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特表2024-545443ポリイソブチレンフェニルアクリレート櫛型コポリマーをベースとする潤滑剤用の粘度指数向上剤
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-12-06
(54)【発明の名称】ポリイソブチレンフェニルアクリレート櫛型コポリマーをベースとする潤滑剤用の粘度指数向上剤
(51)【国際特許分類】
C08F 290/04 20060101AFI20241129BHJP
C10M 145/14 20060101ALI20241129BHJP
C08F 8/46 20060101ALI20241129BHJP
C10N 40/25 20060101ALN20241129BHJP
C10N 40/12 20060101ALN20241129BHJP
C10N 40/00 20060101ALN20241129BHJP
C10N 40/04 20060101ALN20241129BHJP
C10N 40/30 20060101ALN20241129BHJP
C10N 40/08 20060101ALN20241129BHJP
C10N 40/20 20060101ALN20241129BHJP
C10N 30/02 20060101ALN20241129BHJP
C10N 30/00 20060101ALN20241129BHJP
【ＦＩ】
C08F290/04
C10M145/14
C08F8/46
C10N40:25
C10N40:12
C10N40:00 A
C10N40:04
C10N40:30
C10N40:08
C10N40:20 Z
C10N30:02
C10N30:00 Z
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024533269
(86)(22)【出願日】2022-11-29
(85)【翻訳文提出日】2024-06-04
(86)【国際出願番号】 EP2022083600
(87)【国際公開番号】W WO2023104584
(87)【国際公開日】2023-06-15
(31)【優先権主張番号】21212540.5
(32)【優先日】2021-12-06
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】508020155
【氏名又は名称】ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｃａｒｌ－Ｂｏｓｃｈ－Ｓｔｒａｓｓｅ ３８， ６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ ａｍ Ｒｈｅｉｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】110002572
【氏名又は名称】弁理士法人平木国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】ガルシア カストロ，イヴェッテ
(72)【発明者】
【氏名】コシャベク，レネ
(72)【発明者】
【氏名】ミスケ，アンドレア
(72)【発明者】
【氏名】フレッケンシュタイン，クリストフ
【テーマコード（参考）】
4H104
4J100
4J127
【Ｆターム（参考）】
4H104CB08C
4H104LA01
4H104LA20
4H104PA02
4H104PA03
4H104PA05
4H104PA20
4H104PA21
4H104PA41
4H104PA42
4H104PA43
4J100AA06P
4J100BA15H
4J100BC43H
4J100CA01
4J100CA27
4J100CA31
4J100HA62
4J100HB63
4J100HC09
4J100HC34
4J100HE05
4J100JA15
4J127AA04
4J127BA041
4J127BA051
4J127BB021
4J127BB101
4J127BB221
4J127BC021
4J127BC131
4J127BD031
4J127BE341
4J127BE34Y
4J127CA02
4J127CB142
4J127CB151
4J127CC011
4J127DA15
4J127EA05
4J127FA58
(57)【要約】
本発明は、重合形態で、式（Ｉ）のＰＩＢマクロモノマー及び式（ＩＩ）のアクリレートモノマーを含む櫛型コポリマーに関する。本発明は更に、式（ＩＩＩ）のポリイソブテンフェノールを（メタ）アクリル酸無水物と反応させる式（Ｉ）のＰＩＢマクロモノマーの調製方法と；基油、櫛型コポリマー、及び更なる潤滑剤用添加剤を含む潤滑油と；潤滑油の粘度指数を向上させるための櫛型コポリマーの使用とに関する。
【化１】
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ７）ＣＯＯＲ８ （ＩＩ）
【化２】
【選択図】なし
【化１】
【化２】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
重合形態で、（Ａ）式（Ｉ）のＰＩＢマクロモノマー
【化1】
Ｒ６は、水素又はメチルである）と；
（Ｂ）式（ＩＩ）のアクリレートモノマー
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ７）ＣＯＯＲ８ （ＩＩ）
（式中、Ｒ７は水素又はメチルであり、Ｒ８はＣ１～３６アルキルである）とを含む櫛型コポリマー。
【請求項2】
Ｒ１～Ｒ５のうちの１つは、Ｃ８～Ｃ７５００－ポリイソブチル基又はＣ８～Ｃ７５００－ポリイソブテニル基である、請求項１に記載の櫛型コポリマー。
【請求項3】
Ｒ３は、Ｃ８～Ｃ７５００－ポリイソブチル基又はＣ８～Ｃ７５００－ポリイソブテニル基である、請求項１又は２に記載の櫛型コポリマー。
【請求項4】
Ｃ８～Ｃ７５００－ポリイソブチル基又はＣ８～Ｃ７５００－ポリイソブテニル基ではない部分Ｒ１～Ｒ５は、水素、メチル、又はｔｅｒｔ－ブチルの群から選択される、請求項１～３のいずれか一項に記載の櫛型コポリマー。
【請求項5】
前記アクリレートモノマーは、式（ＩＩａ）の疎水性アクリレートモノマーＨ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ７）ＣＯＯＲ８ａ （ＩＩａ）
（式中、Ｒ７は水素又はメチルであり、Ｒ８ａはＣ５～３６アルキルである）と、
式（ＩＩｂ）の親水性アクリレートモノマー
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ７）ＣＯＯＲ８ｂ （ＩＩｂ）
（式中、Ｒ７は水素又はメチルであり、Ｒ８ｂはＣ１～４アルキルである）とを含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の櫛型コポリマー。
【請求項6】
５～６０ｗｔ％の前記ＰＩＢマクロモノマーを含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の櫛型コポリマー。
【請求項7】
２５～９０ｗｔ％の前記アクリレートモノマーを含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の櫛型コポリマー。
【請求項8】
最大７５ｗｔ％の前記疎水性アクリレートモノマー及び少なくとも５ｗｔ％の前記親水性アクリレートモノマーを含む、請求項５又は６に記載の櫛型コポリマー。
【請求項9】
－ ５～５５ｗｔ％のＰＩＢマクロモノマーと、－ １０～８５ｗｔ％の疎水性アクリレートモノマーと、
－ １～５０ｗｔ％の親水性アクリレートモノマーとを含み、
すべてのモノマーの合計は１００ｗｔ％である、請求項５又は６に記載の櫛型コポリマー。
【請求項10】
式（Ｉ）のＰＩＢマクロモノマーの調製方法【化2】
Ｒ６は、水素又はメチルである）であって、
式（ＩＩＩ）のポリイソブテンフェノール
【化3】
【請求項11】
前記（メタ）アクリル酸無水物は、前記ポリイソブテンフェノールに対してモル過剰で存在する、請求項１０に記載の方法。
【請求項12】
前記反応に続いて、残りの（メタ）アクリル酸無水物を加水分解して（メタ）アクリル酸を形成する、請求項１０又は１１に記載の方法。
【請求項13】
前記（メタ）アクリル酸は、蒸留又は水による抽出によって除去される、請求項１２に記載の方法。
【請求項14】
（ｉ）基油と、（ｉｉ）請求項１～９のいずれか一項に記載の、又は請求項１０～１３のいずれか一項に記載の方法によって得られる櫛型コポリマーと、
（ｉｉｉ）更なる潤滑剤用添加剤とを含む潤滑剤。
【請求項15】
潤滑油の粘度指数を向上させるための、請求項１～９のいずれか一項に記載の、又は請求項１０～１３のいずれか一項に記載の方法によって得られる櫛型コポリマーの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、重合形態で、式（Ｉ）のＰＩＢマクロモノマー及び式（ＩＩ）のアクリレートモノマーを含む櫛型コポリマーに関する。本発明は更に、式（ＩＩＩ）のポリイソブテンフェノールを（メタ）アクリル酸無水物と反応させる式（Ｉ）のＰＩＢマクロモノマーの調製方法と；基油、櫛型コポリマー、及び更なる潤滑剤用添加剤を含む潤滑油と；潤滑油の粘度指数を向上させるための櫛型コポリマーの使用とに関する。好ましい実施形態と他の好ましい実施形態との組み合わせは、本発明の範囲内である。
【背景技術】
【0002】
櫛形ポリマーは潤滑油の有用な添加剤である。ポリイソブチレン（ＰＩＢ）ベースのマクロモノマーは、櫛型ポリマーにおいて有用なコモノマーである。しかし、これらは合成が困難である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0003】
目的は、マクロモノマーと櫛型ポリマーの改良された合成と、櫛型ポリマーを含む改良された潤滑剤とを見出すことであった。更なる目的は、ポリマーを含有する潤滑剤を改良することであり、この潤滑剤は、良好なレオロジー挙動、低いポリマー処理率、高い粘度指数、良好な低温性（例えば、低温クランクケースシミュレーション）、過酷な動作条件下での高粘度（例えば、高温高せん断ＨＴＨＳ粘度試験）、及び高いせん断安定性を有する。櫛型ポリマーは、取り扱いが難しい場合が多く、これは櫛形ポリマーが、潤滑剤製造中に適用される温度で非常に高い粘度を示すためである。したがって、取り扱い性能が改善された櫛型ポリマー、例えば１００℃未満の温度で低いバルク粘度を持つ櫛型ポリマーも望まれている。
【課題を解決するための手段】
【0004】
この目的は、重合形態で、
（Ａ）式（Ｉ）のＰＩＢマクロモノマー
（式中、Ｒ１～Ｒ５は、水素、Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ１～Ｃ２０－アルキルオキシ、Ｃ８～Ｃ７５００－ポリイソブチル及びＣ８～Ｃ７５００－ポリイソブテニルからなる群から互いに独立して選択され、Ｒ１～Ｒ５のうちの少なくとも１つは、Ｃ８～Ｃ７５００－ポリイソブチル基又はＣ８～Ｃ７５００－ポリイソ－ブテニル基であり、
Ｒ６は、水素又はメチルである）と；
（Ｂ）式（ＩＩ）のアクリレートモノマー
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ７）ＣＯＯＲ８ （ＩＩ）
（Ｒ７が水素又はメチルであり、Ｒ８は、Ｃ１～３６アルキルである）とを含む櫛型コポリマーによって解決された。
（Ａ）式（Ｉ）のＰＩＢマクロモノマー
【化1】
Ｒ６は、水素又はメチルである）と；
（Ｂ）式（ＩＩ）のアクリレートモノマー
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ７）ＣＯＯＲ８ （ＩＩ）
（Ｒ７が水素又はメチルであり、Ｒ８は、Ｃ１～３６アルキルである）とを含む櫛型コポリマーによって解決された。
【0005】
ＰＩＢマクロモノマーは、３００～１０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４００～５０００ｇ／ｍｏｌ、特に８００～２５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有することができる。
【0006】
ＰＩＢマクロモノマーの分子量は、ポリスチレン標準物質（例えばＤＩＮ ５５６７２－１）を用いたＧＰＣによって測定することができる。
【0007】
好ましくは、Ｒ１～Ｒ５のうちの１つ（好ましくはＲ３）は、Ｃ８～Ｃ７５００－ポリイソブチル又はＣ８～Ｃ７５００－ポリイソブテニルである。好ましくは、ＰＩＢは、Ｒ３は、Ｃ８～Ｃ７５００－ポリイソブチル基、又はＣ８～Ｃ７５００－ポリイソブテニル基である。好ましくは、Ｃ８～Ｃ７５００－ポリイソブチル基又はＣ８～Ｃ７５００－ポリイソブテニル基ではない部分Ｒ１～Ｒ５は、水素、メチル、又はｔｅｒｔ－ブチルの群から選択される。特に、Ｒ３は、Ｃ８～Ｃ７５００－ポリイソブチル基、又はＣ８～Ｃ７５００－ポリイソブテニル基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５は、水素、メチル又はｔｅｒｔ－ブチルの群から選択される。
【0008】
Ｒ６はＨ又はメチルであり、メチルが好ましい。
【0009】
ＰＩＢマクロモノマーの合成は、例えばＫ．Ｍａｅｎｚ ａｎｄ Ｄ．Ｓｔａｄｅｒｍａｎｎ，Ａｎｇｅｗ．Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．１９９６，２４２，１８３－１９７“Ｍａｃｒｏｍｏｎｏｍｅｒｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｌｏｗ－ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ ｐｏｌｙｉｓｏｂｕｔｅｎｅｓ”から公知である。
【発明を実施するための形態】
【0010】
櫛型コポリマーは、最大６０ｗｔ％、好ましくは最大４５ｗｔ％、特に最大３０ｗｔ％のＰＩＢマクロモノマーを含んでいてもよい。別の形態では、櫛型コポリマーは最大６５ｗｔ％、好ましくは最大５５ｗｔ％、特に最大４５ｗｔ％のＰＩＢマクロモノマーを含んでいてもよい。
【0011】
典型的には、櫛型コポリマーは、５～５５ｗｔ％、好ましくは１０～４５ｗｔ％、特に１５～２５ｗｔ％のＰＩＢマクロモノマーを含む。別の形態では、櫛型コポリマーは５～６０ｗｔ％、好ましくは１０～６０ｗｔ％、特に１５～５０ｗｔ％のＰＩＢマクロモノマーを含む。
【0012】
モノマーのｗｔ％とは、通常、櫛型コポリマー中の全モノマーの重量を基準とした重量％を意味する。櫛型コポリマー中の全モノマー（例えば、ＰＩＢマクロモノマー、疎水性モノマー、及び親水性モノマー）の全ｗｔ％の合計は、通常１００ｗｔ％である。
【0013】
アクリレートモノマー中のＲ７は、Ｈ又はメチルであることができ、メチルが好ましい。式（ＩＩ）、（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）において、Ｒ７は異なっていても同一であってもよい。
【0014】
アクリレートモノマー中のＲ８は、直鎖、分岐又は環状アルキル、好ましくは直鎖又は分岐アルキル、特に分岐アルキルであり得る。
【0015】
Ｒ８は、好ましくはＣ１～１８アルキルから選択され、特にＣ１～１４アルキルから選択される。
【0016】
好適なＲ８は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｉ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルヘプチル、２－ブチルオクチル、ノニル、デシル、ステアリル、２－ヘキシルデシル、ラウリル、オクタデシル、ヘプタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘニコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル、トリアコンチル、ベヘニル、２－オクチルドデシル、２－デシルテトラデシル、２－ドデシルヘキサデシル、２－テトラデシルオクチデシル、又はそれらの混合物である。好ましくは、Ｒ８は、少なくとも２つの異なるアルキル基、例えば２つ又は３つのアルキル基を含む。
【0017】
典型的には、櫛型コポリマーは２５～９０ｗｔ％、好ましくは３５～８５ｗｔ％、特に４５～８０ｗｔ％のアクリレートモノマーを含む。
【0018】
好ましい形態では、アクリレートモノマーは、式（ＩＩａ）の疎水性アクリレートモノマー
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ７）ＣＯＯＲ８ａ （ＩＩａ）
（式中、Ｒ７は、水素又はメチルであり、Ｒ８ａはＣ５～２２アルキルである）と、
式（ＩＩｂ）の親水性アクリレートモノマー
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ７）ＣＯＯＲ８ｂ （ＩＩｂ）
（式中、Ｒ７は、水素又はメチルであり、Ｒ８ｂ、Ｃ１～４アルキルである）とを含む。
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ７）ＣＯＯＲ８ａ （ＩＩａ）
（式中、Ｒ７は、水素又はメチルであり、Ｒ８ａはＣ５～２２アルキルである）と、
式（ＩＩｂ）の親水性アクリレートモノマー
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ７）ＣＯＯＲ８ｂ （ＩＩｂ）
（式中、Ｒ７は、水素又はメチルであり、Ｒ８ｂ、Ｃ１～４アルキルである）とを含む。
【0019】
疎水性アクリレートモノマー中のＲ８ａは、直鎖、分岐又は環状アルキル、好ましくは直鎖又は分岐アルキル、特に分岐アルキルであり得る。
【0020】
好適なＲ８ａは、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルヘプチル、２－ブチルオクチル、ノニル、デシル、ステアリル、ラウリル、２－ヘキシルデシル、オクタデシル、ヘプタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘニコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル、トリアコンチル、ベヘニル、２－オクチルドデシル、２－デシルテトラデシル、２－ドデシルヘキサデシル、２－テトラデシルオクチデシル、又はそれらの混合物である。
【0021】
Ｒ８ａは、好ましくはＣ６～１８アルキル、特にＣ６～１４アルキルである。好ましい形態では、Ｒ８ａは、直鎖又は分岐Ｃ６～１４アルキルである。別の好ましい形態では、Ｒ８ａは、分岐Ｃ６～１０アルキルである。別の好ましい形態では、Ｒ８ａは、２－エチルヘキシル、２－プロピルヘプチル、ドデシル又はテトラデシル、特に２－エチルヘキシルである。別の好ましい形態では、疎水性アクリレートモノマーは２－エチルヘキシルメタクリレートである。
【0022】
櫛型コポリマーは、少なくとも１０ｗｔ％、好ましくは少なくとも１５ｗｔ％、特に少なくとも２５ｗｔ％の疎水性アクリレートモノマーを含んでいてもよい。別の形態では、櫛型コポリマーは少なくとも３ｗｔ％、好ましくは少なくとも５ｗｔ％、特に少なくとも８ｗｔ％の疎水性アクリレートモノマーを含んでいてもよい。
【0023】
櫛型コポリマーは、最大９０ｗｔ％、好ましくは最大８０ｗｔ％、特に最大７５ｗｔ％の疎水性アクリレートモノマーを含んでいてもよい。別の形態では、櫛型コポリマーは、最大６０ｗｔ％、好ましくは最大４０ｗｔ％、特に最大２５ｗｔ％の疎水性アクリレートモノマーを含んでいてもよい。
【0024】
典型的には、櫛型コポリマーは１５～８５ｗｔ％、好ましくは２０～８０ｗｔ％、特に２５～７５ｗｔ％の疎水性アクリレートモノマーを含んでいてもよい。別の形態では、櫛型コポリマーは、３～７５ｗｔ％、好ましくは５～７５ｗｔ％、特に１０～７５ｗｔ％の疎水性アクリレートモノマーを含んでいてもよい。更に別の形態では、櫛型コポリマーは、３～６０ｗｔ％、好ましくは５～４０ｗｔ％、特に１０～２５ｗｔ％の疎水性アクリレートモノマーを含んでいてもよい。
【0025】
親水性アクリレートモノマー中のＲ８ｂは、直鎖、分岐又は環状アルキル、好ましくは直鎖又は分岐アルキル、特に分岐アルキルであり得る。
【0026】
好適なＲ８ｂは、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｉ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチルである。
【0027】
Ｒ８ｂは好ましくはメチル又はブチルである。別の好ましい形態では、Ｒ８ｂはメチル又はメチルと少なくとも１つのＣ２～４アルキルとの混合物である。別の好ましい形態では、Ｒ８ｂはメチルである。別の好ましい形態では、Ｒ８ｂはメチルとブチルの混合物、例えばｎ－ブチルである。
【0028】
櫛型コポリマーは、少なくとも１ｗｔ％、好ましくは少なくとも５ｗｔ％、特に少なくとも８ｗｔ％の親水性アクリレートモノマーを含んでいてもよい。別の形態では、櫛型コポリマーは、少なくとも１５ｗｔ％、好ましくは少なくとも２５ｗｔ％、特に少なくとも３５ｗｔ％の親水性アクリレートモノマーを含んでいてもよい。
【0029】
櫛型コポリマーは、最大５０ｗｔ％、好ましくは最大４０ｗｔ％、特に最大３５ｗｔ％の親水性アクリレートモノマーを含んでいてもよい。別の形態では、櫛型コポリマーは、最大７５ｗｔ％、好ましくは最大６５ｗｔ％、特に最大５５ｗｔ％の親水性アクリレートモノマーを含んでいてもよい。
【0030】
典型的には、櫛型コポリマーは、３～４５ｗｔ％、好ましくは３～４０ｗｔ％、特に５～３５ｗｔ％の親水性アクリレートモノマーを含む。別の形態では、櫛型コポリマーは、３～５０ｗｔ％、好ましくは５～５０ｗｔ％、特に８～５０ｗｔ％の親水性アクリレートモノマーを含んでいてもよい。更に別の形態では、櫛型コポリマーは、５～７５ｗｔ％、好ましくは８～６５ｗｔ％、特に３５～５５ｗｔ％の親水性アクリレートモノマーを含んでいてもよい。
【0031】
典型的には、櫛型コポリマーは１５～８５ｗｔ％の疎水性アクリレートモノマー及び３～４５ｗｔ％の親水性アクリレートモノマーを含む。好ましくは、櫛型コポリマーは２０～８０ｗｔ％の疎水性アクリレートモノマー及び３～４０ｗｔ％の親水性アクリレートモノマーを含む。別の形態では、櫛型コポリマーは最大７５ｗｔ％の疎水性アクリレートモノマー及び少なくとも５ｗｔ％の親水性アクリレートモノマーを含む。
【0032】
典型的には、櫛型コポリマーは、
－ ５～５５ｗｔ％のＰＩＢマクロモノマーと、
－ １５～８５ｗｔ％の疎水性アクリレートモノマーと、
－ １～５０ｗｔ％の親水性アクリレートモノマーとを含み、
すべてのモノマーの合計は１００ｗｔ％である。
－ ５～５５ｗｔ％のＰＩＢマクロモノマーと、
－ １５～８５ｗｔ％の疎水性アクリレートモノマーと、
－ １～５０ｗｔ％の親水性アクリレートモノマーとを含み、
すべてのモノマーの合計は１００ｗｔ％である。
【0033】
別の形態では、櫛型コポリマーは、
－ ５～５５ｗｔ％のＰＩＢマクロモノマーと、
－ １０～８５ｗｔ％の疎水性アクリレートモノマーと、
－ １～５０ｗｔ％の親水性アクリレートモノマーとを含み、
すべてのモノマーの合計は１００ｗｔ％である。
－ ５～５５ｗｔ％のＰＩＢマクロモノマーと、
－ １０～８５ｗｔ％の疎水性アクリレートモノマーと、
－ １～５０ｗｔ％の親水性アクリレートモノマーとを含み、
すべてのモノマーの合計は１００ｗｔ％である。
【0034】
別の形態では、櫛型コポリマーは、
－ ５～５５ｗｔ％のＰＩＢマクロモノマーと、
－ ５～８０ｗｔ％の疎水性アクリレートモノマーと、
－ ８～６５ｗｔ％の親水性アクリレートモノマーとを含み、
すべてのモノマーの合計は１００ｗｔ％である。
－ ５～５５ｗｔ％のＰＩＢマクロモノマーと、
－ ５～８０ｗｔ％の疎水性アクリレートモノマーと、
－ ８～６５ｗｔ％の親水性アクリレートモノマーとを含み、
すべてのモノマーの合計は１００ｗｔ％である。
【0035】
典型的には、櫛型コポリマーは、
－ １０～４５ｗｔ％のＰＩＢマクロモノマーと、
－ ２０～８０ｗｔ％の疎水性アクリレートモノマーと、
－ ３～４５ｗｔ％の親水性アクリレートモノマーとを含み、
すべてのモノマーの合計は１００ｗｔ％である。
－ １０～４５ｗｔ％のＰＩＢマクロモノマーと、
－ ２０～８０ｗｔ％の疎水性アクリレートモノマーと、
－ ３～４５ｗｔ％の親水性アクリレートモノマーとを含み、
すべてのモノマーの合計は１００ｗｔ％である。
【0036】
別の形態では、櫛型コポリマーは、
－ ５～５５ｗｔ％のＰＩＢマクロモノマーと、
－ ５～３５ｗｔ％の疎水性アクリレートモノマーと、
－ ２０～６０ｗｔ％の親水性アクリレートモノマーとを含み、
すべてのモノマーの合計は１００ｗｔ％である。
－ ５～５５ｗｔ％のＰＩＢマクロモノマーと、
－ ５～３５ｗｔ％の疎水性アクリレートモノマーと、
－ ２０～６０ｗｔ％の親水性アクリレートモノマーとを含み、
すべてのモノマーの合計は１００ｗｔ％である。
【0037】
櫛型コポリマーは、ＰＩＢマクロモノマー、疎水性モノマー又は親水性モノマーとは異なる更なるモノマーを含んでいてもよい。更なるコモノマーとして、以下のものを採用することができる：
－ ヒドロキシル－、エポキシ－又はアミノ官能性（メタ）アクリレート、
－ ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、又はｐ－（ｔｅｒｔ－ブチル）スチレン；
－ アクリル酸及びメタクリル酸；
－ アクリルアミド及びメタクリルアミド；
－ マレイン酸並びにそのイミド及びＣ１～Ｃ１０－アルキルエステル；
－ フマル酸並びにそのイミド及びＣ１～Ｃ１０－アルキルエステル；
－ イタコン酸並びにそのイミド及びＣ１～Ｃ１０－アルキルエステル；
－ アクリロニトリル及びメタクリルアミド。
－ ヒドロキシル－、エポキシ－又はアミノ官能性（メタ）アクリレート、
－ ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、又はｐ－（ｔｅｒｔ－ブチル）スチレン；
－ アクリル酸及びメタクリル酸；
－ アクリルアミド及びメタクリルアミド；
－ マレイン酸並びにそのイミド及びＣ１～Ｃ１０－アルキルエステル；
－ フマル酸並びにそのイミド及びＣ１～Ｃ１０－アルキルエステル；
－ イタコン酸並びにそのイミド及びＣ１～Ｃ１０－アルキルエステル；
－ アクリロニトリル及びメタクリルアミド。
【0038】
櫛型コポリマーは、最大１５ｗｔ％、好ましくは最大５ｗｔ％、特に最大１ｗｔ％の更なるモノマーを含んでいてもよい。別の形態では、櫛型コポリマーは更なるモノマーを含まない。
【0039】
櫛型コポリマーは、１０，０００～１，５００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０，０００～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、特に５０，０００～２００，０００ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍｎを有していてもよい。
【0040】
櫛型コポリマーは、５０，０００～２，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１００，０００～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、特に２００，０００～６００，０００ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍｗを有していてもよい。
【0041】
櫛型コポリマーは、１．５～５．０、好ましくは２．０～４．５、特に２．９～４．３の多分散指数（ＰＤＩ）を有していてもよい。
【0042】
櫛型コポリマーの分子量は、ポリスチレン標準物質（例えばＤＩＮ ５５６７２－１）を用いたＧＰＣによって測定することができる。
【0043】
基油（例えばＮｅｘｂａｓｅ（登録商標）３０３０）の３０ｗｔ％溶液中の櫛型コポリマーの１００℃における動粘度（ＫＶ１００、通常ブルックフィールド粘度計で測定）は、６００ｍｍ２／ｓ未満、好ましくは３００ｍｍ２／ｓ未満、特に１５０ｍｍ２／ｓ未満であることができる。
【0044】
櫛型コポリマーは、バルク重合又は溶液重合などの従来のフリーラジカル重合によって調製することができ、ここでは溶液重合が好ましい。
【0045】
溶液重合では、反応混合物は、希釈剤、モノマー、重合開始剤、及び任意に連鎖移動剤、及び任意に架橋剤を含んでいてもよい。希釈剤はいかなる不活性炭化水素であってもよい。全モノマーの濃度は、約３０～１００％の範囲であり得る。本明細書において使用する場合、「全モノマー負荷」とは、初期反応混合物中の全モノマーの合計量を意味する。
【0046】
希釈剤は、任意の不活性炭化水素又はジカルボン酸エステルであってよく、ジカルボン酸エステルは、少なくとも１つの直鎖又は分岐Ｃ２～Ｃ２０ジカルボン酸と、少なくとも１つの直鎖又は分岐Ｃ１～Ｃ２０モノアルコールとのジエステルである。ジカルボン酸エステルは、好ましくは、ジカルボン酸と脂肪族アルコールとの反応から誘導される。好ましいジカルボン酸は、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、及びセバシン酸、及びそれらの混合物である。ジカルボン酸エステル成分は、好ましくは、このようなジカルボン酸から、直鎖又は分枝であり得る中サイズの脂肪族アルコール、好ましくはＣ５～Ｃ２０アルコール、より好ましくはＣ９～Ｃ１５脂肪族アルコール、最も好ましくはノナノール、イソデカノール、イソトリデカノール、及び２－プロピルヘプタノールとのエステル化により形成される。希釈剤は、好ましくはジ－（２－プロピルヘプチル）－アジペートである。
【0047】
好ましくは、櫛型コポリマーは、ジカルボン酸エステル、好ましくは少なくとも１つの直鎖又は分岐Ｃ２～Ｃ２０ジカルボン酸と少なくとも１つの直鎖又は分岐Ｃ１～Ｃ２０モノアルコールとのジエステル、特にジ－（２－プロピルヘプチル）－アジペートである希釈剤中に存在する。
【0048】
好適な重合開始剤としては、加熱したときに解離してフリーラジカルを生じる開始剤、例えば、ベンゾイルペルオキシド、ｔ－ブチルペルベンゾエート、ｔ－ブチルペルオクトエート及びクメンヒドロペルオキシドのようなペルオキシド化合物；並びにアゾイソブチロニトリル及び２，２’－アゾビス（２－メチルブタンニトリル）のようなアゾ化合物が挙げられる。混合物は、全モノマー混合物に対して約０．００１重量パーセント～約５．０重量パーセントの開始剤を含む。例えば、０．０２重量パーセント～約４．０重量パーセント、０．０２重量パーセント～約３．５重量パーセントが想定される。典型的には、約０．０２重量パーセント～約２．０重量パーセントが使用される。
【0049】
好適な連鎖移動剤としては、メルカプタン及びアルコールが挙げられる。例えば、トリデシルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、及びエチルメルカプタンだけでなく、二官能性メルカプタン、例えばヘキサンジチオールも連鎖移動剤として使用できる。使用する連鎖移動剤の量の選択は、合成されるポリマーの所望の分子量に基づく。連鎖移動剤は、モノマー混合物に対して０．００１～３重量％の量で反応混合物又はモノマー供給物に添加されることが多い。
【0050】
全成分を、撹拌棒、温度計及び還流冷却器を備えた反応容器に充填し、窒素雰囲気下で撹拌しながら約５０℃から約１２５℃の温度に約０．５時間～約１５時間加熱して重合反応を行うことができる。
【0051】
本発明はまた、式（Ｉ）のＰＩＢマクロモノマーの調製方法に関する。
式中、Ｒ１～Ｒ５は、水素、Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ１～Ｃ２０－アルキルオキシ、Ｃ８～Ｃ７５００－ポリイソブチル及びＣ８～Ｃ７５００－ポリイソブテニルを含む群から互いに独立して選択され、Ｒ１～Ｒ５のうちの少なくとも１つは、Ｃ８～Ｃ７５００－ポリイソブチル基又はＣ８～Ｃ７５００－ポリイソブテニル基であり、
Ｒ６は、水素又はメチルであり、
式（ＩＩＩ）のポリイソブテンフェノール
を（メタ）アクリル酸無水物と反応させる。
【化2】
Ｒ６は、水素又はメチルであり、
式（ＩＩＩ）のポリイソブテンフェノール
【化3】
【0052】
式（ＩＩＩ）のポリイソブテンフェノールは、国際公開第２０１８／０２４５６３号パンフレットに記載されているように調製することができる。ポリイソブテンフェノールは、３００～１０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４００～５０００ｇ／ｍｏｌ、特に８００～２５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有していてもよい。
【0053】
（メタ）アクリル酸無水物は、好ましくはポリイソブテンフェノールに対してモル過剰、例えば少なくとも１．１倍、１．５倍又は２倍モル過剰で存在する。
【0054】
ポリイソブテンフェノールと（メタ）アクリル酸無水物との反応は、０～１２０℃、好ましくは１０～１００℃の範囲の反応温度で行うことができる。
【0055】
ポリイソブテンフェノールと（メタ）アクリル酸無水物との反応は、炭化水素溶媒などの有機溶媒中で行うことができる。
【0056】
ＰＩＢ－アミンとメタ）アクリル酸無水物との反応に続いて、通常、残りの（メタ）アクリル酸無水物を加水分解して（メタ）アクリル酸を形成する。（メタ）アクリル酸は、蒸留又は水による抽出によって除去することができる。
【0057】
本発明はまた、
（ｉ）基油と、
（ｉｉ）櫛型コポリマー、又は本発明による方法によって得られる櫛型コポリマーと、
（ｉｉｉ）更なる潤滑剤用添加剤とを含む潤滑剤に関する。
（ｉ）基油と、
（ｉｉ）櫛型コポリマー、又は本発明による方法によって得られる櫛型コポリマーと、
（ｉｉｉ）更なる潤滑剤用添加剤とを含む潤滑剤に関する。
【0058】
潤滑剤は、少なくとも０．１ｗｔ％、好ましくは少なくとも０．５ｗｔ％、特に少なくとも１ｗｔ％の櫛型コポリマーを含んでいてもよい。別の形態では、潤滑剤は、０．１～２０ｗｔ％、好ましくは０．１～１５０ｗｔ％、特に少なくとも０．１～１０ｗｔ％の櫛型コポリマーを含んでいてもよい。
【0059】
潤滑剤は、少なくとも３０ｗｔ％、好ましくは少なくとも５０ｗｔ％、特に少なくとも７０ｗｔ％の基油を含んでいてもよい。潤滑剤は、３０～９９．９ｗｔ％、好ましくは５０～９９ｗｔ％、特に７０～９５ｗｔ％の基油を含んでいてもよい。
【0060】
潤滑剤は、最大２０ｗｔ％、好ましくは最大１５ｗｔ％、特に最大
１０ｗｔ％の更なる潤滑剤用添加剤を含むことができる。
１０ｗｔ％の更なる潤滑剤用添加剤を含むことができる。
【0061】
潤滑剤とは通常、機械装置の表面など、表面（好ましくは金属表面）間の摩擦を減少させることができる組成物を意味する。機械装置とは、機械的原理で作動する装置からなる機構であってもよい。好適な機械装置は、ベアリング、ギア、ジョイント、及び誘導装置である。機械装置は、－３０℃～８０℃の範囲の温度で作動させることができる。潤滑剤は通常、潤滑液、潤滑油、又は潤滑グリースである。
【0062】
潤滑剤は通常、事実上あらゆる種類の機械及び製造プロセス用に特別に配合されている。これらの潤滑剤に使用される基油及び／又は潤滑添加剤の種類及び濃度は、潤滑される機械又はプロセスの要件、機械の製造者及び使用者が求める品質、並びに政府の規制に基づいて選択されてよい。典型的には、各潤滑剤には一連の固有の性能要件がある。機械又はプロセスの適切な潤滑に加えて、これらの要件には、潤滑剤自体の品質の維持、並びに潤滑剤の使用及び廃棄がエネルギー使用、環境の質及び使用者の健康に及ぼす影響が挙げられる。
【0063】
代表的な潤滑剤は、自動車用潤滑剤（例えば、ガソリンエンジンオイル、ディーゼルエンジンオイル、ガスエンジンオイル、ガスタービンオイル、オートマチックトランスミッション液、ギアオイル）、及び工業用潤滑剤（例えば、工業用ギア油、空気工具用潤滑油、高温用油、ガスコンプレッサ油、圧媒液、金属加工油）である。
【0064】
潤滑剤の例は、アクセル潤滑、ミディアム及びヘビーデューティ油、工業用エンジン油、船舶用エンジン油、自動車用エンジン油、クランクシャフト油、コンプレッサ油、冷凍機油、炭化水素コンプレッサ油、超低温潤滑油脂、高温潤滑油脂、鋼索潤滑剤、繊維機械油、冷凍機油、航空宇宙用潤滑剤、航空タービン油、トランスミッション油、ガスタービン油、スピンドル油、スピン油、トラクション液、トランスミッション油、プラスチックトランスミッション油、乗用車用トランスミッション油、トラック用トランスミッション油、工業用トランスミッション油、工業用ギア油、絶縁油、計器油、ブレーキ液、トランスミッション液、緩衝器油、熱分配媒体油、変圧器油、油脂、チェーン油、金属加工作業用の最小量潤滑剤、温間及び冷間加工用油、水性金属加工液用油、ニート油金属加工液用油、半合成金属加工液用油、合成金属加工液用油、地盤調査用掘削剤、圧媒油、生分解性潤滑剤又は潤滑グリース若しくはワックス、チェーンソー用油、離型剤、成形液、銃、ピストル及びライフル用潤滑剤或いは時計用潤滑剤、並びに食品グレード認可潤滑剤である。
【0065】
潤滑剤は通常、少なくとも１０、５０、１００、１５０、２００、３００、４００、５００、６００、９００、１４００、又は２０００ｍｍ２／ｓの４０℃における動粘度を有していてもよい。別の形態では、潤滑剤は通常、２００～３００００ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）、好ましくは５００～１００００ｍｍ２／ｓ、特に１０００～５０００ｍｍ２／ｓの４０℃における動粘度を有していてもよい。
【0066】
潤滑剤は、通常、少なくとも２、３、５、１０、２０、３０、４０、又は５０ｍｍ２／ｓの１００℃における動粘度を有していてもよい。別の形態では、潤滑剤は、１０～５０００ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）、好ましくは３０～３０００ｍｍ２／ｓ、特に５０～２０００ｍｍ２／ｓの１００℃における動粘度を有していてもよい。
【0067】
潤滑剤は、少なくとも１５０、１６０、１７０、１８０、１９０又は２００の粘度指数（ＶＩ）を有していてもよい。
【0068】
基油は、鉱油（グループＩ、ＩＩ又はＩＩＩの油）、ポリアルファオレフィン（グループＩＶの油）、重合及び共重合オレフィン、アルキルナフタレン、アルキレンオキシドポリマー、シリコーン油、リン酸エステル及びカルボン酸エステル（グループＶの油）からなる群から選択され得る。好ましくは、基油は、ＡＰＩの定義に従って、グループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩの基油、又はそれらの混合物から選択される。基油の定義は、米国石油協会（ＡＰＩ）の刊行物“Ｅｎｇｉｎｅ Ｏｉｌ Ｌｉｃｅｎｓｉｎｇ ａｎｄ Ｃｅｒｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ”，Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｓｅｒｖｉｃｅｓ Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ，Ｆｏｕｒｔｅｅｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｄｅｃｅｍｂｅｒ １９９６，Ａｄｄｅｎｄｕｍ １，Ｄｅｃｅｍｂｅｒ １９９８に記載されているものと同じである。当該刊行物は、基油を以下のように分類している：
ａ）グループＩの基油は、９０％未満の飽和物（ＡＳＴＭ Ｄ２００７）及び／又は０．０３％超の硫黄（ＡＳＴＭ Ｄ２６２２）を含有し、８０以上１２０未満の粘度指数（ＡＳＴＭ Ｄ２２７０）を有する。
ｂ）グループＩＩの基油は、９０％以上の飽和物及び０．０３％以下の硫黄を含有し、８０以上１２０未満の粘度指数を有する。
ｃ）グループＩＩＩの基油は、９０％以上の飽和物及び０．０３％以下の硫黄を含有し、１２０以上の粘度指数を有する。
ｄ）グループＩＶの基油はポリアルファオレフィンを含有する。ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）としては公知のＰＡＯ材料が挙げられ、これは典型的には、Ｃ２～約Ｃ３２アルファオレフィンを含むが、これに限定されないアルファオレフィンの比較的低分子量の水素化ポリマー又はオリゴマーを含み、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセンなどのＣ８～Ｃ１６アルファオレフィンが好ましい。好ましいポリアルファオレフィンは、ポリ－１－オクテン、ポリ－１－デセン、及びポリ－１－ドデセンである。
ｅ）グループＶの基油は、グループＩ～ＩＶに記載されていない基油を含有する。グループＶの基油の例としては、アルキルナフタレン、アルキレンオキシドポリマー、シリコーン油、及びリン酸エステルが挙げられる。
ａ）グループＩの基油は、９０％未満の飽和物（ＡＳＴＭ Ｄ２００７）及び／又は０．０３％超の硫黄（ＡＳＴＭ Ｄ２６２２）を含有し、８０以上１２０未満の粘度指数（ＡＳＴＭ Ｄ２２７０）を有する。
ｂ）グループＩＩの基油は、９０％以上の飽和物及び０．０３％以下の硫黄を含有し、８０以上１２０未満の粘度指数を有する。
ｃ）グループＩＩＩの基油は、９０％以上の飽和物及び０．０３％以下の硫黄を含有し、１２０以上の粘度指数を有する。
ｄ）グループＩＶの基油はポリアルファオレフィンを含有する。ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）としては公知のＰＡＯ材料が挙げられ、これは典型的には、Ｃ２～約Ｃ３２アルファオレフィンを含むが、これに限定されないアルファオレフィンの比較的低分子量の水素化ポリマー又はオリゴマーを含み、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセンなどのＣ８～Ｃ１６アルファオレフィンが好ましい。好ましいポリアルファオレフィンは、ポリ－１－オクテン、ポリ－１－デセン、及びポリ－１－ドデセンである。
ｅ）グループＶの基油は、グループＩ～ＩＶに記載されていない基油を含有する。グループＶの基油の例としては、アルキルナフタレン、アルキレンオキシドポリマー、シリコーン油、及びリン酸エステルが挙げられる。
【0069】
合成基油としては、炭化水素油及びハロ置換炭化水素油、例えば、重合及び共重合オレフィン（例えば、ポリプロピレン、プロピレン－イソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレン、ポリ（１－ヘキセン）、ポリ（１－オクテン）、ポリ（１－デセン））；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ（２－エチルヘキシル）ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化ポリフェノール）；並びにアルキル化ジフェニルエーテル、並びにアルキル化ジフェニルスルフィド及びそれらの誘導体、類似体、及び同族体が挙げられる。
【0070】
末端ヒドロキシル基がエステル化、エーテル化などによって修飾されたアルキレンオキシドポリマー及びインターポリマー並びにそれらの誘導体は、公知の合成基油の別のクラスを構成する。これらは、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの重合によって調製されるポリオキシアルキレンポリマー、並びにポリオキシアルキレンポリマーのアルキル及びアリールエーテル（例えば、分子量１０００を有するメチル－ポリイソプロピレングリコールエーテル又は分子量１０００～１５００を有するポリエチレングリコールのジフェニルエーテル）；及びそのモノ－及びポリカルボン酸エステル、例えばテトラエチレングリコールの酢酸エステル、混合Ｃ３～Ｃ８脂肪酸エステル及びＣ１３オキソ酸ジエステルを例とする。
【0071】
ポリアルキル－、ポリアリール－、ポリアルコキシ－又はポリアリールオキシシリコーン油及びシリケート油のようなシリコーン系油は、合成基油の別の有用なクラスを構成する；このような基油としては、テトラエチルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テトラ－（２－エチルヘキシル）シリケート、テトラ－（４－メチル－２－エチルヘキシル）シリケート、テトラ－（ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）シリケート、ヘキサ－（４－メチル－２－エチルヘキシル）ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサン、及びポリ（メチルフェニル）シロキサンが挙げられる。他の合成基油としては、リン含有酸の液状エステル（例えば、トリクレシルホスフェート、トリオクチルホスフェート、デシルホスホン酸のジエチルエステル）、及び高分子テトラヒドロフランが挙げられる。
【0072】
好適な潤滑剤用添加剤は、粘度指数向上剤、高分子増粘剤、酸化防止剤、腐食防止剤、洗浄剤、分散剤、消泡剤、染料、摩耗防止添加剤、極圧添加剤（ＥＰ添加剤）、耐摩耗添加剤（ＡＷ添加剤）、摩擦調整剤、金属不活性化剤、流動点降下剤から選択することができる。
【0073】
粘度指数向上剤は、高温での油の相対粘度を低温での相対粘度よりも高める高分子量ポリマーを含む。粘度指数向上剤としては、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリブテン、オレフィンコポリマー、例えば、エチレン－プロピレンコポリマー又はスチレン－ブタジエンコポリマー、又はポリアルケン、例えば、ＰＩＢ、スチレン／アクリレートコポリマー、及びポリエーテル、並びにそれらの組み合わせが挙げられる。最も一般的なＶｌ向上剤は、メタクリレートポリマー及びコポリマー、アクリレートポリマー、オレフィンポリマー及びコポリマー、並びにスチレンブタジエンコポリマーである。粘度指数向上剤の他の例としては、ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、α－オレフィンポリマー、α－オレフィンコポリマー（例えば、エチレンプロピレンコポリマー）、ポリアルキルスチレン、フェノール縮合物、ナフタレン縮合物、スチレンブタジエンコポリマーなどが挙げられる。これらのうち、１００００～３０００００の数平均分子量を有するポリメタクリレート、及び１０００～３００００の数平均分子量を有するα－オレフィンポリマー又はα－オレフィンコポリマー、特に１０００～１００００の数平均分子量を有するエチレン－α－オレフィンコポリマーが好ましい。粘度指数向上剤は、単独で、又は混合物の形態で、好都合にはベースストックの重量に対して０．０５重量％以上２０．０重量％以下の範囲内の量で添加し使用することができる。
【0074】
好適な（高分子）増粘剤としては、ポリイソブテン（ＰＩＢ）、オリゴマーコポリマー（ＯＣＰ）、ポリメタクリレート（ＰＭＡ）、スチレンとブタジエンとのコポリマー、又は高粘度エステル（複合エステル）が挙げられるが、これらに限定されない。
【0075】
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤のようなフェノール系酸化防止剤、又は非フェノール系酸化防止剤が挙げられる。
【0076】
有用なフェノール系酸化防止剤としては、ヒンダードフェノールが挙げられる。これらのフェノール系酸化防止剤は、無灰（金属を含まない）フェノール系化合物であっても、又はある種のフェノール系化合物の中性若しくは塩基性金属塩であってもよい。代表的なフェノール系酸化防止剤化合物はヒンダードフェノール系であり、これは立体障害ヒドロキシル基を含むものであり、これらにはヒドロキシル基が互いに対してｏ位又はｐ位にあるジヒドロキシアリール化合物の誘導体が含まれる。代表的なフェノール系酸化防止剤としては、６個以上の炭素原子を有するアルキル基で置換されたヒンダードフェノール、及びこれらのヒンダードフェノールのアルキレン結合誘導体が挙げられる。この種のフェノール系材料の例は、２－ｔ－ブチル－４－ヘプチルフェノール；２－ｔ－ブチル－４－オクチルフェノール；２－ｔ－ブチル－４－ドデシルフェノール；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－ヘプチルフェノール；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－ドデシルフェノール；２－メチル－６－ｔ－ブチル－４－ヘプチルフェノール；及び２－メチル－６－ｔ－ブチル－４－ドデシルフェノールである。他の有用なヒンダードモノフェノール系酸化防止剤としては、例えばヒンダード２，６－ジ－アルキルフェノールプロピオン酸エステル誘導体を挙げることができる。ビスフェノール系酸化防止剤も本発明と組み合わせて使用することができる。オルト位結合フェノールの例としては：２，２’－ビス（４－ヘプチル－６－ｔ－ブチル－フェノール）；２，２’－ビス（４－オクチル－６－ｔ－ブチル－フェノール）；及び２，２’－ビス（４－ドデシル－６－ｔ－ブチル－フェノール）が挙げられる。パラ位結合ビスフェノールとしては、例えば、４，４’－ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－フェノール）及び４，４’メチレン－ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）が挙げられる。
【0077】
使用可能な非フェノール系酸化防止剤としては、芳香族アミン系酸化防止剤が挙げられ、これらはそのまま、又はフェノールと組み合わせて使用することができる。非フェノール系酸化防止剤の代表的な例としては：アルキル化及び非アルキル化芳香族アミン、例えば、式Ｒ８Ｒ９Ｒ１０Ｎの芳香族モノアミン（式中、Ｒ８は脂肪族、芳香族又は置換芳香族基であり、Ｒ９は芳香族又は置換芳香族基であり、Ｒ１０は、Ｈ、アルキル、アリール、又はＲ１１Ｓ（Ｏ）ｘＲ１２であり、Ｒ１１は、アルキレン、アルケニレン又はアラルキレン基であり、Ｒ１２は、高級アルキル基、又はアルケニル、アリール、又はアルカリル基であり、ｘは、０、１、又は２である）が挙げられる。脂肪族基Ｒ８は、１～約２０個の炭素原子を含んでいてもよく、好ましくは約６～１２個の炭素原子を含む。脂肪族基は飽和脂肪族基である。好ましくは、Ｒ８及びＲ９は両方とも芳香族基又は置換芳香族基であり、芳香族基はナフチルなどの縮合環芳香族基であってもよい。芳香族基Ｒ８及びＲ９は、Ｓなどの他の基と一緒に結合していてもよい。
【0078】
典型的な芳香族アミン系酸化防止剤は、少なくとも約６個の炭素原子のアルキル置換基を有する。脂肪族基の例としては、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、及びデシルが挙げられる。一般に、脂肪族基は約１４個より多い炭素原子を含まない。本組成物に有用なアミン酸化防止剤の一般的な種類としては、ジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジン、イミドジベンジル、及びジフェニルフェニレンジアミンが挙げられる。２種以上の芳香族アミンの混合物も有用である。高分子アミン系酸化防止剤も使用できる。本発明に有用な芳香族アミン系酸化防止剤の具体例としては：ｐ，ｐ’－ジオクチルジフェニルアミン；ｔ－オクチルフェニル－アルファナフチルアミン；フェニル－アルファナフチルアミン；及びｐ－オクチルフェニル－アルファナフチルアミンが挙げられる。硫化アルキルフェノール及びそのアルカリ又はアルカリ土類金属塩も有用な酸化防止剤である。
【0079】
腐食防止剤としては、種々の酸素含有材料、窒素含有材料、硫黄含有材料及びリン含有材料を挙げることができ、金属含有化合物（塩、有機金属など）及び非金属含有又は無灰材料を挙げることができる。腐食防止剤としては、例えば、ヒドロカルビル－、アリール－、アルキル－、アリールアルキル－、及びアルキルアリール型の洗浄剤（中性、過塩基性）、スルホネート、フェネート、サリチレート、アルコレート、カルボキシレート、サリキサレート、ホスファイト、ホスフェート、チオホスフェート、アミン、アミン塩、アミンリン酸塩、アミンスルホン酸塩、アルコキシル化アミン、エーテルアミン、ポリエーテルアミン、アミド、イミド、アゾール、ジアゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾチアドール（ｂｅｎｚｏｔｈｉａｄｏｌｅ）、メルカプトベンゾチアゾール、トリルトリアゾール（ＴＴＺタイプ）、複素環アミン、複素環スルフィド、チアゾール、チアジアゾール、メルカプトチアジアゾール、ジメルカプトチアジアゾール（ＤＭＴＤタイプ）、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ジチオベンズイミダゾール、イミダゾリン、オキサゾリン、マンニッヒ反応生成物、グリシジルエーテル、無水物、カルバメート、チオカルバメート、ジチオカルバメート、ポリグリコールなど、又はそれらの混合物などの添加剤タイプを挙げることができるが、これらに限定されない。
【0080】
洗浄剤としては、汚れの粒子に付着し、それらが臨界表面に付着するのを防止する清浄剤が挙げられる。洗浄剤はまた、金属表面自体に付着して、金属表面を清浄に保ち、腐食の発生を防ぐこともできる。洗浄剤としては、マグネシウム、バリウム又はナトリウムのような代替金属イオンを使用した、カルシウムアルキルサリチレート、カルシウムアルキルフェネート及びカルシウムアルカリルスルホネートが挙げられる。使用できる洗浄剤及び分散剤の例としては、中性及び塩基性のアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、及びアルカリ土類金属サリチレートのような金属系洗浄剤、アルケニルスクシンイミド及びアルケニルスクシンイミドエステル及びそれらのホウ素水素、フェネート、サリエニウス（ｓａｌｉｅｎｉｕｓ）錯体洗浄剤、並びに硫黄化合物で改変された無灰分散剤が挙げられる。これらの作用剤は、単独で、又は混合物の形態で、好都合にはベースストックの重量に対して０．０１重量％以上１．０重量％以下の範囲内の量で添加し使用することができ、これらはまた、高全塩基価（ＴＢＮ）、低ＴＢＮ、又は高／低ＴＢＮの混合物であることができる。
【0081】
分散剤は、臨界表面上へのスラッジ、ワニス、及び他の付着物の形成を防ぐのを助ける潤滑剤用添加剤である。分散剤は、スクシンイミド分散剤（例えば、Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミド）、マンニッヒ分散剤、エステル含有分散剤、脂肪ヒドロカルビルモノカルボン酸アシル化剤とアミン若しくはアンモニアとの縮合生成物、アルキルアミノフェノール分散剤、ヒドロカルビル－アミン分散剤、ポリエーテル分散剤、又はポリエーテルアミン分散剤であってもよい。一実施形態では、スクシンイミド分散剤としてはポリイソブチレン置換スクシンイミドが挙げられ、ここでは、分散剤が誘導されるポリイソブチレンは、約４００～約５０００、又は約９５０～約１６００の数平均分子量を有し得る。一実施形態では、分散剤としてはボレート化分散剤が挙げられる。典型的には、ボレート化分散剤としては、ポリイソブチレンスクシンイミドをはじめとするスクシンイミド分散剤が挙げられ、ここでは、分散剤が誘導されるポリイソブチレンは、約４００～約５０００の数平均分子量を有し得る。ボレート化分散剤については、上記の極圧剤の記載の中でより詳細に記載されている。
【0082】
消泡剤は、シリコーン、ポリアクリレートなどから選択されてもよい。本明細書に記載される潤滑剤組成物中の消泡剤の量は、配合物の総重量に対して０．００１ｗｔ％以上０．１ｗｔ％以下の範囲であってもよい。更なる例として、消泡剤は、約０．００４ｗｔ％～約０．００８ｗｔ％の量で存在してもよい。
【0083】
好適な極圧剤は、硫黄含有化合物である。一実施形態では、硫黄含有化合物は、硫化オレフィン、ポリスルフィド、又はそれらの混合物であってもよい。硫化オレフィンの例として、プロピレン、イソブチレン、ペンテンから誘導される硫化オレフィン；有機スルフィド及び／若しくはベンジルジスルフィドを含むポリスルフィド；ビス－（クロロベンジル）ジスルフィド；ジブチルテトラスルフィド；ジ－三級ブチルポリスルフィド；並びにオレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペン、硫化ディールス－アルダー付加物、アルキルスルフェニルＮ’Ｎ－ジアルキルジチオカルバメート；又はそれらの混合物が挙げられる。一実施形態では、硫化オレフィンとしては、プロピレン、イソブチレン、ペンテン、又はそれらの混合物から誘導される硫化オレフィンが挙げられる。一実施形態では、極圧添加剤の硫黄含有化合物としては、ジメルカプトチアジアゾール若しくは誘導体、又はそれらの混合物が挙げられる。ジメルカプトチアジアゾールの例としては、２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾール又はヒドロカルビル置換２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾール、又はそれらのオリゴマーなどの化合物が挙げられる。ヒドロカルビル置換２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾールのオリゴマーは、典型的には、２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾール単位間に硫黄－硫黄結合を形成して当該チアジアゾール単位のうちの２つ以上の誘導体又はオリゴマーを形成することによって、形成される。好適な２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾール誘導化合物としては、例えば、２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ノニルジチオ）－１，３，４－チアジアゾール、又は２－ｔｅｒｔ－ノニルジチオ－５－メルカプト－１，３，４－チアジアゾールが挙げられる。ヒドロカルビル置換２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾールのヒドロカルビル置換基の炭素原子の数は、典型的には、１～３０、又は２～２０、又は３～１６が含まれる。極圧添加剤としては、ホウ素及び／又は硫黄及び／又はリンを含有する化合物が挙げられる。極圧剤は、潤滑剤組成物の０ｗｔ％～約２０ｗｔ％、又は約０．０５ｗｔ％～約１０．０ｗｔ％、又は約０．１ｗｔ％～約８ｗｔ％で潤滑剤組成物中に存在してもよい。
【0084】
耐摩耗添加剤の例としては、有機ボレート、有機ホスファイト、例えばジドデシルホスファイト、有機硫黄含有化合物、例えば、硫化マッコウクジラ油又は硫化テルペン、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、亜鉛ジアリールジチオホスフェート、ホスホ硫化炭化水素、及びそれらの任意の組み合わせが挙げられる。
【0085】
摩擦調整剤としては、金属含有化合物若しくは材料、及び無灰化合物若しくは材料、又はそれらの混合物を挙げることができる。金属含有摩擦調整剤としては、金属塩又は金属配位子錯体が挙げられ、ここでは、金属としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、又は遷移族金属を挙げることができる。そのような金属含有摩擦調整剤はまた、低灰特性を有してもよい。遷移金属としては、Ｍｏ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎなどを挙げることができる。配位子としては、アルコール、ポリオール、グリセロール、部分エステルグリセロール、チオール、カルボキシレート、カルバメート、チオカルバメート、ジチオカルバメート、ホスフェート、チオホスフェート、ジチオホスフェート、アミド、イミド、アミン、チアゾール、チアジアゾール、ジチアゾール、ジアゾール、トリアゾール、及び有効量のＯ、Ｎ、Ｓ、又はＰを単独で、又は組み合わせて含有する他の極性分子官能基のヒドロカルビル誘導体を挙げることができる。特に、Ｍｏ含有化合物、例えば、Ｍｏ－ジチオカルバメート、Ｍｏ（ＤＴＣ）、Ｍｏ－ジチオホスフェート、Ｍｏ（ＤＴＰ）、Ｍｏ－アミン、Ｍｏ（Ａｍ）、Ｍｏ－アルコレート、Ｍｏ－アルコール－アミドなどが特に有効であり得る。
【0086】
無灰摩擦調整剤としては、有効量の極性基を含有する潤滑剤材料、例えば、ヒドロキシル含有ヒドロカルビル基油、グリセリド、部分グリセリド、グリセリド誘導体などを挙げることができる。摩擦調整剤中の極性基としては、有効量のＯ、Ｎ、Ｓ、又はＰを単独で、又は組み合わせて含有するヒドロカルビル基を挙げることができる。特に有効であり得る他の摩擦調整剤としては、例えば、脂肪酸の塩（灰分含有及び無灰誘導体の両方）、脂肪アルコール、脂肪アミド、脂肪エステル、ヒドロキシル含有カルボキシレート、及び同等の合成長鎖ヒドロカルビル酸、アルコール、アミド、エステル、ヒドロキシカルボキシレートなどが挙げられる。場合によっては、脂肪有機酸、脂肪アミン、及び硫化脂肪酸が、好適な摩擦調整剤として使用されてもよい。摩擦調整剤の例としては、脂肪酸エステル及びアミド、有機モリブデン化合物、モリブデンジアルキルチオカルバメート、並びにモリブデンジアルキルジチオホスフェートが挙げられる。
【0087】
好適な金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール及びその誘導体、例えば、４－又は５－アルキルベンゾトリアゾール（例えばトリアゾール）及びその誘導体、４，５，６，７－テトラヒドロベンゾトリアゾール、及び５，５’－メチレンビスベンゾトリアゾール；ベンゾトリアゾール又はトリアゾールのマンニッヒ塩基、例えば、１－［ビス（２－エチル－ヘキシル）アミノメチル）トリアゾール及び１－［ビス（２－エチルヘキシル）アミノメチル）ベンゾトリアゾール；並びにアルコキシアルキルベンゾトリアゾール、例えば、１－（ノニルオキシメチル）ベンゾトリアゾール、１－（１－ブトキシエチル）ベンゾトリアゾール及び１－（１－シクロヘキシルオキシブチル）トリアゾール、並びにそれらの組み合わせが挙げられる。１種以上の金属不活性化剤の更なる非限定的な例としては、１，２，４－トリアゾール及びその誘導体、例えば、３－アルキル（又はアリール）－１，２，４－トリアゾール、及び１，２，４－トリアゾールのマンニッヒ塩基、例えば、１－［ビス（２－エチルヘキシル）アミノメチ１－１，２，４－トリアゾール；アルコキシアルキ１－１，２，４－トリアゾール、例えば、１－（１－ブトキシエチル）－１，２，４－トリアゾール；並びにアシル化３－アミノ－１，２，４－トリアゾール、イミダゾール誘導体、例えば、４，４’－メチレンビス（２－ウンデシル－５－メチルイミダゾール）及びビス［（Ｎ－メチル）イミダゾール－２－イル］－カルビノールオクチルエーテル、並びにそれらの組み合わせが挙げられる。１種以上の金属不活性化剤の更なる非限定的な例としては、硫黄含有複素環化合物、例えば、２－メルカプトベンゾチアゾール、２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾール、及びその誘導体；並びに３，５－ビス－［ジ（２－エチルヘキシル）アミノメチル］－１，３，４－チアジアゾリン－２－オン、並びにそれらの組み合わせが挙げられる。１種以上の金属不活性化剤の更に非限定的な例としては、アミノ化合物、例えば、サリチリデンプロピレンジアミン、サリチルアミノグアニジン、及びその塩、並びにそれらの組み合わせが挙げられる。１種以上の金属不活性化剤は、組成物中の量に特に制限はないが、典型的には、組成物の重量に対して、約０．０１～約０．１、約０．０５～約０．０１、又は約０．０７～約０．１ｗｔ％の量で存在する。或いは、１種以上の金属不活性化剤は、組成物の重量に対して、約０．１ｗｔ％未満、約０．７ｗｔ％未満、又は約０．５ｗｔ％未満の量で存在してもよい。
【0088】
流動点降下剤（ＰＰＤ）としては、ポリメタクリレート、アルキル化ナフタレン誘導体、及びそれらの組み合わせが挙げられる。一般的に使用される添加剤、例えば、アルキル芳香族ポリマー及びポリメタクリレートもこの目的に有用である。典型的には、処理率は、ベースストックの重量に対して０．００１ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下の範囲である。
【0089】
解乳化剤としては、トリアルキルホスフェート、並びにエチレングリコール、エチレンオキシド、プロピレンオキシドの種々のポリマー及びコポリマー、又はそれらの混合物が挙げられる。
【0090】
本発明は更に、櫛型コポリマー、又は潤滑剤の粘度指数を向上させるための本発明による方法によって得られる櫛型コポリマーの使用に関する。
【実施例】
【0091】
実施例１
ポリイソブチレンフェノール（「ＰＩＢ－フェノール１０００」）を、国際公開第２０１８／０２４５６３号パンフレットに従って、ポリイソブテン（Ｍｎ１０００ｇ／ｍｏｌ）及びＢＦ３－フェノール錯体により触媒されるフェノールから調製した。これは、水素化高イソパラフィン系炭化水素溶媒（ＫＶ１００ ３．０ｍｍ２／ｓ、ＶＩ １１１、流動点－３０℃）中の７０ｗｔ％溶液として得られ、平均分子量は１３５０ｇ／ｍｏｌ（ＯＨ数ＯＨＮから計算）、平均イソブテン単位数は２２．５であった。
ポリイソブチレンフェノール（「ＰＩＢ－フェノール１０００」）を、国際公開第２０１８／０２４５６３号パンフレットに従って、ポリイソブテン（Ｍｎ１０００ｇ／ｍｏｌ）及びＢＦ３－フェノール錯体により触媒されるフェノールから調製した。これは、水素化高イソパラフィン系炭化水素溶媒（ＫＶ１００ ３．０ｍｍ２／ｓ、ＶＩ １１１、流動点－３０℃）中の７０ｗｔ％溶液として得られ、平均分子量は１３５０ｇ／ｍｏｌ（ＯＨ数ＯＨＮから計算）、平均イソブテン単位数は２２．５であった。
【0092】
９０７ｇのＰＩＢ－フェノール１０００、０．３９ｇの２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノールＢＨＴ、６７．６ｇのメタクリル酸無水物ＭＡＡｈを８６℃に加熱した。４時間後、０．５ｇのＮａＯＨ（水中５０ｗｔ％）を加えた。１２時間後、更に２３．１ｇのＭＡＡｈを加えた。合計１６時間の反応時間後、１５０ｇの水を加え、９５℃の浴温で１１時間撹拌した。過剰のＭＡＡｈ及び水を真空中で蒸留除去した。９２２ｇの生成物溶液が得られた。変換は、１Ｈ ＮＭＲによって測定したように定量的であった。ＭＡＡｈもメタクリル酸ＭＡＡも確認できなかった。
【0093】
実施例２
ポリイソブチレンフェノール（「ＰＩＢ－フェノール２３００」）を、国際公開第２０１８／０２４５６３号パンフレットに従って、ポリイソブテン（Ｍｎ２３００ｇ／ｍｏｌ）及びＢＦ３－フェノール錯体により触媒されるフェノールから調製した。これは、無溶媒で得られ、平均分子量は３３００ｇ／ｍｏｌ（ＯＨＮから計算）、平均イソブテン単位数は５７．１であった。
ポリイソブチレンフェノール（「ＰＩＢ－フェノール２３００」）を、国際公開第２０１８／０２４５６３号パンフレットに従って、ポリイソブテン（Ｍｎ２３００ｇ／ｍｏｌ）及びＢＦ３－フェノール錯体により触媒されるフェノールから調製した。これは、無溶媒で得られ、平均分子量は３３００ｇ／ｍｏｌ（ＯＨＮから計算）、平均イソブテン単位数は５７．１であった。
【0094】
２７７ｇのＰＩＢ－フェノール２３００、１１９ｇの水素化高イソパラフィン系炭化水素溶媒（実施例１参照）、０．１２ｇのＢＨＴ、及び１６．５ｇのＭＡＡｈを８５℃に加熱した。１．４時間後、０．１３ｇのＮａＯＨ（水中５０ｗｔ％）を加えた。合計９時間の反応時間後、５０ｇの水を加え、９５℃の浴温で１９時間撹拌した。その後、浴温を７０℃に下げ、相分離後に水相を廃棄した。
【0095】
更に５０ｇの水を加え、混合物を５分間撹拌した。相の分離後、水相を廃棄した。過剰のＭＡＡ及び水を真空中で蒸留除去した。３８２ｇの生成物溶液が得られた。変換は、１Ｈ ＮＭＲによって測定したように定量的であった。ＭＡＡｈもＭＡＡも確認できなかった。
【0096】
実施例３
反応器に以下を加えた：
－ ７１．４ｇの実施例１のＰＩＢマクロモノマー（７０ｗｔ％溶液）
－ １７５ｇのＥＨＭＡ ２－エチルヘキシルメタアクリレート、
－ ２５ｇのＭＭＡ メチルメタクリレート
－ ０．２０ｇのＴＤＤＭ ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン
－ １４５ｇのＮｅｘｂａｓｅ（登録商標）３０３０
反応器に以下を加えた：
－ ７１．４ｇの実施例１のＰＩＢマクロモノマー（７０ｗｔ％溶液）
－ １７５ｇのＥＨＭＡ ２－エチルヘキシルメタアクリレート、
－ ２５ｇのＭＭＡ メチルメタクリレート
－ ０．２０ｇのＴＤＤＭ ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン
－ １４５ｇのＮｅｘｂａｓｅ（登録商標）３０３０
【0097】
モノマー重量％は以下の通りである：２０ｗｔ％のＰＩＢマクロモノマー、７０ｗｔ％のＥＨＭＡ、１０ｗｔ％のＭＭＡ。
【0098】
混合物を窒素下で撹拌しながら９５℃に加熱した。９５℃に達するとすぐに、開始剤であるテルブチル－ペルオキシエチルヘキサノエートＴＢＰＥＨの全溶液の１／３を５分以内に加えた（２９．６４ｇのＣａｔｅｎｅｘ Ｔ１２１中の３ｇのＴＢＰＥＨが全溶液である）。この混合物を更に１０分間撹拌した。その後、ＴＢＰＥＨ溶液の２／３を３時間の間に３回に分けて加えた：１回目＝１ｇ、２回目＝２ｇ、３回目＝２ｇ。その後、混合物を９５℃で１時間処理した。５．５６ｇのＴＢＰＥＨの９％溶液を最後に加え、混合物を９５℃で更に１時間撹拌する。
【0099】
１時間後、４０８．３ｇのＮｅｘｔｂａｓｅ（登録商標）３０３０（水素化高イソパラフィン系炭化水素ベースストック、Ｎｅｓｔｅ社製、ＫＶ４０ １２ｍｍ２／ｓ、ＫＶ１００ ３．０ｍｍ２／ｓ、ＶＩ １１１）を加え、全ポリマー量を約３０％にした。混合物を３０分間撹拌して均一にした。
【0100】
分子量は、ポリスチロール較正を用いたＧＰＣで測定した：Ｍｎ １０８，０００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ ３９２，０００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩ３．６。
【0101】
適用試験結果は以下の通りである：
ＫＶ１００：３５７ｍｍ２／ｓ（３０ｗｔ％ポリマー溶液）
ＫＶ４０：３６．９５ｍｍ２／ｓ（５ｗｔ％の３０ｗｔ％ポリマー溶液）
ＫＶ１００：７．７ｍｍ２／ｓ（５ｗｔ％の３０ｗｔ％ポリマー溶液）
ＶＩ：１８６
ＫＶ１００：３５７ｍｍ２／ｓ（３０ｗｔ％ポリマー溶液）
ＫＶ４０：３６．９５ｍｍ２／ｓ（５ｗｔ％の３０ｗｔ％ポリマー溶液）
ＫＶ１００：７．７ｍｍ２／ｓ（５ｗｔ％の３０ｗｔ％ポリマー溶液）
ＶＩ：１８６
【0102】
潤滑剤の１００℃における動粘度（ＫＶ１００）はＡＳＴＭ Ｄ４４５／４４６に従って測定した。粘度指数ＶＩ（ＤＩＮ ＩＳＯ２９０９）が高ければ高いほど、動粘度に対する温度の影響は小さくなる。
【0103】
実施例４
反応器に以下を加えた：
－ １３２．２ｇの実施例１のＰＩＢマクロモノマー（７０ｗｔ％溶液）
－ ５２．６ｇのＥＨＭＡ ２－エチルヘキシルメタアクリレート、
－ ２１．５ｇのＭＭＡ メチルメタクリレート
－ ６０．５ｇのＮＢＭＡ ｎ－ブチルメタクリレート
－ ２３．８ｇｎｏＬＭＡ ラウリルメタクリレート
－ ０．１５ｇのＴＤＤＭ ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン
－ １２７ｇのＮｅｘｂａｓｅ（登録商標）３０３０
反応器に以下を加えた：
－ １３２．２ｇの実施例１のＰＩＢマクロモノマー（７０ｗｔ％溶液）
－ ５２．６ｇのＥＨＭＡ ２－エチルヘキシルメタアクリレート、
－ ２１．５ｇのＭＭＡ メチルメタクリレート
－ ６０．５ｇのＮＢＭＡ ｎ－ブチルメタクリレート
－ ２３．８ｇｎｏＬＭＡ ラウリルメタクリレート
－ ０．１５ｇのＴＤＤＭ ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン
－ １２７ｇのＮｅｘｂａｓｅ（登録商標）３０３０
【0104】
ラウリルメタクリレートは、主にＣ１２／Ｃ１４メタクリレート（７０～７５％のＣ１２、２４～３０％のＣ１４、少量のＣ１０及びＣ１６）を含む技術混合物である。
【0105】
モノマー重量％は以下の通りである：３７ｗｔ％のＰＩＢマクロモノマー、２１ｗｔ％のＥＨＭＡ、８．５ｗｔ％のＭＭＡ、２４ｗｔ％のＮＢＭＡ、及び９．５ｗｔ％のＬＭＡ。
【0106】
モノマーは実施例３に記載したように重合した。
【0107】
分子量は、ポリスチロール較正を用いたＧＰＣで測定した：Ｍｎ １３５，０００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ ５６２，０００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩ ４．２。
【0108】
適用試験結果は以下の通りである：
ＫＶ１００：４０２ｍｍ２／ｓ（３０ｗｔ％ポリマー溶液）
ＫＶ４０：３５．６ｍｍ２／ｓ（５ｗｔ％の３０ｗｔ％ポリマー溶液）
ＫＶ１００：７．５ｍｍ２／ｓ（５ｗｔ％の３０ｗｔ％ポリマー溶液）
ＶＩ：１８６
ＫＶ１００：４０２ｍｍ２／ｓ（３０ｗｔ％ポリマー溶液）
ＫＶ４０：３５．６ｍｍ２／ｓ（５ｗｔ％の３０ｗｔ％ポリマー溶液）
ＫＶ１００：７．５ｍｍ２／ｓ（５ｗｔ％の３０ｗｔ％ポリマー溶液）
ＶＩ：１８６
【0109】
実施例５
反応器に以下を加えた：
－ １４２．９ｇの実施例２のＰＩＢマクロモノマー（７０ｗｔ％溶液）
－ ３７．５ｇの２－エチルヘキシルメタアクリレート、
－ １２．５ｇのメチルメタクリレート
－ １００．０ｇのｎ－ブチルメタクリレート
－ ０．０４ｇのｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン
－ １２３．９ｇのＹｕｂａｓ（登録商標）３（水素化軽質パラフィン系鉱油、ＳＫ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ社製、韓国、ＣＡＳ ６４７４２－５５－８）
反応器に以下を加えた：
－ １４２．９ｇの実施例２のＰＩＢマクロモノマー（７０ｗｔ％溶液）
－ ３７．５ｇの２－エチルヘキシルメタアクリレート、
－ １２．５ｇのメチルメタクリレート
－ １００．０ｇのｎ－ブチルメタクリレート
－ ０．０４ｇのｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン
－ １２３．９ｇのＹｕｂａｓ（登録商標）３（水素化軽質パラフィン系鉱油、ＳＫ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ社製、韓国、ＣＡＳ ６４７４２－５５－８）
【0110】
モノマー重量％は以下の通りである：４０ｗｔ％のＰＩＢマクロモノマー、１５ｗｔ％のＥＨＭＡ、５ｗｔ％のＭＭＡ、４０ｗｔ％のＮＭＢＡ。モノマーは実施例３に記載したように重合した。最後にＹｕｂａｓ（登録商標）３を加え、全ポリマー含量を約３０％にした。
【0111】
分子量は、ポリスチロール較正を用いたＧＰＣで測定した：Ｍｎ １４６，０００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ ３８７，０００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩ ２．６。
【0112】
適用試験結果は以下の通りである：
ＫＶ１００：５１９ｍｍ２／ｓ（３０ｗｔ％ポリマー溶液）
ＫＶ１００：６．８ｍｍ２／ｓ（Ｃｈｅｖｒｏｎ（登録商標）１５０Ｒ中の５ｗｔ％）
ＫＶ４０：６．８８ｍｍ２／ｓ（Ｃｈｅｖｒｏｎ（登録商標）１５０Ｒ中の５ｗｔ％）
ＶＩ：１７７
ＫＶ１００：５１９ｍｍ２／ｓ（３０ｗｔ％ポリマー溶液）
ＫＶ１００：６．８ｍｍ２／ｓ（Ｃｈｅｖｒｏｎ（登録商標）１５０Ｒ中の５ｗｔ％）
ＫＶ４０：６．８８ｍｍ２／ｓ（Ｃｈｅｖｒｏｎ（登録商標）１５０Ｒ中の５ｗｔ％）
ＶＩ：１７７
【0113】
Ｃｈｅｖｒｏｎ（登録商標）１５０Ｒは、グループＩＩのパラフィン系基油であり、ＫＶ４０は２９．４ｍｍ２／ｓ、ＫＶ１００は５．２５ｍｍ２／ｓ（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）、ＶＩは１１２である。
【0114】
せん断安定性は、ＣＥＣ Ｌ－１４－９３に従ってＢｏｓｃｈのディーゼル噴射ポンプで３０サイクル測定すると、１未満であった。これにより、櫛型ポリマーの高せん断安定性を実証した。
【0115】
実施例６
反応器に以下を加えた：
－ １４２．９ｇの実施例２のＰＩＢマクロモノマー（７０ｗｔ％溶液）
－ ３７．５ｇの２－エチルヘキシルメタアクリレート、
－ １２．５ｇのメチルメタクリレート
－ １００．０ｇのｎ－ブチルメタクリレート
－ ０．０４ｇのｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン
－ １２３．９ｇのＳｙｎａｔｉｖｅ（登録商標）ＥＳ２８１０（脂肪酸のトリメチロールプロパンエステル、ＫＶ４０ １９．１ｍｍ２／ｓ、ＫＶ１００ ４．４ｍｍ２／ｓ、ＢＡＳＦ ＳＥから市販）
反応器に以下を加えた：
－ １４２．９ｇの実施例２のＰＩＢマクロモノマー（７０ｗｔ％溶液）
－ ３７．５ｇの２－エチルヘキシルメタアクリレート、
－ １２．５ｇのメチルメタクリレート
－ １００．０ｇのｎ－ブチルメタクリレート
－ ０．０４ｇのｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン
－ １２３．９ｇのＳｙｎａｔｉｖｅ（登録商標）ＥＳ２８１０（脂肪酸のトリメチロールプロパンエステル、ＫＶ４０ １９．１ｍｍ２／ｓ、ＫＶ１００ ４．４ｍｍ２／ｓ、ＢＡＳＦ ＳＥから市販）
【0116】
モノマー重量％は以下の通りである：４０ｗｔ％のＰＩＢマクロモノマー、１５ｗｔ％のＥＨＭＡ、５ｗｔ％のＭＭＡ、４０ｗｔ％のＮＢＭＡ。モノマーは実施例３に記載したように重合した。最後にＳｙｎａｔｉｖｅ（登録商標）ＥＳ２８１０を加え、全ポリマー含量を約３０％にした。
【0117】
分子量は、ポリスチロール較正を用いたＧＰＣで測定した：１５２，０００Ｍｎ ｇ／ｍｏｌ、３７８，０００Ｍｗ ｇ／ｍｏｌ。
【0118】
適用試験結果は以下の通りである：
ＫＶ１００：６５０ｍｍ２／ｓ（３０ｗｔ％ポリマー溶液）
ＫＶ１００：６．８８ｍｍ２／ｓ（Ｃｈｅｖｒｏｎ（登録商標）１５０Ｒ中の５ｗｔ％）
ＫＶ４０：３１．７ｍｍ２／ｓ（Ｃｈｅｖｒｏｎ（登録商標）１５０Ｒ中の５ｗｔ％）
ＶＩ：１８６
ＫＶ１００：６５０ｍｍ２／ｓ（３０ｗｔ％ポリマー溶液）
ＫＶ１００：６．８８ｍｍ２／ｓ（Ｃｈｅｖｒｏｎ（登録商標）１５０Ｒ中の５ｗｔ％）
ＫＶ４０：３１．７ｍｍ２／ｓ（Ｃｈｅｖｒｏｎ（登録商標）１５０Ｒ中の５ｗｔ％）
ＶＩ：１８６
【0119】
せん断安定性は、ＣＥＣ Ｌ－１４－９３に従ってＢｏｓｃｈのディーゼル噴射ポンプで３０サイクル測定すると、１未満であった。これにより、櫛型ポリマーの高せん断安定性が実証された。
【0120】
実施例７
反応器に以下を加えた：
－ １４２．９ｇの実施例２のＰＩＢマクロモノマー（７０ｗｔ％溶液）
－ ３７．５ｇの２－エチルヘキシルメタアクリレート、
－ １２．５ｇのメチルメタクリレート
－ １００．０ｇのｎ－ブチルメタクリレート
－ ０．０４ｇのｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン
－ １２３．９ｇのＹｕｂａｓｅ（登録商標）４（水素化軽質パラフィン系鉱油、ＣＡＳ ６４７４２－５４－７、ＳＫ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ社製、韓国）
反応器に以下を加えた：
－ １４２．９ｇの実施例２のＰＩＢマクロモノマー（７０ｗｔ％溶液）
－ ３７．５ｇの２－エチルヘキシルメタアクリレート、
－ １２．５ｇのメチルメタクリレート
－ １００．０ｇのｎ－ブチルメタクリレート
－ ０．０４ｇのｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン
－ １２３．９ｇのＹｕｂａｓｅ（登録商標）４（水素化軽質パラフィン系鉱油、ＣＡＳ ６４７４２－５４－７、ＳＫ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ社製、韓国）
【0121】
モノマー重量％は以下の通りである：４０ｗｔ％のＰＩＢマクロモノマー、１５ｗｔ％のＥＨＭＡ、５ｗｔ％のＭＭＡ、４０ｗｔ％のＮＢＭＡ。モノマーは実施例３に記載したように重合した。最後にＹｕｂａｓｅ（登録商標）４を加え、全ポリマー含量を約３０％にした。
【0122】
分子量は、ポリスチロール較正を用いたＧＰＣで測定した：１５３，０００Ｍｎ ｇ／ｍｏｌ、３７１，０００Ｍｗ ｇ／ｍｏｌ。
【0123】
適用試験結果は以下の通りである：
ＫＶ１００：６７７ｍｍ２／ｓ（３０ｗｔ％ポリマー溶液）
ＫＶ１００：６．８１ｍｍ２／ｓ（Ｃｈｅｖｒｏｎ（登録商標）１５０Ｒ中の５ｗｔ％）
ＫＶ４０：３２．５ｍｍ２／ｓ（Ｃｈｅｖｒｏｎ（登録商標）１５０Ｒ中の５ｗｔ％）
ＶＩ：１７５
ＫＶ１００：６７７ｍｍ２／ｓ（３０ｗｔ％ポリマー溶液）
ＫＶ１００：６．８１ｍｍ２／ｓ（Ｃｈｅｖｒｏｎ（登録商標）１５０Ｒ中の５ｗｔ％）
ＫＶ４０：３２．５ｍｍ２／ｓ（Ｃｈｅｖｒｏｎ（登録商標）１５０Ｒ中の５ｗｔ％）
ＶＩ：１７５
【0124】
せん断安定性は、ＣＥＣ Ｌ－１４－９３に従ってＢｏｓｃｈのディーゼル噴射ポンプで３０サイクル測定すると、１未満であった。これにより、櫛型ポリマーの高せん断安定性を実証した。
【国際調査報告】