－オクテン、ポリ－１－デセン、及びポリ－１－ドデセンである。
ｅ）群Ｖ基油は、群Ｉ～ＩＶによって記載されない任意の基油を含有する。群Ｖ基油の例としては、アルキルナフタレン、アルキレンオキシドポリマー、シリコーン油、及びリン酸エステルが挙げられる。
【0071】
合成基油としては、炭化水素油及びハロ置換炭化水素油、例えば、重合及び共重合オレフィン（例えば、ポリプロピレン、プロピレン－イソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレン、ポリ（１－ヘキセン）、ポリ（１－オクテン）、ポリ（１－デセン））；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ（２－エチルヘキシル）ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェノール）；及びアルキル化ジフェニルエーテル及びアルキル化ジフェニルスルフィド並びにそれらの誘導体、類似体及び同族体が挙げられる。
【0072】
末端ヒドロキシル基がエステル化、エーテル化などによって変性されているアルキレンオキシドポリマー及び共重合体並びにそれらの誘導体は、既知の合成基油の別のクラスを構成する。これらは、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド並びにポリオキシアルキレンポリマーのアルキル及びアリールエーテル（例えば、分子量１０００を有するメチル－ポリイソプロピレングリコールエーテル又は分子量１０００～１５００を有するポリエチレングリコールのジフェニルエーテル）；並びにそれらのモノ及びポリカルボン酸エステル、例えば、酢酸エステル、混合Ｃ３～Ｃ８脂肪酸エステル、及びテトラエチレングリコールのＣ１３オキソ酸ジエステルの重合によって調製されるポリオキシアルキレンポリマーによって例示される。
【0073】
ポリアルキル－、ポリアリール－、ポリアルコキシ－又はポリアリールオキシシリコーン油などのシリコーン系オイル及びシリケートオイルは、別の有用なクラスの合成基油を含み；このような基油には、テトラ－エチルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テトラ－（２－エチルヘキシル）シリケート、テトラ－（４－メチル－２－エチルヘキシル）シリケート、テトラ－（ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）シリケート、ヘキサ－（４－メチル－２－エチルヘキシル）ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサン及びポリ（メチルフェニル）シロキサンが含まれる。他の合成基油には、リン含有酸の液体エステル（例えば、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、デシルホスホン酸のジエチルエステル）及び高分子テトラヒドロフランが含まれる。
【0074】
好適な潤滑添加剤は、粘度指数向上剤、高分子増粘剤、酸化防止剤、腐食抑制剤、清浄剤、分散剤、消泡剤、染料、摩耗防止添加剤、極圧添加剤（ＥＰ添加剤）、耐摩耗添加剤（ＡＷ添加剤）、摩擦調整剤、金属不活性化剤、流動点降下剤から選択してよい。
【0075】
粘度指数向上剤は、低温での場合よりも高温での油の相対粘度を増大させる高分子量のポリマーを含む。粘度指数向上剤としては、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリブテン、オレフィンコポリマー、例えば、エチレン－プロピレンコポリマー又はスチレン－ブタジエンコポリマー又はポリアルケン、例えば、ＰＩＢ、スチレン／アクリレートコポリマー及びポリエーテル、並びにそれらの組み合わせが挙げられる。最も一般的なＶＩ向上剤は、メタクリレートポリマー及びコポリマー、アクリレートポリマー、オレフィンポリマー及びコポリマー、並びにスチレンブタジエンコポリマーである。粘度指数向上剤の他の例としては、ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、α－オレフィンポリマー、α－オレフィンコポリマー（例えば、エチレンプロピレンコポリマー）、ポリアルキルスチレン、フェノール縮合物、ナフタレン縮合物、スチレンブタジエンコポリマーなどが挙げられる。これらのうちで、１００００～３０００００の数平均分子量を有するポリメタクリレート、及び１０００～３００００の数平均分子量を有するα－オレフィンポリマー又はα－オレフィンコポリマー、特に１０００～１００００の数平均分子量を有するエチレン－α－オレフィンコポリマーが好ましい。粘度指数増加剤は、ベースストックの重量に対して、好都合には０．０５重量％以上から２０．０重量％以下の範囲内の量で、個別に、又は混合物の形態で添加して使用することができる。
【0076】
好適な（ポリマー）増粘剤としては、ポリイソブテン（ＰＩＢ）、オリゴマーコポリマー（ＯＣＰｓ）、ポリメタクリレート（ＰＭＡｓ）、スチレンとブタジエンとのコポリマー、又は高粘度エステル（複合エステル）が挙げられるが、これらに限定されない。
【0077】
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤などのフェノール系酸化防止剤又は非フェノール系酸化防止剤が挙げられる。
【0078】
有用なフェノール系酸化防止剤としては、ヒンダードフェノールが挙げられる。これらのフェノール系酸化防止剤は、無灰（金属無含有）のフェノール系化合物、又は特定のフェノール系化合物の中性若しくは塩基性金属塩であってもよい。典型的なフェノール系酸化防止剤化合物は、立体障害性ヒドロキシル基を含有するものであるヒンダードフェノールであり、これらには、ヒドロキシル基が互いにｏ位又はｐ位にあるジヒドロキシアリール化合物のそれらの誘導体が含まれる。典型的なフェノール系酸化防止剤としては、６個以上の炭素原子を有するアルキル基で置換したヒンダードフェノール及びこれらのヒンダードフェノールのアルキレン結合誘導体が挙げられる。この種のフェノール材料の例としては、２－ｔ－ブチル－４－ヘプチルフェノール；２－ｔ－ブチル－４－オクチルフェノール；２－ｔ－ブチル－４－ドデシルフェノール；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－ヘプチルフェノール；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－ドデシルフェノール；２－メチル－６－ｔ－ブチル－４－ヘプチルフェノール；及び２－メチル－６－ｔ－ブチル－４－ドデシルフェノールが挙げられる。他の有用なヒンダードモノフェノール系酸化防止剤としては、例えば、ヒンダード２，６－ジ－アルキル－フェノール系プロピオン酸エステル誘導体を挙げることができる。ビスフェノール系酸化防止剤もまた、本発明と組み合わせて使用することができる。オルト結合したフェノールの例としては、２，２’－ビス（４－ヘプチル－６－ｔ－ブチル－フェノール）；２，２’－ビス（４－オクチル－６－ｔ－ブチル－フェノール）；及び２，２’－ビス（４－ドデシル－６－ｔ－ブチル－フェノール）が挙げられる。パラ結合したビスフェノールの例としては、例えば、４，４’－ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）及び４，４’－メチレン－ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）が挙げられる。
【0079】
使用することができる非フェノール系酸化防止剤としては、芳香族アミン系酸化防止剤が挙げられ、これらはそれ自体で使用しても、フェノール類と組み合わせて使用してもよい。非フェノール系酸化防止剤の典型的な例としては：式Ｒ８Ｒ９Ｒ１０Ｎの芳香族モノアミンなどのアルキル化及び非アルキル化芳香族アミンが挙げられ、ここでＲ８は、脂肪族、芳香族又は置換芳香族基であり、Ｒ９は、芳香族又は置換芳香族基であり、Ｒ１０は、Ｈ、アルキル、アリール、又はＲ１１Ｓ（Ｏ）ｘＲ１２（式中、Ｒ１１は、アルキレン、アルケニレン、又はアラルキレン基であり、Ｒ１２は、高級アルキル基、又はアルケニル、アリール、又はアルカリール基であり、ｘは０、１、又は２である）である。脂肪族基Ｒ８は、１～約２０個の炭素原子を含んでよく、好ましくは約６～１２個の炭素原子を含む。脂肪族基は、飽和脂肪族基である。好ましくは、Ｒ８及びＲ９の両方が、芳香族又は置換芳香族基であり、芳香族基は、ナフチルなどの縮合環芳香族基であってよい。芳香族基Ｒ８及びＲ９は、Ｓなどの他の基と一緒に結合することがある。
【0080】
典型的な芳香族アミン酸化防止剤は、少なくとも約６個の炭素原子のアルキル置換基を有する。脂肪族基の例としては、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、及びデシルが挙げられる。一般的に、脂肪族基は、約１４個を超える炭素原子を含有しない。本組成物において有用な一般的な種類のアミン酸化防止剤としては、ジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジン、イミドジベンジル及びジフェニルフェニレンジアミンが挙げられる。２種以上の芳香族アミンの混合物もまた、有用である。高分子アミン酸化防止剤もまた、使用できる。本発明において有用な芳香族アミン酸化防止剤の特定の例としては：
ｐ，ｐ’－ジオクチルジフェニルアミン；ｔ－オクチルフェニル－α－ナフチルアミン；フェニル－αナフチルアミン；及びｐ－オクチルフェニル－α－ナフチルアミン
が挙げられる。硫化アルキルフェノール及びそれらのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩もまた、有用な酸化防止剤である。
ｐ，ｐ’－ジオクチルジフェニルアミン；ｔ－オクチルフェニル－α－ナフチルアミン；フェニル－αナフチルアミン；及びｐ－オクチルフェニル－α－ナフチルアミン
が挙げられる。硫化アルキルフェノール及びそれらのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩もまた、有用な酸化防止剤である。
【0081】
腐食抑制剤としては、様々な酸素含有、窒素含有、硫黄含有及びリン含有材料を挙げることができ、並びに金属含有化合物（塩、有機金属など）及び非金属含有材料又は無灰材料を挙げることができる。腐食抑制剤としては、添加剤のタイプ、例えば、ヒドロカルビル－、アリール－、アルキル－、アリールアルキル－、及びアルキルアリール型の清浄剤（中性、過塩基性）、スルホネート、フェネート、サリチレート、アルコレート、カルボキシレート、サリキサレート、ホスファイト、ホスフェート、チオホスフェート、アミン、アミン塩、アミンリン酸塩、アミンスルホン酸塩、アルコキシル化アミン、エーテルアミン、ポリエーテルアミン、アミド、イミド、アゾール、ジアゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾチアジアゾール、メルカプト－ベンゾチアゾール、トリルトリアゾール（ＴＴＺ型）、複素環式アミン、複素環式スルフィド、チアゾール、チアジアゾール、メルカプトチアジアゾール、ジメルカプトチアジアゾール（ＤＭＴＤ型）、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ジチオベンズイミダゾール、イミダゾリン、オキサゾリン、マンニッヒ反応生成物、グリシジルエーテル、無水物、カルバメート、チオカルバメート、ジチオカルバメート、ポリグリコールなど又はそれらの混合物を挙げることができるが、これらに限定されない。
【0082】
清浄剤としては、汚れ粒子に接着して汚れが臨界面に付着するのを防ぐ洗浄剤が挙げられる。清浄剤もまた、金属表面自体に接着して、金属表面を清浄に保ち、腐食の発生を防止することができる。清浄剤としては、カルシウムアルキルサリチレート、カルシウムアルキルフェネート、及びカルシウムアルカリルスルホネートが挙げられ、マグネシウム、バリウム、又はナトリウムなどの金属イオンを代用するものも含まれる。使用することができる洗浄剤及び分散剤の例としては、中性及び塩基性アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、並びにアルカリ土類金属サリチレートなどの金属系清浄剤、アルケニルスクシンイミド及びアルケニル－スクシンイミドエステル並びにそれらの水素化ホウ素、フェネート、サリエニウス（ｓａｌｉｅｎｉｕｓ）複合清浄剤、並びに硫黄化合物で変性された無灰分散剤が挙げられる。これらの薬剤は、個別に又は混合物の形態で、好都合には、ベースストックの重量に対して０．０１重量％以上から１．０重量％以下の範囲内の量で添加及び使用することができる；これらはまた、高全塩基価（ＴＢＮ）、低ＴＢＮ、又は高／低ＴＢＮの混合物であってもよい。
【0083】
分散剤は、臨界面上にスラッジ、ワニス、及び他の堆積物が形成するのを防ぐのに役立つ潤滑添加剤である。分散剤は、スクシンイミド分散剤（例えば、Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミド）、マンニッヒ分散剤、エステル含有分散剤、脂肪ヒドロカルビルモノカルボン酸アシル化剤とアミン又はアンモニアとの縮合生成物、アルキルアミノフェノール分散剤、ヒドロカルビル－アミン分散剤、ポリエーテル分散剤又はポリエーテルアミン分散剤であってよい。一実施形態においては、スクシンイミド分散剤には、分散剤が誘導されるポリイソブチレンが、約４００～約５０００、又は約９５０～約１６００の数平均分子量を有することができるポリイソブチレン置換スクシンイミドが含まれる。一実施形態においては、分散剤には、ホウ酸化分散剤が含まれる。通常、ホウ酸化分散剤としては、分散剤が誘導されるポリイソブチレンが、約４００～約５０００の数平均分子量を有することができるポリイソブチレンスクシンイミドを含むスクシンイミド分散剤が挙げられる。ホウ酸化分散剤は、極圧剤の説明の中で、より詳細に上に記載されている。
【0084】
消泡剤は、シリコーン、ポリアクリレートなどから選択してよい。本明細書に記載の潤滑剤組成物中の消泡剤の量は、配合物の総重量を基準として、０．００１重量％以上から０．１重量％以下の範囲であってよい。更なる例としては、消泡剤は、約０．００４重量％～約０．００８重量％の量で存在していてよい。
【0085】
好適な極圧剤は、硫黄含有化合物である。一実施形態においては、硫黄含有化合物は、硫化オレフィン、ポリスルフィド、又はその混合物であってよい。硫化オレフィンの例としては、プロピレン、イソブチレン、ペンテン由来の硫化オレフィン；ベンジルジスルフィドを含む有機スルフィド及び／又はポリスルフィド；ビス－（クロロベンジル）ジスルフィド；ジブチルテトラスルフィド；ジ－ｔｅｒｔ－ブチルポリスルフィド；及びオレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペン、硫化ディールス－アルダー付加物、アルキルスルフェニルＮ’Ｎ－ジアルキルジチオカルバメート；或いはそれらの混合物が挙げられる。一実施形態においては、硫化オレフィンは、プロピレン、イソブチレン、ペンテン又はそれらの混合物由来の硫化オレフィンを含む。一実施形態においては、極圧添加剤の硫黄含有化合物は、ジメルカプトチアジアゾール若しくは誘導体、又はそれらの混合物を含む。ジメルカプトチアジアゾールの例としては、２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾール又はヒドロカルビル置換２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾールなどの化合物、又はそれらのオリゴマーが挙げられる。ヒドロカルビル置換２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾールのオリゴマーは、通常、２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾール単位間に硫黄－硫黄結合を形成して、２つ以上の前記チアジアゾール単位の誘導体又はオリゴマーを形成することにより形成する。好適な２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾール由来の化合物としては、例えば、２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ノニルジチオ）－１，３，４－チアジアゾール又は２－ｔｅｒｔ－ノニルジチオ－５－メルカプト－１，３，４－チアジアゾールが挙げられる。ヒドロカルビル置換２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾールのヒドロカルビル置換基上の炭素原子の数は、通常は１～３０個、又は２～２０個、又は３～１６個を含む。極圧添加剤としては、ホウ素及び／又は硫黄及び／又はリンを含む化合物が挙げられる。極圧剤は、潤滑剤組成物の０重量％～約２０重量％、又は約０．０５重量％～約１０．０重量％、又は約０．１重量％～約８重量％で潤滑剤組成物中に存在していてもよい。
【0086】
耐摩耗添加剤の例としては、有機ボレート、有機ホスファイト、例えば、ジドデシルホスファイト、有機硫黄含有化合物、例えば、硫化マッコウ鯨油又は硫化テルペン、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、亜鉛ジアリールジチオホスフェート、ホスホ硫化炭化水素、及びそれらの任意の組み合わせが挙げられる。
【0087】
摩擦調整剤としては、金属含有化合物若しくは材料、並びに無灰化合物若しくは材料、又はそれらの混合物を挙げることができる。金属含有摩擦調整剤は、金属塩又は金属配位子錯体を含み、ここで金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、又は遷移族金属を含み得る。このような金属含有摩擦調整剤は、低灰分特性を有していてもよい。遷移金属としては、Ｍｏ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎなどを挙げることができる。配位子としては、アルコール、ポリオール、グリセロール、部分エステルグリセロール、チオール、カルボキシレート、カルバメート、チオカルバメート、ジチオカルバメート、ホスフェート、チオホスフェート、ジチオホスフェート、アミド、イミド、アミン、チアゾール、チアジアゾール、ジチアゾール、ジアゾール、トリアゾール、及び有効量のＯ、Ｎ、Ｓ、又はＰを個別に又は組み合わせて含む他の極性分子官能基を挙げることができる。具体的には、Ｍｏ含有化合物、例えば、Ｍｏ－ジチオカルバメート、Ｍｏ（ＤＴＣ）、Ｍｏ－ジチオホスフェート、Ｍｏ（ＤＴＰ）、Ｍｏ－アミン、Ｍｏ（Ａｍ）、Ｍｏ－アルコラート、Ｍｏ－アルコール－アミドなどが特に有効であり得る。
【0088】
無灰摩擦調整剤としてはまた、有効量の極性基を含有する潤滑剤材料、例えば、ヒドロキシル含有ヒドロカルビル基油、グリセリド、部分グリセリド、グリセリド誘導体なども含み得る。摩擦調整剤の極性基としては、有効量のＯ、Ｎ、Ｓ、又はＰを個々に又は組み合わせて含むヒドロカルビル基を挙げることができる。特に有効であり得る他の摩擦調整剤としては、例えば、脂肪酸の塩（灰含有誘導体と無灰誘導体の両方）、脂肪アルコール、脂肪アミド、脂肪エステル、ヒドロキシル含有カルボキシレート、及び同等の合成長鎖ヒドロカルビル酸、アルコール、アミド、エステル、ヒドロキシカルボキシレートなどが挙げられる。場合によっては、脂肪有機酸、脂肪アミン、及び硫化脂肪酸を好適な摩擦調整剤として使用することができる。摩擦調整剤の例としては、脂肪酸エステル及びアミド、有機モリブデン化合物、モリブデンジアルキルチオカルバメート及びモリブデンジアルキルジチオホスフェートが挙げられる。
【0089】
好適な金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール及びそれらの誘導体、例えば、４－又は５－アルキルベンゾトリアゾール（例えば、トリアゾール）及びそれらの誘導体、４，５，６，７－テトラヒドロベンゾトリアゾール及び５，５’－メチレンビスベンゾトリアゾール；ベンゾトリアゾール又はトリアゾールのマンニッヒ塩基、例えば、１－［ビス（２－エチル－ヘキシル）アミノメチル）トリアゾール及び１－［ビス（２－エチルヘキシル）アミノメチル）ベンゾトリアゾール；並びに１－（ノニルオキシメチル）ベンゾトリアゾール、１－（１－ブトキシエチル）ベンゾトリアゾール及び１－（１－シクロヘキシルオキシブチル）トリアゾールなどのアルコキシアルキルベンゾトリアゾール、並びにそれらの組み合わせが挙げられる。１種又は複数の金属不活性化剤の追加の非限定の例としては、１，２，４－トリアゾール及びその誘導体、例えば、３－アルキル（又はアリール）－１，２，４－トリアゾール、及び１－［ビス（２－エチルヘキシル）アミノメチル－１，２，４－トリアゾールなどの１，２，４－トリアゾールのマンニッヒ塩基；１－（１－ブトキシエチル）－１，２，４－トリアゾールなどのアルコキシアルキル－１，２，４－トリアゾール；及びアシル化３－アミノ－１，２，４－トリアゾール、イミダゾール誘導体、例えば、４，４’－メチレンビス（２－ウンデシル－５－メチルイミダゾール）及びビス［（Ｎ－メチル）イミダゾール－２－イル］カルビノールオクチルエーテル、並びにそれらの組み合わせが挙げられる。１種又は複数の金属不活性化剤の更なる非限定的の例としては、硫黄含有複素環式化合物、例えば、２－メルカプト－ベンゾチアゾール、２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾール及びそれらの誘導体；並びに３，５－ビス［ジ（２－エチルヘキシル）アミノメチル］－１，３，４－チアジアゾリン－２－オン、並びにそれらの組み合わせが挙げられる。１種又は複数の金属不活性化剤の尚更なる非限定の例としては、アミノ化合物、例えば、サリチリデンプロピレンジアミン、サリチルアミノグアニジン及びそれらの塩、並びにそれらの組み合わせが挙げられる。１種又は複数の金属不活性化剤は、組成物中の量において特に限定されないが、通常には、組成物の重量を基準として、約０．０１～約０．１重量％、約０．０５～約０．０１重量％、又は約０．０７～約０．１重量％の量で存在する。或いは、１種又は複数の金属不活性化剤は、組成物の重量を基準として、約０．１重量％未満、約０．７重量％未満、又は約０．５重量％未満の量で存在していてもよい。
【0090】
流動点降下剤（ＰＰＤ）としては、ポリメタクリレート、アルキル化ナフタレン誘導体、及びそれらの組み合わせが挙げられる。アルキル芳香族ポリマー及びポリメタクリレートなどの一般的に使用される添加剤もまた、この目的に有用である。通常、処理率は、ベースストックの重量に対して、０．００１重量％以上から１．０重量％以下の範囲である。
【0091】
解乳化剤としては、リン酸トリアルキル、並びにエチレングリコール、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、又はそれらの混合物の様々なポリマー及びコポリマーが挙げられる。
【0092】
本発明はまた、潤滑剤の粘度指数を向上させるための、櫛型コポリマー又は本発明による方法により得られる櫛型コポリマーの使用にも関する。
【実施例】
【0093】
実施例１ － マクロモノマー
ポリイソブチレンアミン（１００６ｇ、Ｍｎ約１０００ｇ／モル、官能化度６０～７０％、６５重量％のＣ１０～Ｃ１３のｎ－パラフィン溶液、アミン価２４．５ｇＫＯＨ、０．４４モル－ＮＨ２）、０．４４ｇのブチルヒドロキシトルエンＢＨＴ及び８６．５ｇ（０．５６モル）のメタクリル酸無水物ＭＡＡｈを室温で混合した。１Ｈ－ＮＭＲにより反応の経過を追跡した。２０時間後、アミドへの変換が定量的になったら、３００ｇの水を加え、９０℃まで加熱した。過剰のメタクリル酸無水物の加水分解を１Ｈ－ＮＭＲで追跡した。１５時間後、加水分解が定量的になったら、反応混合物を室温まで冷却し、水性相を分離して、１．１３ｇのＭｅＨＱを加え、真空下８０℃の浴温で過剰の水及びＭＡＡを除去した。加えて、Ｃ１０～Ｃ１３のｎ－パラフィンの一部を留去した。１Ｈ－ＮＭＲによりＭＡＡ痕跡の定量的除去を追跡した。最終的に、Ｃ１０～Ｃ１３のｎ－パラフィンに溶解させたマクロモノマー８３３ｇを８０．８％溶液として得た。
ポリイソブチレンアミン（１００６ｇ、Ｍｎ約１０００ｇ／モル、官能化度６０～７０％、６５重量％のＣ１０～Ｃ１３のｎ－パラフィン溶液、アミン価２４．５ｇＫＯＨ、０．４４モル－ＮＨ２）、０．４４ｇのブチルヒドロキシトルエンＢＨＴ及び８６．５ｇ（０．５６モル）のメタクリル酸無水物ＭＡＡｈを室温で混合した。１Ｈ－ＮＭＲにより反応の経過を追跡した。２０時間後、アミドへの変換が定量的になったら、３００ｇの水を加え、９０℃まで加熱した。過剰のメタクリル酸無水物の加水分解を１Ｈ－ＮＭＲで追跡した。１５時間後、加水分解が定量的になったら、反応混合物を室温まで冷却し、水性相を分離して、１．１３ｇのＭｅＨＱを加え、真空下８０℃の浴温で過剰の水及びＭＡＡを除去した。加えて、Ｃ１０～Ｃ１３のｎ－パラフィンの一部を留去した。１Ｈ－ＮＭＲによりＭＡＡ痕跡の定量的除去を追跡した。最終的に、Ｃ１０～Ｃ１３のｎ－パラフィンに溶解させたマクロモノマー８３３ｇを８０．８％溶液として得た。
【0094】
実施例２ － マクロモノマー
１１７０ｇのポリイソブチレンアミン、０．５ｇのＢＨＴ及び９６．６ｇのＭＡＡｈを用いて実施例１に記載したように、反応を実施した。３００ｇの水を加え、加水分解後に、実施例１におけるように水性相を分離した。次に、２５０ｇの水ｇ及び５０ｇのＮａＯＨ水溶液（１２．５重量％）を加え、混合し、沈降後に、水性相を分離した。有機相を３００ｇの水で２回洗浄した後、１．２１ｇのＭｅＨＱを加えた。１Ｈ－ＮＭＲによりメタクリル酸ＭＡＡの定量抽出を制御した。真空下８０℃の浴温で残留水を除去した。Ｃ１０～Ｃ１３のｎ－パラフィンの部分も留去した。最終的に、Ｃ１０～Ｃ１３のｎ－パラフィンに溶解させたマクロモノマー９１５ｇを８５．６％溶液として得た。
１１７０ｇのポリイソブチレンアミン、０．５ｇのＢＨＴ及び９６．６ｇのＭＡＡｈを用いて実施例１に記載したように、反応を実施した。３００ｇの水を加え、加水分解後に、実施例１におけるように水性相を分離した。次に、２５０ｇの水ｇ及び５０ｇのＮａＯＨ水溶液（１２．５重量％）を加え、混合し、沈降後に、水性相を分離した。有機相を３００ｇの水で２回洗浄した後、１．２１ｇのＭｅＨＱを加えた。１Ｈ－ＮＭＲによりメタクリル酸ＭＡＡの定量抽出を制御した。真空下８０℃の浴温で残留水を除去した。Ｃ１０～Ｃ１３のｎ－パラフィンの部分も留去した。最終的に、Ｃ１０～Ｃ１３のｎ－パラフィンに溶解させたマクロモノマー９１５ｇを８５．６％溶液として得た。
【0095】
実施例３ － マクロモノマー
１１００ｇのポリイソブチレンアミン、０．４７ｇのＢＨＴ及び９３．４ｇのＭＡＡｈを用いて実施例１に記載したように、反応を実施した。次に２５０ｇの水及び５０ｇのＮａＯＨ水溶液（１２．５重量％）を加え、４０～５３℃まで加熱し、１Ｈ－ＮＭＲにより、過剰のメタクリル酸無水物の加水分解を追跡した。４時間半後、加水分解は、定量的となり、混合物を周囲温度まで冷却した。水性相を分離して、有機相を３００ｇの水で２回洗浄した後、１．１３ｇのＭｅＨＱを加えた。１Ｈ－ＮＭＲにより、ＭＡＡの定量抽出を制御した。８０℃の浴温で段階的に真空度を下げることにより残留水を除去した。Ｃ１０～Ｃ１３のｎ－パラフィンの一部も留去した。最終的に、Ｃ１０～Ｃ１３のｎ－パラフィン中に溶解させたマクロモノマー８９６ｇを８２．２％溶液として得た。
１１００ｇのポリイソブチレンアミン、０．４７ｇのＢＨＴ及び９３．４ｇのＭＡＡｈを用いて実施例１に記載したように、反応を実施した。次に２５０ｇの水及び５０ｇのＮａＯＨ水溶液（１２．５重量％）を加え、４０～５３℃まで加熱し、１Ｈ－ＮＭＲにより、過剰のメタクリル酸無水物の加水分解を追跡した。４時間半後、加水分解は、定量的となり、混合物を周囲温度まで冷却した。水性相を分離して、有機相を３００ｇの水で２回洗浄した後、１．１３ｇのＭｅＨＱを加えた。１Ｈ－ＮＭＲにより、ＭＡＡの定量抽出を制御した。８０℃の浴温で段階的に真空度を下げることにより残留水を除去した。Ｃ１０～Ｃ１３のｎ－パラフィンの一部も留去した。最終的に、Ｃ１０～Ｃ１３のｎ－パラフィン中に溶解させたマクロモノマー８９６ｇを８２．２％溶液として得た。
【0096】
実施例４ － マクロモノマー
５５７ｇのポリイソブチレンアミン、０．２４ｇのＢＨＴ及び４７．８７ｇのＭＡＡｈを用いて実施例１に記載したように、反応を実施した。１５０ｇの水を加え、加水分解後に、実施例１におけるように水性相を分離した。次に、１２５ｇの水及び２５ｇのＮａＯＨ水溶液（１２．５重量％）を加えて、水性相を分離した。１５０ｇの水で有機相を２回洗浄した。１Ｈ－ＮＭＲにより、ＭＡＡの定量抽出を制御した。１００ｇのシクロヘキサンを有機相に加えた。真空下６０℃の浴温でシクロヘキサン及び残留水をゆっくりと除去しながら、段階的に真空度を下げて最終的に、水とシクロヘキサンを含まない生成物溶液を得た。Ｃ１０～Ｃ１３のｎ－パラフィンの一部を留去した。最終的に、Ｃ１０～Ｃ１３のｎ－パラフィン中に溶解させたマクロモノマー４２７ｇを８７．３％溶液として得た。
５５７ｇのポリイソブチレンアミン、０．２４ｇのＢＨＴ及び４７．８７ｇのＭＡＡｈを用いて実施例１に記載したように、反応を実施した。１５０ｇの水を加え、加水分解後に、実施例１におけるように水性相を分離した。次に、１２５ｇの水及び２５ｇのＮａＯＨ水溶液（１２．５重量％）を加えて、水性相を分離した。１５０ｇの水で有機相を２回洗浄した。１Ｈ－ＮＭＲにより、ＭＡＡの定量抽出を制御した。１００ｇのシクロヘキサンを有機相に加えた。真空下６０℃の浴温でシクロヘキサン及び残留水をゆっくりと除去しながら、段階的に真空度を下げて最終的に、水とシクロヘキサンを含まない生成物溶液を得た。Ｃ１０～Ｃ１３のｎ－パラフィンの一部を留去した。最終的に、Ｃ１０～Ｃ１３のｎ－パラフィン中に溶解させたマクロモノマー４２７ｇを８７．３％溶液として得た。
【0097】
実施例５ － 重合
反応器に：
－ 実施例２からのマクロモノマーＰＩＢアミド（８５．６重量％溶液）を５８．４ｇ
－ ＥＨＭＡ２－エチルヘキシルメタクリレートを１７５ｇ
－ ＭＭＡメチルメタクリレートを２５ｇ
－ ＴＤＤＭｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタンを０．２５ｇ
－ Ｎｅｘｂａｓｅ（登録商標）３０３０を１５８ｇ
加えた。
反応器に：
－ 実施例２からのマクロモノマーＰＩＢアミド（８５．６重量％溶液）を５８．４ｇ
－ ＥＨＭＡ２－エチルヘキシルメタクリレートを１７５ｇ
－ ＭＭＡメチルメタクリレートを２５ｇ
－ ＴＤＤＭｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタンを０．２５ｇ
－ Ｎｅｘｂａｓｅ（登録商標）３０３０を１５８ｇ
加えた。
【0098】
モノマーの重量％は：ＰＩＢアミド２０重量％、ＥＨＭＡ７０重量％、ＭＭＡ１０重量％であった。
【0099】
Ｎ２下、撹拌しながら混合物を９５℃まで加熱した。９５℃に到達した直後５分以内に、６．３８ｇのＣａｔｅｎｅｘＴ１２１中に溶解させた０．６４ｇのＴＢＰＥＨの質量に相当する、開始剤テルブチル－パーオキシエチルヘキサノエートＴＢＰＥＨの全溶液（２９．６４ｇのＣａｔｅｎｅｘＴ１２１中に溶解させた３ｇのＴＢＰＥＨが全溶液である）の１／３を加えた。混合物を更に１０分間撹拌した。その後、ＴＢＰＥＨ溶液の２／３を３時間かけて３回に分けて添加した：１回目分＝１ｇ、２回目分＝２ｇ、３回目分：２ｇ。その後、混合物を９５℃で１時間処理した。最後にＴＢＰＥＨの９％溶液５．５６ｇを加え、混合物を９５℃で更に１時間撹拌する。
【0100】
１時間後、４０８．３１ｇのＮｅｘｔｂａｓｅ（登録商標）３０３０（水素化高イソパラフィン炭化水素ベースストック、Ｎｅｓｔｅ製）を添加して、総ポリマー含有量を約３０％にした。混合物を均一にするために３０分間撹拌した。
【0101】
ポリスチロール較正を用いてＧＰＣにより分子量を求めた：Ｍｎ１０６．０００ｇ／モル、Ｍｗ３９１．０００ｇ／モル、ＰＤＩ３．７
【0102】
アプリケーションテストの結果は以下の通りであった：
ＫＶ１００：２４５ｍｍ２／ｓ（３０重量％ポリマー溶液）
ＫＶ４０：３２．６ｍｍ２／ｓ（３０重量％ポリマー溶液の５重量％）
ＫＶ１００：７．２ｍｍ２／ｓ（３０重量％ポリマー溶液の５重量％）
ＶＩ：１９５
流動点：－１８℃
ＫＶ１００：２４５ｍｍ２／ｓ（３０重量％ポリマー溶液）
ＫＶ４０：３２．６ｍｍ２／ｓ（３０重量％ポリマー溶液の５重量％）
ＫＶ１００：７．２ｍｍ２／ｓ（３０重量％ポリマー溶液の５重量％）
ＶＩ：１９５
流動点：－１８℃
【0103】
ＡＳＴＭ Ｄ４４５／４４６に従って潤滑剤の１００℃での動粘度（ＫＶ１００）を求めた。粘度指数ＶＩ（ＤＩＮ ＩＳＯ ２９０９）が高いほど、動粘度での温度の影響が小さい。
【0104】
実施例６ － 重合
反応器に：
－ 実施例４からのマクロモノマーＰＩＢアミドを６２．０７ｇ
－ ＥＨＭＡ２－エチルヘキシルメタクリレートを１６３ｇ
－ ＭＭＡメチルメタクリレートを２７．２５ｇ
－ ＬＭＡラウリルメタクリレートを２７．２５ｇ
－ ＴＤＤＭｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタンを０．２７ｇ
－ ＤＰＨＡジ－（２－プロピルヘプチル）アジペートを１３９．３０ｇ
加えた。
反応器に：
－ 実施例４からのマクロモノマーＰＩＢアミドを６２．０７ｇ
－ ＥＨＭＡ２－エチルヘキシルメタクリレートを１６３ｇ
－ ＭＭＡメチルメタクリレートを２７．２５ｇ
－ ＬＭＡラウリルメタクリレートを２７．２５ｇ
－ ＴＤＤＭｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタンを０．２７ｇ
－ ＤＰＨＡジ－（２－プロピルヘプチル）アジペートを１３９．３０ｇ
加えた。
【0105】
モノマーの重量％は：ＰＩＢアミド２０重量％、ＥＨＭＡ６０重量％、ＭＭＡ１０重量％、ＬＭＡ１０％であった。
【0106】
Ｎ２下、撹拌しながら混合物を９５℃まで加熱した。９５℃に到達した直後５分以内に、２．２７ｇのＣａｔｅｎｅｘＴ１２１中に溶解させた０．２５ｇのＴＢＰＥＨの質量に相当する、開始剤テルブチル－パーオキシエチルヘキサノエートＴＢＰＥＨの全溶液（６．９５ｇのＣａｔｅｎｅｘＴ１２１中に溶解させた０．７ｇのＴＢＰＥＨが全溶液である）の１／３を加えた。混合物を更に１０分間撹拌した。その後、ＴＢＰＥＨ溶液の２／３を３時間かけて３回に分けて添加した：１回目分＝１ｇ、２回目分＝２ｇ、３回目分：２ｇ。その後、混合物を９５℃で１時間処理した。最後にＴＢＰＥＨの９％溶液６．０６ｇを加え、混合物を９５℃で更に１時間撹拌する。
【0107】
１時間後、４８０ｇのジ－（２－プロピルヘプチル）アジペートを添加して、総ポリマー含有量を約３０％にした。混合物を均一にするために３０分間撹拌した。
【0108】
ポリスチロール較正を用いてＧＰＣにより分子量を求めた：Ｍｎ８８．０００ｇ／モル、Ｍｗ４１２．０００ｇ／モル、ＰＤＩ４．７。
【0109】
アプリケーションテストの結果は以下の通りであった：
ＫＶ１００：３７５ｍｍ２／ｓ（３０重量％ポリマー溶液）
ＫＶ４０：３５．１ｍｍ２／ｓ（３０重量％ポリマー溶液の５重量％）
ＫＶ１００：７．３ｍｍ２／ｓ（３０重量％ポリマー溶液の５重量％）
ＶＩ：１８１
流動点：－１８℃
ＫＶ１００：３７５ｍｍ２／ｓ（３０重量％ポリマー溶液）
ＫＶ４０：３５．１ｍｍ２／ｓ（３０重量％ポリマー溶液の５重量％）
ＫＶ１００：７．３ｍｍ２／ｓ（３０重量％ポリマー溶液の５重量％）
ＶＩ：１８１
流動点：－１８℃
【0110】
ＡＳＴＭ Ｄ４４５／４４６に従って潤滑剤の１００℃での動粘度（ＫＶ１００）を求めた。粘度指数ＶＩ（ＤＩＮ ＩＳＯ ２９０９）が高いほど、動粘度での温度の影響が小さい。
【0111】
実施例７ － 比較ポリマー
国際公開第２００７／００３２３８号パンフレットの実施例１０に記載の、４１重量％のＰＩＢアミドと５９重量％のＮＢＭＡをベースとするモノマー組成物を用いて、コポリマーを上述の実施例５の方法により調製した。重合の終わりに、Ｎｅｘｔｂａｓｅ（登録商標）３０３０を加えて、総ポリマー含有量を約３０％にした。
国際公開第２００７／００３２３８号パンフレットの実施例１０に記載の、４１重量％のＰＩＢアミドと５９重量％のＮＢＭＡをベースとするモノマー組成物を用いて、コポリマーを上述の実施例５の方法により調製した。重合の終わりに、Ｎｅｘｔｂａｓｅ（登録商標）３０３０を加えて、総ポリマー含有量を約３０％にした。
【0112】
ポリスチロール較正を用いてＧＰＣにより分子量を求めた：Ｍｎ７９．８００ｇ／モル、Ｍｗ７４７．０００ｇ／モル、ＰＤ９．４。
【0113】
アプリケーションテストの結果は以下の通りであった：
ＫＶ１００：９７ｍｍ２／ｓ（３０重量％ポリマー溶液）
ＫＶ４０：３１．１ｍｍ２／ｓ（３０重量％ポリマー溶液の５重量％）
ＫＶ１００：６．０ｍｍ２／ｓ（３０重量％ポリマー溶液の５重量％）
ＶＩ：１４１
流動点：－１８℃
ＫＶ１００：９７ｍｍ２／ｓ（３０重量％ポリマー溶液）
ＫＶ４０：３１．１ｍｍ２／ｓ（３０重量％ポリマー溶液の５重量％）
ＫＶ１００：６．０ｍｍ２／ｓ（３０重量％ポリマー溶液の５重量％）
ＶＩ：１４１
流動点：－１８℃
【0114】
この比較例により、国際公開第２００７／００３２３８号パンフレットの実施例１０に記載のコポリマーが、ＶＩが低く且つせん断安定性が不良であることが実証された。
【0115】
実施例８ － 重合
反応器に：
－ マクロモノマーＰＩＢアミド（固形分７２．４重量％）を７４．５９ｇ
－ ＥＨＭＡ２－エチルヘキシルメタクリレートを９７．２ｇ
－ ＭＭＡメチルメタクリレートを４０．８ｇ
－ ＳＭＡ Ｓｔｅａｒｙｌメタクリレートを４８．０ｇ
－ ＴＤＤＭｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタンを０．２０ｇ
－ Ｙｕｂａｓｅ（登録商標）３鉱油を１４８．８ｇ
加えた。
反応器に：
－ マクロモノマーＰＩＢアミド（固形分７２．４重量％）を７４．５９ｇ
－ ＥＨＭＡ２－エチルヘキシルメタクリレートを９７．２ｇ
－ ＭＭＡメチルメタクリレートを４０．８ｇ
－ ＳＭＡ Ｓｔｅａｒｙｌメタクリレートを４８．０ｇ
－ ＴＤＤＭｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタンを０．２０ｇ
－ Ｙｕｂａｓｅ（登録商標）３鉱油を１４８．８ｇ
加えた。
【0116】
モノマーの重量％は、ＰＩＢアミド２２．５重量％、ＥＨＭＡ４０．５重量％、ＭＭＡ１７重量％、ＳＭＡ２０％であった。
【0117】
Ｎ２下、撹拌しながら混合物を９５℃まで加熱した。９５℃に到達した直後５分以内に、開始剤テルブチル－パーオキシエチルヘキサノエートＴＢＰＥＨの全溶液（６．２６ｇのＣａｔｅｎｅｘＴ１２１中に溶解させた０．６ｇのＴＢＰＥＨが全溶液である）の１／３を加えた。混合物を更に１０分間撹拌した。その後、ＴＢＰＥＨ溶液の残りの２／３。その後、混合物を９５℃で１時間処理した。最後に４．９５ｇのＣａｔｅｎｅｘＴ１２１中に０．４９ｇのＴＢＰＥＨを溶かした溶液を加え、混合物を９５℃で更に１時間撹拌する。最終的に、１８０ｇのＹｕｂａｓｅ（登録商標）３（水素処理軽パラフィン系鉱油、ＫＶ４０ １２．４ｍｍ２／ｓ、ＫＶ１００ ３．１２ｍｍ２／ｓ、ＶＩ １１２）を添加して、総ポリマー含有量を約４０％にした。混合物を均一にするために６０分間撹拌した。
【0118】
ポリスチロール較正を用いてＧＰＣにより分子量を求めた：Ｍｎ９９．３００ｇ／モル、Ｍｗ３０１．０００ｇ／モル、ＰＤＩ３。
【0119】
アプリケーションテストの結果は以下の通りであった：
ＫＶ１００：１０６２ｍｍ２／ｓ（４０重量％ポリマー溶液）
ＫＶ４０：３５．５ｍｍ２／ｓ（４０重量％ポリマー溶液の５重量％）
ＫＶ１００：７．６２ｍｍ２／ｓ（４０重量％ポリマー溶液の５重量％）
ＶＩ：１９１
流動点：－１８℃
ＫＶ１００：１０６２ｍｍ２／ｓ（４０重量％ポリマー溶液）
ＫＶ４０：３５．５ｍｍ２／ｓ（４０重量％ポリマー溶液の５重量％）
ＫＶ１００：７．６２ｍｍ２／ｓ（４０重量％ポリマー溶液の５重量％）
ＶＩ：１９１
流動点：－１８℃
【0120】
ＡＳＴＭ Ｄ４４５／４４６に従って潤滑剤の１００℃での動粘度（ＫＶ１００）を求めた。粘度指数ＶＩ（ＤＩＮ ＩＳＯ ２９０９）が高いほど、動粘度での温度の影響が小さい。
【国際調査報告】