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特表2024-545861粘着剤

書誌要約請求の範囲詳細な説明課題実施例実施するための形態図面の説明

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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-12-13

(54)【発明の名称】粘着剤

(51)【国際特許分類】

C09J 201/00 20060101AFI20241206BHJP

C09J 133/00 20060101ALI20241206BHJP

C09J 133/06 20060101ALI20241206BHJP

C09J 7/38 20180101ALI20241206BHJP

G09F 9/30 20060101ALI20241206BHJP

【ＦＩ】

C09J201/00

C09J133/00

C09J133/06

C09J7/38

G09F9/30 308Z

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2024531186

(86)(22)【出願日】2022-11-25

(85)【翻訳文提出日】2024-05-24

(86)【国際出願番号】 KR2022018869

(87)【国際公開番号】W WO2023096413

(87)【国際公開日】2023-06-01

(31)【優先権主張番号】10-2021-0164029

(32)【優先日】2021-11-25

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】500239823

【氏名又は名称】エルジー・ケム・リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】110000877

【氏名又は名称】弁理士法人ＲＹＵＫＡ国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ミン、ジンセオ

(72)【発明者】

【氏名】リー、フイジェ

(72)【発明者】

【氏名】チョイ、ヒュンウー

(72)【発明者】

【氏名】ホン、ジェスン

【テーマコード（参考）】

4J004

4J040

5C094

【Ｆターム（参考）】

4J004AA10

4J004AB01

4J004AB07

4J004BA02

4J004CA06

4J004CB03

4J004CC03

4J004DB02

4J004FA05

4J004FA08

4J040DF021

4J040DF031

4J040DF061

4J040FA132

4J040JB08

4J040JB09

4J040KA13

4J040LA01

4J040LA02

4J040LA06

4J040MA10

4J040MB03

4J040NA17

4J040NA19

5C094AA36

5C094FB01

5C094JA20

(57)【要約】

本出願は、フレキシブルデバイスに適用され、繰り返される変形と回復に効果的に対応し、変形前後に不良（例えば、変形跡の観察など）が発生せず、裁断性、作業性及び回復性に優れており、浮き上がり、剥離及び／又は気泡の発生なども誘発されない信頼性に優れた粘着剤を提供しうる。本出願は、さらに前記粘着剤を含む粘着フィルムまたは光学フィルム及びフォルダブルデバイスやローラブルデバイスなどのフレキシブルデバイスを提供しうる。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

粘着性ポリマーを含み、
－２０℃での貯蔵弾性率が１００，０００Ｐａ以下であり、
下記式１による貯蔵弾性率の変化率ΔＧ１'の絶対値が１，７００以下である、粘着剤。
［式１］
△Ｇ１'＝（Ｇ'_２５－Ｇ'_－２０）／４５
前記式１において、Ｇ'_２５は、２５℃での前記粘着剤の貯蔵弾性率であり、Ｇ'_－２０は、－２０℃での前記粘着剤の貯蔵弾性率である。

【請求項2】

前記－２０℃での貯蔵弾性率が７０，０００Ｐａ以上である、請求項１に記載の粘着剤。

【請求項3】

前記２５℃での貯蔵弾性率が１０，０００Ｐａ以上である、請求項１に記載の粘着剤。

【請求項4】

下記式２による貯蔵弾性率の変化率ΔＧ２'の絶対値が１，１００以下である、請求項１に記載の粘着剤。
［式２］
△Ｇ２'＝（Ｇ'_６０－Ｇ'_－２０）／８０
前記式２において、Ｇ'_６０は、６０℃での前記粘着剤の貯蔵弾性率であり、Ｇ'_－２０は、－２０℃での前記粘着剤の貯蔵弾性率である。

【請求項5】

６０℃での貯蔵弾性率が１０，０００Ｐａ以上である、請求項１に記載の粘着剤。

【請求項6】

下記式３による貯蔵弾性率の変化率ΔＧ３'の絶対値が６００以下である、請求項１に記載の粘着剤。
［式３］
△Ｇ３'＝（Ｇ'_６０－Ｇ'_２５）／３５
前記式３において、Ｇ'_６０は、６０℃での前記粘着剤の貯蔵弾性率であり、Ｇ'_２５は、２５℃での前記粘着剤の貯蔵弾性率である。

【請求項7】

下記式４のＴＭが４００μｍ・ＭＰａ^－１以上である、請求項１に記載の粘着剤。
［式４］
ＴＭ＝Ｄ／Ｇ'_－２０
前記式４において、Ｄは、前記粘着剤の厚さであり、Ｇ'_－２０は、－２０℃での前記粘着剤の貯蔵弾性率である。

【請求項8】

前記粘着性ポリマーは、ガラス転移温度及び溶融温度を同時に示すアクリル共重合体である、請求項１に記載の粘着剤。

【請求項9】

前記アクリル共重合体のガラス転移温度が－３０℃以下であり、溶融温度が－１０℃以下である、請求項８に記載の粘着剤。

【請求項10】

前記アクリル共重合体の溶融温度及びガラス転移温度の差（Ｔｍ－Ｔｇ）が１５℃以上である、請求項８に記載の粘着剤。

【請求項11】

前記アクリル共重合体が、アルキル（メタ）アクリレート単位、下記化１の単位及び極性官能基含有単位を含む、請求項８に記載の粘着剤。

【化1】

前記化１において、Ｒ_１は、水素またはアルキル基を表し、Ｒ_２は、炭素数１１～１３のアルキル基を表す。

【請求項12】

前記アルキル（メタ）アクリレート単位が、炭素数１～１０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を有し、極性官能基含有単位がヒドロキシ基含有モノマー単位である、請求項１１に記載の粘着剤。

【請求項13】

前記アクリル共重合体が、前記アルキル（メタ）アクリレート単位を１０～６０重量％で含む、請求項１１に記載の粘着剤。

【請求項14】

前記アクリル共重合体が、前記アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対して８０～６００重量部の前記化１の単位を含む、請求項１１に記載の粘着剤。

【請求項15】

前記アクリル共重合体が、前記アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対して１０～２００重量部の極性官能基含有単位を含む、請求項１１に記載の粘着剤。

【請求項16】

前記粘着性ポリマーが、下記化２のモノマー単位を含まないか、または前記粘着性ポリマーの全重量を基準として下記化２のモノマー単位を０．１重量％以下の割合で含む、請求項１に記載の粘着剤。

【化2】

前記化２において、Ｒ_１は、水素またはアルキル基を表し、Ｒ_３は、芳香族ケトン基または（メタ）アクリロイル基である。

【請求項17】

ラジカル架橋剤をさらに含む、請求項１に記載の粘着剤。

【請求項18】

無溶剤型またはシロップ型粘着剤組成物の硬化物である、請求項１に記載の粘着剤。

【請求項19】

基材フィルム、及び前記基材フィルムの片面または両面に形成された請求項１～１８のいずれか一項に記載の粘着剤を含む、粘着フィルム。

【請求項20】

１つ以上のフォールディング軸またはローリング軸を通じてフォールディングまたはローリングできるように構成されたディスプレイパネルと、
前記ディスプレイパネルの片面または両面に存在する請求項１～１８のいずれか一項に記載の粘着剤を含む、フレキシブルデバイス。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本出願は、２０２１年１１月２５日付韓国特許出願第１０－２０２１－０１６４０２９号に基づく優先権の利益を主張し、当該特許出願の文献に開示されたすべての内容は、本明細書の一部として含まれる。

【0002】

本出願は、粘着剤に関する。

【背景技術】

【0003】

フレキシブル（Ｆｌｅｘｉｂｌｅ）デバイスは、新しい概念のデバイスであり、その例としては、いわゆるフォルダブル（Ｆｏｌｄａｂｌｅ）またはローラブル（Ｒｏｌｌａｂｌｅ）デバイスなどが含まれる。

【0004】

フレキシブルデバイスに適用される粘着剤は、繰り返し折り畳まれた後に広げられるか、または巻き付けられた後に開かれる。したがって、フレキシブルデバイスに適用される粘着剤は、前記繰り返される変形に効果的に追従し、変形時に加えられる力がなくなると、再び元の形状に回復できることが求められる。

【0005】

通常、粘着剤の弾性率、特に低温での弾性率が低いほど、前記繰り返し変形に効果的に追従することが知られている。

【0006】

しかし、粘着剤層の弾性率が低すぎると、変形のために加えられた力がなくなったときに回復する特性が低下し、裁断性と作業性が低下し、デバイスに適用時に信頼性を確保しにくいという問題がある。

【0007】

したがって、裁断性、作業性、信頼性及び回復性などを満たしながら、繰り返し変形に効果的に追従する粘着剤を得ることは容易ではない。

【0008】

フレキシブルデバイスの設計によっては、前記粘着剤として、従来よりも厚い、いわゆる厚膜粘着剤が要求されることがある。しかし、粘着剤を厚く形成しながら、前記フレキシブルデバイスに要求される物性を満たすことは、容易ではない課題である。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

本出願は、粘着剤及びその用途に関する。本出願は、フォルダブルデバイスに適した粘着剤を提供することを一つの目的とする。一例において、本出願は、フォルダブルデバイスに適した弾性特性と同時に裁断性、作業性、回復性及び信頼性をも確保する粘着剤を提供することを一つの目的とする。

【0010】

本出願では、さらに、粘着剤が相対的に厚く形成される場合にも前記物性を満たすことができる粘着剤を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本明細書で言及する物性のうち、測定温度が当該物性に影響を及ぼす場合に特に規定しない限り、前記物性は、常温で測定した物性である。

【0012】

本明細書において用語の常温とは、特に加温及び減温していない状態での温度であって、約１０℃～３０℃の範囲内のいずれかの温度、例えば、約１５℃以上、１８℃以上、２０℃以上または約２３℃以上であり、また約２７℃以下の温度を意味しうる。また、特に規定しない限り、本明細書で言及する温度の単位は、℃である。

【0013】

本明細書で言及する物性のうち、測定圧力が当該物性に影響を及ぼす場合に特に規定しない限り、前記物性は、常圧で測定した物性である。

【0014】

本明細書において用語の常圧とは、特に加圧及び減圧されていない状態での圧力であって、通常、大気圧レベルである約７００ｍｍＨｇ～８００ｍｍＨｇ程度の圧力を意味する。

【0015】

本明細書で言及する物性のうち、測定湿度が当該物性に影響を及ぼす場合に特に規定しない限り、前記物性は、前記常温及び常圧状態での自然そのままの湿度で測定した物性である。

【0016】

本出願は、粘着剤に関する。本出願の粘着剤は、粘着性ポリマーを含んでもよい。

【0017】

粘着性ポリマーとしては、業界で粘着剤を形成しうることが知られているポリマーを使用してもよい。前記粘着性は、公知のように水、溶剤または熱などを使用せずに、常温で圧力を加えることで接着が可能であり、剥離できる特性を意味する。

【0018】

一例において、前記粘着性ポリマーは、アクリル共重合体であってもよい。

【0019】

本明細書で使用される用語の共重合体とは、モノマー混合物の重合反応の結果物を意味する。

【0020】

本明細書において、用語のモノマー単位とは、前記重合反応後のモノマーの状態を意味する。

【0021】

本明細書において用語のアクリル共重合体は、アクリルモノマー単位を主成分として含む共重合体である。本明細書において、ある成分が主成分として含まれるということは、前記成分の含量が一定レベル以上であることを意味する。例えば、前記アクリル共重合体において前記アクリルモノマー単位が主成分である場合にその割合の下限は、５５重量％、６０重量％、６５重量％、７０重量％、７５重量％、８０重量％、８５重量％、９０重量％または９５重量％程度であってもよく、その上限は、１００重量％程度であってもよい。前記含量は、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過でありながら、前述した上限の以下または未満の範囲内であってもよい。

【0022】

本明細書において用語のアクリルモノマーとは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを意味する。

【0023】

本明細書において用語の（メタ）アクリルは、アクリルやメタクリルまたはその混合を意味する。

【0024】

本出願の粘着剤において、前記粘着性ポリマーが架橋性の場合、粘着剤内で前記ポリマーは、架橋後の状態であってもよい。このような粘着剤は、例えば、前記粘着性ポリマーを含む粘着剤組成物を架橋させて形成しうる。

【0025】

粘着剤は、前記粘着性ポリマーを主成分で含んでもよい。例えば、前記粘着剤組成物内で前記粘着性ポリマーの割合の下限は、５５重量％、６０重量％、６５重量％、７０重量％、７５重量％、８０重量％、８５重量％、９０重量％、９５重量％、９７重量％または９９重量％程度であってもよく、その上限は、例えば１００重量％程度であってもよい。前記含量は、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過でありながら、前述した上限の以下または未満の範囲内であってもよい。

【0026】

本出願の粘着剤は、低温で低い貯蔵弾性率を示すことができる。

【0027】

例えば、前記粘着剤の－２０℃における貯蔵弾性率の上限は、１００，０００Ｐａ、９８，０００Ｐａ、９６，０００Ｐａ、９４，０００Ｐａ、９２，０００Ｐａ、９０，０００Ｐａ、８８，０００Ｐａ、８６，０００Ｐａまたは８５，０００Ｐａ程度であってもよく、その下限は、７０，０００Ｐａ、７２，０００Ｐａ、７４，０００Ｐａ、７６，０００Ｐａ、７８，０００Ｐａ、８０，０００Ｐａ、８２，０００Ｐａ、８４，０００Ｐａ、８６，０００Ｐａ、８８，０００Ｐａ、９０，０００Ｐａ、９２，０００Ｐａまたは９４，０００Ｐａ程度であってもよい。前記貯蔵弾性率は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過でありながら、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満の範囲内であってもよい。前記貯蔵弾性率は、本明細書の実施例に記載の貯蔵弾性率の測定方法（ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓｗｅｅｐ）によって測定した値である。

【0028】

粘着剤の低温での貯蔵弾性率が低いほど、繰り返される変形に追従する性質は優れているが、低すぎる貯蔵弾性率は、粘着剤の裁断性、作業性、回復性及び信頼性などにおいて不利である。したがって、前記貯蔵弾性率は、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過でありながら、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満の範囲内であってもよい。粘着剤が－２０℃での前記範囲の貯蔵弾性率を示すことによりフレキシブルデバイスに適用され、繰り返される変形と回復に効果的に対応でき、作業性、裁断性、回復性及び信頼性も適切に確保しうる。

【0029】

本出願の粘着剤は、低温で前記のように相対的に低い貯蔵弾性率を示し、同時に相対的に高温では、一定レベル以上の貯蔵弾性率を示すことができる。粘着剤の貯蔵弾性率は、温度に依存する関数であり、通常、温度が上昇すると貯蔵弾性率は低下する。したがって、粘着剤の高温での貯蔵弾性率は、通常、低温での貯蔵弾性率に比べて低い。しかし、粘着剤が低温で貯蔵弾性率が低い場合に高温での貯蔵弾性率も相対的に低下するため、低温で貯蔵弾性率が低い粘着剤の高温での貯蔵弾性率は、低温で貯蔵弾性率が高い粘着剤の高温での貯蔵弾性率に比べて低い。

【0030】

しかし、本出願では、前記低温で低い貯蔵弾性率とともに、高温で相対的に高い貯蔵弾性率を示すことができる。すなわち、本出願の粘着剤は、温度による貯蔵弾性率のグラフにおいて相対的に緩やかな傾きを示すことができる。

【0031】

例えば、本出願の粘着剤は、下記式１による変化率ΔＧ１'の絶対値が所定範囲内であってもよい。

【0032】

［式１］
△Ｇ１'＝（Ｇ'_２５－Ｇ'_－２０）／４５

【0033】

式１において、Ｇ'_２５は、２５℃での前記粘着剤の貯蔵弾性率であり、Ｇ'_－２０は、－２０℃での前記粘着剤の貯蔵弾性率である。前記貯蔵弾性率は、本明細書の実施例に記載の貯蔵弾性率の測定方法（ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓｗｅｅｐ）によって測定した値である。

【0034】

前記変化率△Ｇ１'の上限は、１，７００、１，６５０、１，６００、１，５５０、１，５００、１，４５０、１，４００または１，３７０程度であってもよく、その下限は、８００、９００、１，０００、１，１００、１，２００、１，３００、１，４００、１，５００または１，６００程度であってもよい。前記ΔＧ１'は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過でありながら、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満の範囲内であってもよい。

【0035】

このような変化率を示す粘着剤は、フォルダブルデバイスで繰り返される変形と回復に効果的に追従し、作業性、裁断性、回復性及び信頼性も優秀に維持しうる。前述したように低温で弾性率の低い粘着剤は、高温でも相対的に低い弾性率を示すため、前記変化率を満たすことは、容易ではない課題である。本出願では、前記粘着性ポリマーとして、後述する所定のアクリル共重合体を適用することにより、前記のような変化率を満たすことができる。

【0036】

式１の△Ｇ１'は、負数であってもよい。

【0037】

前記粘着剤の２５℃での貯蔵弾性率も所定範囲内であってもよい。前記貯蔵弾性率は、本明細書の実施例に記載の貯蔵弾性率の測定方法（ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓｗｅｅｐ）によって測定した値である。例えば、前記２５℃での貯蔵弾性率の下限は、１０，０００Ｐａ、１２，０００Ｐａ、１４，０００Ｐａ、１６，０００Ｐａ、１８，０００Ｐａ、２０，０００Ｐａ、２２，０００Ｐａ、２４，０００Ｐａ、２６，０００Ｐａ、２８，０００または３０，０００Ｐａ程度であってもよく、その上限は、約１００，０００Ｐａ、９８，０００Ｐａ、９６，０００Ｐａ、９４，０００Ｐａ、９２，０００Ｐａ、９０，０００Ｐａ、８８，０００Ｐａ、８６，０００Ｐａ、８４，０００Ｐａ、８２，０００Ｐａ、８０，０００Ｐａ、７８，０００Ｐａ、７６，０００Ｐａ、７４，０００Ｐａ、７２，０００Ｐａ、７０，０００Ｐａ、６８，０００Ｐａ、６６，０００Ｐａ、６４，０００Ｐａ、６２，０００Ｐａ、６０，０００Ｐａ、５８，０００Ｐａ、５６，０００Ｐａ、５４，０００Ｐａ、５２，０００Ｐａ、５０，０００Ｐａ、４８，０００Ｐａ、４６，０００Ｐａ、４４，０００Ｐａ、４２，０００Ｐａ、４０，０００Ｐａ、３８，０００Ｐａ、３６，０００Ｐａ、３４，０００Ｐａ、３２，０００Ｐａ、３０，０００Ｐａ、２８，０００Ｐａ、２６，０００Ｐａまたは２４，０００Ｐａ程度であってもよい。前記貯蔵弾性率は、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過でありながら、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満の範囲内であってもよい。

【0038】

前記粘着剤は、下記式２による変化率ΔＧ２'の絶対値が所定範囲内であってもよい。

【0039】

［式２］
△Ｇ２'＝（Ｇ'_６０－Ｇ'_－２０）／８０

【0040】

式１において、Ｇ'_６０は、６０℃での前記粘着剤の貯蔵弾性率であり、Ｇ'_－２０は、－２０℃での前記粘着剤の貯蔵弾性率である。前記貯蔵弾性率は、本明細書の実施例に記載の貯蔵弾性率の測定方法（ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓｗｅｅｐ）によって測定した値である。

【0041】

前記変化率△Ｇ２'の上限は、２，０００、１，５００、１，０００、９５０、９００または８７０程度であってもよく、その下限は、４００、５００、６００、７００、８００、８５０、９００または９５０程度であってもよい。前記ΔＧ２'は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以上または未満であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過でありながら、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満の範囲内であってもよい。

【0042】

このような変化率を示す粘着剤は、フォルダブルデバイスで繰り返される変形と回復に効果的に追従し、作業性、裁断性、回復性及び信頼性も優秀に維持しうる。

【0043】

式２のΔＧ２'は、負数であってもよい。

【0044】

前記粘着剤の６０℃での貯蔵弾性率が所定範囲内であってもよい。前記貯蔵弾性率は、本明細書の実施例に記載の貯蔵弾性率の測定方法（ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓｗｅｅｐ）によって測定した値である。前記６０℃での貯蔵弾性率の下限は、５，０００Ｐａ、１０，０００Ｐａ、１２，０００Ｐａ、１４，０００Ｐａ、１６，０００Ｐａ、１８，０００Ｐａ、２０，０００Ｐａまたは２２，０００Ｐａ程度であってもよく、その上限は、１００，０００Ｐａ、９８，０００Ｐａ、９６，０００Ｐａ、９４，０００Ｐａ、９２，０００Ｐａ、９０，０００Ｐａ、８８，０００Ｐａ、８６，０００Ｐａ、８４，０００Ｐａ、８２，０００Ｐａ、８０，０００Ｐａ、７８，０００Ｐａ、７６，０００Ｐａ、７４，０００Ｐａ、７２，０００Ｐａ、７０，０００Ｐａ、６８，０００Ｐａ、６６，０００Ｐａ、６４，０００Ｐａ、６２，０００Ｐａ、６０，０００Ｐａ、５８，０００Ｐａ、５６，０００Ｐａ、５４，０００Ｐａ、５２，０００Ｐａ、５０，０００Ｐａ、４８，０００Ｐａ、４６，０００Ｐａ、４４，０００Ｐａ、４２，０００Ｐａ、４０，０００Ｐａ、３８，０００Ｐａ、３６，０００Ｐａ、３４，０００Ｐａ、３２，０００Ｐａ、３０，０００Ｐａ、２８，０００Ｐａ、２６，０００Ｐａ、２４，０００Ｐａ、２２，０００Ｐａ、２０，０００Ｐａ、１８，０００Ｐａまたは１６，０００Ｐａ程度であってもよい。前記貯蔵弾性率は、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過でありながら、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満の範囲内であってもよい。

【0045】

本出願の粘着剤は、下記式３による変化率ΔＧ３'の絶対値が所定範囲内であってもよい。

【0046】

［式３］
△Ｇ３'＝（Ｇ'_６０－Ｇ'_２５）／３５

【0047】

式３において、Ｇ'_６０は、６０℃での前記粘着剤の貯蔵弾性率であり、Ｇ'_２５は、２５℃での前記粘着剤の貯蔵弾性率である。前記貯蔵弾性率は、本明細書の実施例に記載の貯蔵弾性率の測定方法（ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓｗｅｅｐ）によって測定した値である。

【0048】

前記変化率△Ｇ３'の上限は、１，０００、９５０、９００、８５０、８００、７５０、７００、６５０、６００、５５０、５００、４５０、４００、３５０、３００または２５０程度であってもよく、その下限は、５０、１００、１５０または２００程度であってもよい。前記ΔＧ３'は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過でありながら、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満の範囲内であってもよい。

【0049】

【0050】

式３のΔＧ３'は、負数であってもよい。

【0051】

前記のような特性を有するように粘着剤を設計する場合に所望の特性、すなわち、フレキシブルデバイスで要求される特性が確保されながらも、作業性、裁断性、回復性及び信頼性に優れた粘着剤を提供しうる。

【0052】

特に、前記物性を満たすことによって粘着剤が相対的に厚く形成される場合でも、前記フレキシブルデバイスで要求される特性、作業性、裁断性、回復性及び信頼性にも優れた粘着剤を提供しうる。

【0053】

例えば、前記粘着剤は、下記式４によるＴＭが所定の範囲となるように形成されてもよい。

【0054】

［式４］
ＴＭ＝Ｄ／Ｇ'_－２０

【0055】

式４において、Ｄは、前記粘着剤の厚さ（単位：４００μｍ）であり、Ｇ'_－２０は、－２０℃での前記粘着剤の貯蔵弾性率（単位：ＭＰａ）である。

【0056】

例えば、前記粘着剤は、前記式４によるＴＭの下限が４００μｍ・ＭＰａ^－１、４５０μｍ・ＭＰａ^－１、５００μｍ・ＭＰａ^－１、５５０μｍ・ＭＰａ^－１、６００μｍ・ＭＰａ^－１、６５０μｍ・ＭＰａ^－１、７００μｍ・ＭＰａ^－１、７５０μｍ・ＭＰａ^－１、８００μｍ・ＭＰａ^－１、８５０μｍ・ＭＰａ^－１、９００μｍ・ＭＰａ^－１、９５０μｍ・ＭＰａ^－１、１,０００μｍ・ＭＰａ^－１または１,０５０μｍ・ＭＰａ^－１程度であってもよく、その上限は、２,０００μｍ・ＭＰａ^－１、１,８００μｍ・ＭＰａ^－１、１,６００μｍ・ＭＰａ^－１、１,４００μｍ・ＭＰａ^－１、１,２００μｍ・ＭＰａ^－１または１,１００μｍ・ＭＰａ^－１程度であってもよい。前記ＴＭは、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過でありながら、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満の範囲内であってもよい。

【0057】

本出願では、前記のような粘着剤を形成するために、前記粘着性ポリマーとして、特定のアクリル共重合体を適用する。

【0058】

例えば、前記アクリル共重合体として、結晶性を示すアクリル共重合体を適用してもよい。本出願においてアクリル共重合体が結晶性を示すということは、本明細書の実施例に記載のＤＳＣ（ＤｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌＳｃａｎｎｉｎｇＣａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）測定方法において融点（Ｔｍ，ｍｅｌｔｉｎｇｐｏｉｎｔ）が確認されることを意味する。本明細書において融点と溶融温度は、同じ意味である。

【0059】

アクリル共重合体は一般的に非結晶性共重合体である。本出願では、前記アクリル共重合体のモノマー単位の制御を通じて前記共重合体に結晶性を付与する。

【0060】

特に、本出願では、前記アクリル共重合体として、ガラス転移温度（Ｔｇ，ｇｌａｓｓｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）及び融点を同時に有する共重合体を使用してもよく、これにより所望の粘着剤を効果的に形成しうる。前記においてガラス転移温度と融点を同時に有するということは、前記ＤＳＣ（ＤｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌＳｃａｎｎｉｎｇＣａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）測定方法においてガラス転移温度と融点が同時に確認されることを意味する。

【0061】

所望の特性を確保するために、前記融点とガラス転移温度が調節されてもよい。

【0062】

例えば、前記アクリル共重合体のガラス転移温度の上限は、－３０℃、－３５℃、－４０℃、－４５℃、－５０℃、－５５℃または－６０℃程度であってよく、その下限は、－１０℃、－１５℃、－２０℃、－２５℃、－３０℃、－３５℃、－４０℃、－４５℃、－５０℃、－５５℃または－６０℃程度であってもよい。前記ガラス転移温度は、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過でありながら、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満の範囲内であってもよい。

【0063】

前記アクリル共重合体の融点の下限は、－１０℃、－１５℃、－２０℃、－２５℃、－３０℃、－３５℃または－４０℃程度であってもよく、その上限は、－５℃、－１０℃、－１５℃、－２０℃、－２５℃、－３０℃、－３５℃または－４０℃程度であってもよい。前記融点は、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過でありながら、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満の範囲内であってもよい。

【0064】

前記アクリル共重合体の融点（Ｔｍ）とガラス転移温度（Ｔｇ）の差が所定範囲内であってもよい。前記差は、前記融点（Ｔｍ）から前記ガラス転移温度（Ｔｇ）を引いた値（Ｔｍ－Ｔｇ）である。前記差（Ｔｍ－Ｔｇ）の下限は、例えば、５℃、７℃、９℃、１０℃、１１℃、１３℃、１５℃、１７℃、１９℃、２０℃、２２℃、２５℃、２７℃、３０℃、３２℃、３５℃、３７℃または４０℃程度であってもよく、その上限は、１００℃、９５℃、９０℃、８５℃、８０℃、７５℃、７０℃、６５℃、６０℃、５５℃、５０℃、４５℃、４０℃、３５℃、３０℃、２５℃または２０℃程度であってもよい。前記差（Ｔｍ－Ｔｇ）は、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過でありながら、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満の範囲内であってもよい。

【0065】

このような特性を示すアクリル共重合体の適用を通じて所望の特性を効率的に確保しうる。

【0066】

前記アクリル共重合体は、少なくともアルキル（メタ）アクリレート単位、下記化１の単位及び極性官能基含有単位を含んでもよい。

【0067】

また、単位は、モノマー単位を意味する。

【0068】

【化1】

【0069】

化１において、Ｒ_１は、水素またはアルキル基を表し、Ｒ_２は、炭素数１１～１３のアルキル基を表す。

【0070】

前記モノマー単位を含むアクリル共重合体は、所望の粘着剤を形成するのに効果的である。

【0071】

前記アクリル共重合体は、前記化１の単位及び／又は極性官能基含有単位の所定割合下で前述した結晶性共重合体から形成されるか、またはそれに類似した性質を有する共重合体から形成されてもよい。

【0072】

例えば、前記化１の単位が所定の割合で存在する場合、そして、場合に応じて前記化１の単位が所定の割合で存在する極性官能基と相互作用する場合、このような共重合体は結晶性を示すか、または少なくとも結晶性に類似した性質を示すことができる。このように結晶性を有するか、または結晶性に類似した性質を示す共重合体が適用される場合、前述した特性の粘着剤を効率的に形成しうる。したがって、このような共重合体が適用された粘着剤を通じて前述した弾性率の特性を示す粘着剤を効果的に形成しうる。

【0073】

共重合体に含まれるアルキル（メタ）アクリレート単位としては、例えば、炭素数１～１０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する単位を使用してもよい。前記アルキル基は、他の例において炭素数２～２０、炭素数３～１０、炭素数４～１０、炭素数４～１０、炭素数４～９または炭素数４～８のアルキル基であってもよい。前記アルキル基は、直鎖または分岐鎖であってもよく、置換または非置換されたものであってもよい。一例において、前記アルキル基として直鎖または分岐鎖であり、また非置換されたアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを使用して前記単位を形成しうる。

【0074】

前記アルキル（メタ）アクリレートの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、t－ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルブチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレートまたはイソオクチル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、これに制限されるものではない。

【0075】

前記アクリル共重合体において前記アルキル（メタ）アクリレート単位の割合の下限は、５重量％、１０重量％、１５重量％、２０重量％、２５重量％、３０重量％、３５重量％または４０重量％程度であってよく、その上限は、７０重量％、６５重量％、６０重量％、５５重量％、５０重量％、４５重量％、４０重量％、３５重量％、３０重量％、２５重量％または２０重量％程度であってもよい。前記割合は、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過でありながら、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満の範囲であってもよい。このような範囲内で所望の粘着剤を効果的に形成しうる。

【0076】

前記極性官能基含有単位は、極性官能基を有するモノマーによって形成された単位である。このようなモノマーは、通常、重合性基（ｅｘ．炭素炭素二重結合）及び極性官能基を同時に含む。

【0077】

極性官能基を有するモノマーとしては、ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー及び窒素含有モノマーなどが挙げられ、本出願では、特にヒドロキシ基含有モノマーを適用することが有利であるが、これに制限されるものではない。

【0078】

ヒドロキシ基含有モノマーとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートまたは２－ヒドロキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられ、カルボキシル基含有モノマーの例としては、（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシ酢酸、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル酸、４－（メタ）アクリロイルオキシブチル酸、アクリル酸二重体、イタコン酸、マレイン酸及びマレイン酸無水物などが挙げられ、窒素含有モノマーの例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドンまたはＮ－ビニルカプロラクタムなどが挙げられるが、これに制限されるものではない。前記のうち１種または２種以上の混合が使用されてもよい。

【0079】

一例において前記極性官能基含有単位としては、ヒドロキシ含有モノマー単位が適用されてもよく、具体的には、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート単位が適用されてもよく、このとき、前記ヒドロキシアルキル部位のアルキルの炭素数が１～２０、１～１６、１～１２、１～８、１～４または２～４のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート単位が適用されてもよい。前記ヒドロキシアルキル部位のアルキルは、直鎖または分岐鎖であってもよい。

【0080】

前記極性官能基含有単位の前記アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対して割合の下限は、１０重量部、１５重量部、２０重量部、２５重量部、３０重量部、３５重量部、４０重量部、４５重量部、５０重量部、５５重量部、６０重量部、６５重量部、７０重量部、７５重量部、８０重量部、８５重量部、９０重量部、９５重量部または１００重量部程度であってもよく、その上限は、２００重量部、１９５重量部、１９０重量部、１８５重量部、１８０重量部、１７５重量部、１７０重量部、１６５重量部、１６０重量部、１５５重量部、１５０重量部、１４５重量部、１４０重量部、１３５重量部、１３０重量部、１２５重量部、１２０重量部、１１５重量部、１１０重量部、１０５重量部、１００重量部、９５重量部、９０重量部、８５重量部、８０重量部、７５重量部、７０重量部、６５重量部、６０重量部または５５重量部程度であってもよい。前記割合は、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過でありながら、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満の範囲内であってもよい。

【0081】

化１の単位は、長鎖のアルキル基を含む単位であり、このような単位は一定割合以上共重合体に含まれ、場合に応じて極性官能基と相互作用して共重合体に結晶性または結晶性に類似した性質を付与しうる。

【0082】

化１の単位においてＲ_１は、水素または炭素数１～４のアルキル基であってもよく、具体的には水素、メチルまたはエチル基であってもよい。

【0083】

化１においてＲ_２は、炭素数１１～１３のアルキル基であり、このようなアルキル基は、直鎖または分岐鎖であってもよく、置換または非置換されたものであってもよい。一例において、前記Ｒ_２は、直鎖であり、非置換されたアルキル基であってもよい。例えば、ラウリル（メタ）アクリレート及び／又はテトラデシル（メタ）アクリレートなどを使用して化１の単位を形成しうる。

【0084】

化１の単位は前記アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対して重量割合の下限は、８０重量部、８５重量部、９０重量部、９５重量部、１００重量部、１０５重量部、１１０重量部、１１５重量部、１２０重量部、１２５重量部、１３０重量部、１３５重量部、１４０重量部、１４５重量部、１５０重量部、１５５重量部、１６０重量部、１７５重量部、１８０重量部、１８５重量部、１９０重量部、１９５重量部、２００重量部、２０５重量部、２１０重量部、２１５重量部、２２０重量部、２２５重量部、２３０重量部、２３５重量部、２４０重量部、２４５重量部、２５０重量部、２５５重量部、２６０重量部、２７５重量部、２８０重量部、２８５重量部、２９０重量部、２９５重量部または３００重量部程度であってよく、その上限は、６００重量部、５９５重量部、５９０重量部、５８５重量部、５８０重量部、５７５重量部、５７０重量部、５６５重量部、５６０重量部、５５５重量部、５５０重量部、５４５重量部、５４０重量部、５３５重量部、５３０重量部、５２５重量部、５２０重量部、５１５重量部、５１０重量部、５０５重量部、５００重量部、４９５重量部、４９０重量部、４８５重量部、４８０重量部、４７５重量部、４７０重量部、４６５重量部、４６０重量部、４５５重量部、４５０重量部、４４５重量部、４４０重量部、４３５重量部、４３０重量部、４２５重量部、４２０重量部、４１５重量部、４１０重量部、４０５重量部、４００重量部、３９５重量部、３９０重量部、３８５重量部、３８０重量部、３７５重量部、３７０重量部、３６５重量部、３６０重量部、３５５重量部、３５０重量部、３４５重量部、３４０重量部、３３５重量部、３３０重量部、３２５重量部、３２０重量部、３１５重量部、３１０重量部、３０５重量部、３００重量部、２９５重量部、２９０重量部、２８５重量部、２８０重量部、２７５重量部、２７０重量部、２６５重量部、２６０重量部、２５５重量部、２５０重量部、２４５重量部、２４０重量部、２３５重量部、２３０重量部、２２５重量部、２２０重量部、２１５重量部、２１０重量部、２０５重量部、２００重量部、１９５重量部、１９０重量部、１８５重量部、１８０重量部、１７５重量部、１７０重量部、１６５重量部、１６０重量部、１５５重量部、１５０重量部、１４５重量部、１４０重量部、１３５重量部、１３０重量部、１２５重量部、１２０重量部、１１５重量部、１１０重量部、１０５重量部または１００重量部程度であってもよい。前記割合は、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過でありながら、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満の範囲内であってもよい。

【0085】

前記アクリル共重合体が前述したガラス転移温度と融点を同時に示すようにするために、モノマー単位の割合が調節されてもよい。

【0086】

すなわち、前述した３種のモノマー単位を所定割合で含むアクリル共重合体は結晶性を有するか、または結晶性に類似した性質を示しやすいが、前述した融点とガラス転移温度を同時に有するようにするために、アクリル共重合体の組成がさらに調節されてもよい。

【0087】

例えば、アクリル共重合体が前述した結晶性を示すためには、前述した単位のうち、化１の単位が前記アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対して少なくとも９０重量部以上含まれる必要がある。結晶性アクリル共重合体において前記化１の単位の割合は、他の例において、前記アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対して９５重量部以上、１００重量部以上、１０５重量部以上、１１０重量部以上、１１５重量部以上、１２０重量部以上、１２５重量部以上、１３０重量部以上、１３５重量部以上、１４０重量部以上、１４５重量部以上、１５０重量部以上、１５５重量部以上、１６０重量部以上、１７５重量部以上、１８０重量部以上、１８５重量部以上、１９０重量部以上、１９５重量部以上、２００重量部以上、２０５重量部以上、２１０重量部以上、２１５重量部以上、２２０重量部以上、２２５重量部以上、２３０重量部以上、２３５重量部以上、２４０重量部以上、２４５重量部以上、２５０重量部以上、２５５重量部以上、２６０重量部以上、２７５重量部以上、２８０重量部以上、２８５重量部以上、２９０重量部以上、２９５重量部以上または３００重量部以上程度であるか、または５００重量部以下、４９５重量部以下、４９０重量部以下、４８５重量部以下、４８０重量部以下、４７５重量部以下、４７０重量部以下、４６５重量部以下、４６０重量部以下、４５５重量部以下、４５０重量部以下、４４５重量部以下、４４０重量部以下、４３５重量部以下、４３０重量部以下、４２５重量部以下、４２０重量部以下、４１５重量部以下、４１０重量部以下、４０５重量部以下、４００重量部以下、３９５重量部以下、３９０重量部以下、３８５重量部以下、３８０重量部以下、３７５重量部以下、３７０重量部以下、３６５重量部以下、３６０重量部以下、３５５重量部以下、３５０重量部以下、３４５重量部以下、３４０重量部以下、３３５重量部以下、３３０重量部以下、３２５重量部以下、３２０重量部以下、３１５重量部以下、３１０重量部以下、３０５重量部以下、３００重量部以下、２９５重量部以下、２９０重量部以下、２８５重量部以下、２８０重量部以下、２７５重量部以下、２７０重量部以下、２６５重量部以下、２６０重量部以下、２５５重量部以下、２５０重量部以下、２４５重量部以下、２４０重量部以下、２３５重量部以下、２３０重量部以下、２２５重量部以下、２２０重量部以下、２１５重量部以下、２１０重量部以下、２０５重量部以下、２００重量部以下、１９５重量部以下、１９０重量部以下、１８５重量部以下、１８０重量部以下、１７５重量部以下、１７０重量部以下、１６５重量部以下、１６０重量部以下、１５５重量部以下、１５０重量部以下、１４５重量部以下、１４０重量部以下、１３５重量部以下、１３０重量部以下、１２５重量部以下、１２０重量部以下、１１５重量部以下、１１０重量部以下、１０５重量部以下または１００重量部以下程度であってもよい。

【0088】

結晶性アクリル共重合体において前記化１の単位の重量（Ａ）と前記極性官能基含有単位の重量（Ｂ）の割合（Ａ／Ｂ）が制御されてもよい。例えば、前記割合（Ａ／Ｂ）の下限は、１、１．２、１．４、１．５、１．７、１．９、２．１、２．３、２．５、２．７または２．９程度であってもよく、その上限は、１０、９、８、７、６、５、４、３、２．５、または２程度であってもよい。前記割合は、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過でありながら、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満の範囲内であってもよい。また、結晶性アクリル共重合体において前記極性官能基含有単位は、ヒドロキシ基含有単位であってもよい。一例において、炭素数３～６、炭素数３～５、炭素数３～４または炭素数４程度のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが、前記結晶性アクリル共重合体を適切に形成しうる。その理由は明確ではないが、化１の単位のアルキル基（Ｒ_２）と前記ヒドロキシアルキル基の相互作用がアクリル共重合体の結晶性の発現に寄与するものと考えられる。

【0089】

結晶性アクリル共重合体は、前記アルキル（メタ）アクリレート単位を約１５～５５重量％の範囲内の割合で含んでもよい。前記アルキル（メタ）アクリレート単位の割合は、他の例において、２０重量％以上、２５重量％以上、３０重量％以上、３５重量％以上または４０重量％以上であってもよく、５０重量％以下、４５重量％以下、４０重量％以下、３５重量％以下、３０重量％以下、２５重量％以下または２０重量％以下程度であってもよい。このような範囲内で所望の粘着剤層を効果的に形成しうる。

【0090】

前記割合で含まれる各モノマー単位の相互作用または規則性によってアクリル共重合体に結晶性が付与され、融点が確認されるものと考えられる。

【0091】

アクリル共重合体は、前述したモノマー単位にさらに目的を損なわない限り（例えば、共重合体の結晶性を損なわない限り）、他のモノマー単位を適宜含んでもよい。

【0092】

例えば、アクリル共重合体（粘着性ポリマー）は、下記化２のモノマー単位をさらに含んでもよい。下記化２のモノマー単位は、任意のモノマー単位であり、前記アクリル共重合体に含まれなくてもよい。

【0093】

【化2】

【0094】

化２において、Ｒ_１は、水素またはアルキル基を表し、Ｒ_３は、芳香族ケトン基または（メタ）アクリロイル基である。

【0095】

前記化２の単位は、側鎖に芳香族ケトン基または（メタ）アクリロイル基を含む単位である。

【0096】

粘着剤内で前記芳香族ケトン基または（メタ）アクリロイル基は、その状態で存在してもよく、後述する水素除去反応またはラジカル反応を経た後の状態で存在してもよい。

【0097】

化２の単位において芳香族ケトン基は、電磁波に晒されると、重合体鎖から水素除去（ｈｙｄｒｏｇｅｎａｂｓｔｒａｃｔｉｏｎ）を誘導する芳香族ケトン基またはそのような芳香族ケトン基を含む置換基を意味する。

【0098】

電磁波に晒されると、前記芳香族ケトン基は、他の重合体鎖からまたは重合体鎖の他の部分から水素原子を除去しうる。このような除去はラジカルの形成を引き起こし、ラジカルは、重合体鎖の間に、または同一重合体鎖内に架橋結合を形成してもよい。このような芳香族ケトン基のカテゴリーには、例えば、ベンゾフェノン、アセトフェノン、またはアントロキノンの誘導体などの芳香族ケトン基が含まれる。

【0099】

芳香族ケトン基を有する化２の単位を誘導するモノマーとしては、４－ベンゾイルフェニル（メタ）アクリレート、４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシ－４'－メトキシベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシ－４'－メトキシベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシ－４'－ブロモベンゾフェノン及び／又は４－アクリロイルオキシエトキシ－４'－ブロモベンゾフェノンなどがあるが、これに制限されるものではない。

【0100】

化２の単位において（メタ）アクリロイル基は、適切なラジカル開始剤の存在下で電磁波に晒されると、フリーラジカル重合を誘導する（メタ）アクリロイル基またはそれを含む置換基を意味する。このような（メタ）アクリロイル基は、電磁波の照射により前記芳香族ケトン基に類似した作用が可能である。

【0101】

前記Ｒ_３が（メタ）アクリロイル基である化２の単位は、例えば、前駆体共重合体を製造し、次に不飽和試薬化合物とさらに反応させて（メタ）アクリロイル基を導入して形成してもよい。通常、前記（メタ）アクリロイル基の導入は、（１）前駆体共重合体上の求核性基と不飽和試薬化合物上の求電子性基（すなわち、不飽和試薬化合物は、求電子性基及び（メタ）アクリロイル基の両方を含む。）との間の反応、または（２）前駆体共重合体上の求電子性基と不飽和試薬化合物上の求核性基（すなわち、不飽和試薬化合物は、求核性基及び（メタ）アクリロイル基の両方を含む）との間の反応を伴う。求核性基と求電子性基との間のこれらの反応は、典型的には開環反応、付加反応または縮合反応である。

【0102】

この場合、前駆体共重合体は、ヒドロキシ、カルボン酸（－ＣＯＯＨ）、または無水物（－Ｏ－（ＣＯ）－Ｏ－）基を有する。前駆体共重合体がヒドロキシ基を有する場合、不飽和試薬化合物は、（メタ）アクリロイル基に加えて、カルボン酸（－ＣＯＯＨ）、イソシアネート（－ＮＣＯ）、エポキシ（すなわち、オキシラニル）または無水物基を有する。前駆体共重合体がカルボキシル基を有する場合、不飽和試薬化合物は、（メタ）アクリロイル基に加えて、ヒドロキシ、アミノ、エポキシ、イソシアネート、アジリジニル、アゼチジニルまたはオキサゾリニル基を有する。前駆体（メタ）アクリレート共重合体が無水物基を有する場合、不飽和試薬化合物は、（メタ）アクリロイル基に加えてヒドロキシまたはアミン基を有する。

【0103】

一例において、前駆体共重合体は、カルボキシル基を有し、不飽和試薬化合物は、エポキシ基を有してもよい。例示的な不飽和試薬化合物には、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート及び４－ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルが含まれる。他の例において、前駆体共重合体は、無水物基を有し、これはヒドロキシ－置換されたアルキル（メタ）アクリレート、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの不飽和試薬化合物と反応する。さらに他の例において、前駆体共重合体は、ヒドロキシ基を有し、不飽和試薬化合物は、イソシアネート基及び（メタ）アクリロイル基を有する。このような不飽和試薬化合物にはイソシアネートアルキル（メタ）アクリレート、例えば、イソシアネートエチル（メタ）アクリレートが含まれるが、これに限定されるものではない。

【0104】

前記（メタ）アクリロイル基は、一例において、化学式ＣＨ_２＝ＣＨＲ^１－（ＣＯ）－Ｑ－Ｌ－（ここで、Ｌは、連結基であり、Ｑは、オキシ（－Ｏ－）または－ＮＨ－である）で表される。前記Ｌは、アルキレン、アリーレンまたはこれらの組み合わせを含み、（メタ）アクリロイル基を形成するように反応する、前駆体共重合体及び特定の不飽和試薬化合物によって選択的に－Ｏ－、－Ｏ－（ＣＯ）－、－ＮＨ－（ＣＯ）－、－ＮＨ－、またはこれらの組み合わせをさらに含む。一部の特定の例において、前記（メタ）アクリロイル基は、前駆体共重合体の化学式－（ＣＯ）－Ｏ－Ｒ^５－ＯＨで表されるヒドロキシ含有基と化学式Ｈ_２Ｃ＝ＣＨＲ^１－（ＣＯ）－Ｏ－Ｒ^６－ＮＣＯで表されるイソシアネートアルキル（メタ）アクリレートである不飽和試薬化合物との反応により形成されるＨ_２Ｃ＝ＣＨＲ^１－（ＣＯ）－Ｏ－Ｒ^６－ＮＨ－（ＣＯ）－Ｏ－Ｒ^５－Ｏ－（ＣＯ）－である。前記Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ独立してアルキレン基、例えば、１～１０個の炭素原子、１～６個の炭素原子、または１～４個の炭素原子を有するアルキレンである。また、前記においてＲ^１は、メチルまたは水素である。

【0105】

化２の単位においてＲ_１は、水素または炭素数１～４のアルキル基であってもよく、具体的には、水素、メチルまたはエチル基であってもよい。

【0106】

化２の単位は、含まれる場合に前記アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対して約０．００１～５重量部の割合でアクリル共重合体に含まれてもよく、このような割合下で電磁波の照射により所望の粘着剤層を効果的に形成しうる。

【0107】

他の例において、前記アクリル共重合体は、前記化２の単位を含まないか、または相対的に少量で含まれてもよく、これは粘着剤を相対的に厚膜に形成するときに特に有利である。すなわち、粘着剤を厚く形成するために、従来の溶剤型粘着剤組成物の適用は適切ではなく、いわゆる無溶剤型またはシロップ型粘着剤組成物が適用される場合がある。このような粘着剤組成物は、通常、いわゆるラジカル反応型である。アクリル共重合体が前記化２の単位を一定含量以上含む場合、前記無溶剤型またはシロップ型粘着剤組成物の硬化のためにラジカルを発生させるときに、化２の単位に由来するラジカルにより粘着剤の全体的な架橋構造が変わり、これにより所望の物性（例えば、低温貯蔵弾性率など）の確保が困難になることがある。

【0108】

したがって、一例において、前記アクリル共重合体の全重量を基準とした前記化２の単位の割合の上限は、０．１重量％、０．０９重量％、０．０８重量％、０．０７重量％、０．０６重量％、０．０５重量％、０．０４重量％、０．０３重量％、０．０２重量％、０．０１重量％、０．００９重量％、０．００８重量％、０．００７重量％、０．００６重量％、０．００５重量％、０．００４重量％、０．００３重量％、０．００２重量％または０．００１重量％程度であってもよく、その下限は、０重量％程度であってもよい。前記割合は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限以下または未満であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限以上または超過でありながら、前述した上限のうち任意のいずれかの上限以下または未満の範囲内であってもよい。

【0109】

他の例において、前記アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対して前記化２の単位の割合の上限は、０．２重量部、０．１５重量部、０．１重量部、０．０５重量部、０．０１重量部、０．００５重量部、０．００４重量部、０．００３重量部、０．００２重量部、０．００１重量部、０．０００９５重量部または０．０００９重量部程度であってよく、その下限は、０重量部程度であってもよい。前記割合は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限以下または未満であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限以上または超過でありながら、前述した上限のうち任意のいずれかの上限以下または未満の範囲内であってもよい。

【0110】

一方、前記無溶剤型またはシロップ型粘着剤組成物は、高分子量成分と低分子量成分の混合物（例えば、プレポリマーまたはポリマー（プレポリマーを含む）と希釈用モノマーの混合物）を主成分として含み、溶媒を実質的に含まないか、または溶媒の含量が制限されている粘着剤組成物を意味する。

【0111】

例えば、前記無溶剤型またはシロップ型粘着剤組成物において前記粘着剤組成物の全重量を基準とした溶媒（通常の有機溶媒または水性溶媒など）の含量の上限は、３０重量％、２５重量％、２０重量％、１５重量％、１０重量％、５重量％、１重量％または０．５重量％程度であってもよく、その下限は、０重量％程度であってもよい。前記無溶剤型またはシロップ型粘着剤組成物において前記溶媒の含量は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限以下または未満であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限以上または超過でありながら、前述した上限のうち任意のいずれかの上限以下または未満の範囲内であってもよい。

【0112】

前記アクリル共重合体としては、重量平均分子量が１００万以上の共重合体を使用してもよい。本明細書において重量平均分子量とは、ＧＰＣ（ｇｅｌｐｅｒｍｅａｔｉｏｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により測定されたポリスチレン換算値を意味する。

【0113】

前記共重合体の重量平均分子量の下限は、１１０万、１２０万、１３０万、１４０万又は１５０万程度であってもよく、その上限は、５００万、４００万、３００万、２５０万、２００万、１９０万、１８０万、１７０万、１６０万又は１５５万程度であってもよい。前記重量平均分子量は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限以下または未満であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限以上または超過であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限以上または超過でありながら、前述した上限のうち任意のいずれかの上限以下または未満の範囲内であってもよい。

【0114】

前記粘着剤は、架橋剤をさらに含んでもよい。

【0115】

架橋剤の種類は特に限定されず、例えば、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物及び金属キレート系化合物などの一般的な架橋剤を使用してもよい。このようなタイプの架橋剤は、熱の印加によって架橋構造を具現する、いわゆる熱架橋剤であり、後述するラジカル架橋剤とは異なるものである。前記イソシアネート系化合物の具体例としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート及び前記のいずれかのポリオール（ｅｘ．トリメチロールプロパン）との反応物からなる群から選ばれる１つ以上が挙げられ、エポキシ系化合物の具体例としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、トリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－テトラグリシジルエチレンジアミン及びグリセリンジグリシジルエーテルからなる群から選ばれる１つ以上が挙げられ、アジリジン系化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ'－トルエン－２，４－ビス（１－アジリジンカルボキサミド）、Ｎ，Ｎ'－ジフェニルメタン－４，４'－ビス（１－アジリジンカルボキサミド）、トリエチレンメラミン、ビスイソプロタロイル－１－（２－メチルアジリジン）及びトリ－１－アジリジニルホスフィンオキシドからなる群から選ばれる１つ以上が挙げられるが、これに制限されるものではない。また、前記金属キレート系化合物の具体例としては、アルミニウム、鉄、亜鉛、錫、チタン、アンチモン、マグネシウム及び／又はバナジウムなどの多価金属がアセチルアセトンまたはアセト酢酸エチルなどに配位している化合物などが挙げられるが、これに制限されるものではない。

【0116】

粘着剤において前記架橋剤は、前記アクリル共重合体１００重量部に対して０．０１重量部～１０重量部または０．０１重量部～５重量部の量で含まれてもよい。前記範囲において粘着剤の凝集力と耐久性などを考慮して調節されてもよい。一例において、前記架橋剤の割合は、約０．０２重量部以上、約０．０３重量部以上、約０．０４重量部以上、約０．０５重量部以上、０．０６重量部以上または約０．０７重量部以上であってもよく、または約４重量部以下、約３重量部以下、約２重量部以下、約１重量部以下、約０．８重量部以下、約０．６重量部以下、約０．４重量部以下、約０．２重量部以下、約０．１５重量部以下、約０．１重量部以下または約０．０９重量部以下程度であってもよい。

【0117】

前記含量範囲において適切なレベルで前記アクリル共重合体を架橋させるように架橋剤の含量が選択されれば、所望の粘着剤を効果的に形成しうる。

【0118】

粘着剤は、前記架橋剤として、前記熱架橋剤とは異なるタイプの架橋剤であり、いわゆるラジカル架橋剤を含んでもよい。このような架橋剤は、特に前記無溶剤型またはシロップ型粘着剤組成物において有用に使用される。このような架橋剤は、ラジカル反応によって架橋構造を具現する。所望の特性を効率的に達成するために、前記のようなラジカル架橋剤を適用することがより有利となり得る。このようなラジカル架橋剤としては、いわゆる多官能アクリレートが挙げられ、例えば、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペート（ｎｅｏｐｅｎｔｙｌｇｌｙｃｏｌａｄｉｐａｔｅ）ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバル酸（ｈｙｄｒｏｘｙｌｐｕｉｖａｌｉｃl ａｃｉｄ）ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（ｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｎｙｌ）ジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリロキシエチルイソシアヌレート、アリル（ａｌｌｙｌ）化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ヘキサヒドロフタル酸ジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチルプロパンジ（メタ）アクリレート、アダマンタン（ａｄａｍａｎｔａｎｅ）ジ（メタ）アクリレートまたは９，９－ビス［４－（２－アクリロイルオキシエトキシ）フェニル]フルオレン（ｆｌｕｏｒｉｎｅ）などの二官能性アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、三官能性ウレタン（メタ）アクリレート、またはトリス（メタ）アクリロキシエチルイソシアヌレートなどの三官能性アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレートまたはペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどの四官能性アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどの五官能性アクリレート、及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートまたはウレタン（メタ）アクリレート（ｅｘ．イソシアネートモノマー及びトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートの反応物などの六官能性アクリレートなどが挙げられるが、これに制限されるものではない。

【0119】

粘着剤層において前記ラジカル架橋剤も目的に応じて適正割合で存在してもよく、例えば、前記アクリル共重合体１００重量部に対する前記ラジカル架橋剤の重量割合の下限は、０．００１重量部、０．００５重量部、０．０１重量部、０．０２重量部、０．０３重量部、０．０４重量部または０．０５重量部程度であってよく、その上限は、１０重量部、９．５重量部、９重量部、８．５重量部、８重量部、７．５重量部、７重量部、６．５重量部、６重量部、５．５重量部、５重量部、４．５重量部、４重量部、３．５重量部、３重量部、２．５重量部、２重量部、１．５重量部、１重量部、０．９重量部、０．８重量部、０．７重量部、０．６重量部、０．５重量部、０．４重量部、０．３重量部、０．２重量部、０．１重量部、０．０９重量部、０．０８重量部、０．０７重量部、０．０６重量部または０．０５重量部程度であってもよい。前記割合は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限以下または未満であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限以上または超過であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限以上または超過でありながら、前述した上限のうち任意のいずれかの上限以下または未満の範囲内であってもよい。

【0120】

粘着剤は、前記成分の他にも必要に応じて適正な添加成分を含んでもよく、例えば、ラジカル開始剤や紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤及び／又は架橋触媒などの成分をさらに含んでもよい。

【0121】

本出願の粘着剤は、前記のような成分を含む粘着剤組成物を架橋して形成してもよい。架橋により前記粘着剤層を形成する方法は特に制限されず、適用された粘着性ポリマー及び／又は架橋剤のタイプを考慮して適正な架橋方式を適用して前記粘着剤を形成してもよい。例えば、前記ポリマー及び／又は架橋剤が熱の印加により架橋されるタイプであれば、適切な熱を印加して架橋物を形成してもよく、電磁波の照射により架橋されるタイプであれば適切な電磁波を照射して架橋物を形成してもよく、その他の架橋方式も適用されてもよい。

【0122】

例えば、前記粘着剤は、前述した無溶剤型またはシロップ型粘着剤組成物の硬化物または架橋物であってもよい。

【0123】

このような粘着剤は、上述した弾性率特性を示すことができる。

【0124】

このような本出願の粘着剤は、層状であってもよい。このような場合、前記粘着剤層の厚さは特に制限されず、適用される用途を考慮して通常の粘着剤層の厚さを有してもよい。

【0125】

本出願の粘着剤は、特に厚膜で形成される場合でも、前述した必要物性を満たすことができる。

【0126】

例えば、前記粘着剤の厚みの下限は、５μｍ、１０μｍ、１５μｍ、２０μｍ、２５μｍ、３０μｍ、３５μｍ、４０μｍ、４５μｍ、５０μｍ、５５μｍ、６０μｍ、６５μｍ、７０μｍ、７５μｍ、８０μｍ、８５μｍ、９０μｍ、９５μｍまたは１００μｍ程度であってもよく、その上限は、１０００μｍ、９００μｍ、８００μｍ、７００μｍ、６００μｍ、５００μｍ、４００μｍ、３００μｍ、２００μｍ、１５０μｍまたは１００μｍ程度であってもよい。前記厚さは、前述した上限のうち任意のいずれかの上限以下または未満であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限以上または超過であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限以上または超過でありながら、前述した上限のうち任意のいずれかの上限以下または未満の範囲内であってもよい。

【0127】

本出願は、さらに基材フィルム及び基材フィルムの片面または両面に形成された粘着剤を含む粘着フィルムまたは光学積層体に関する。光学積層体の場合、前記基材フィルムは、光学フィルムであってもよい。前記粘着剤は層状で含まれてもよい。

【0128】

本出願の粘着剤は、前記基材フィルムの片面または両面に形成されて粘着フィルムを形成するか、または光学フィルムである前記基材フィルムの片面または両面に形成されて光学積層体を形成してもよい。

【0129】

前記基材フィルムの種類は特に制限されるものではない。前記基材フィルムとしては、通常、粘着フィルムの形成に適用できる基材フィルムが適用されてもよい。

【0130】

例えば、基材フィルムとしては、ＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルム、ＰＴＦＥ（ｐｏｌｙ（ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ））フィルム、ＰＰ（ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）フィルム、ＰＥ（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）フィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム、ＣＯＰ（ｃｙｃｌｉｃｏｌｅｆｉｎｐｏｌｙｍｅｒ）フィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン－ビニルアセテートフィルム、エチレン－プロピレン共重合体フィルム、エチレン－アクリル酸エチル共重合体フィルム、エチレン－アクリル酸メチル共重合体フィルム及び／又はポリイミドフィルムなどが使用されてもよいが、これに制限されるものではない。

【0131】

前記基材フィルムの厚さなどは特に制限されず、目的に適した範囲内で適正な厚さを有してもよい。

【0132】

基材フィルムとして光学フィルムが適用される場合、前記光学フィルムの種類にも特に制限はない。一例において、前記光学フィルムは、偏光フィルム、偏光板または位相差フィルムなどであってもよい。この場合にも前記光学フィルムは、目的に応じて適切な範囲の厚さを有してもよい。

【0133】

前記粘着フィルムや光学積層体は、さらに必要に応じて前記粘着剤層を使用する前まで保護するための離型フィルムまたは保護フィルムをさらに含んでもよい。

【0134】

本出願は、さらに前記粘着剤、粘着フィルムまたは光学積層体を含むフレキシブルデバイスに関する。前記粘着剤は、層状で含まれてもよい。前記デバイスにおいて前記粘着剤、粘着フィルムまたは光学積層体の適用形態には、特に制限はない。例えば、前記粘着剤は、前記デバイスにおいて、いわゆるＯＣＡ（ＯｐｔｉｃａｌｌｙＣｌｅａｒＡｄｈｅｓｉｖｅ）またはＯＣＲ（ＯｐｔｉｃａｌｌｙＣｌｅａｒＲｅｓｉｎ）の用途として使用されてもよく、したがって、前記粘着剤、粘着フィルムまたは光学積層体の適用形態は、通常のＯＣＡまたはＯＣＲの適用形態と同じであってもよい。

【0135】

この場合、一例において、前記フレキシブルデバイスは、ディスプレイパネル及び前記ディスプレイパネルの片面または両面に存在する前記粘着剤、粘着フィルムまたは光学積層体を含んでもよい。この場合、前記ディスプレイパネルは、１つ以上のフォールディング軸またはローリング軸を通じてフォールディングまたはローリングできるように構成されてもよい。

【0136】

前記のようなフレキシブルデバイスを構成する他の要素は特に制限はなく、公知のフレキシブルデバイスの構成要素を制限なく採用してもよい。

【発明の効果】

【0137】

【図面の簡単な説明】

【0138】

【図1】フォールディングテストが行われる過程を示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0139】

以下、実施例を通じて本出願を具体的に説明するが、本出願の範囲が下記実施例によって制限されるものではない。

【0140】

１．貯蔵弾性率の測定方法（ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓｗｅｅｐ）
貯蔵弾性率は、ＡＲＥＳＧ２（ＡｄｖａｎｃｅｄＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃＥｘｐａｎｓｉｏｎＳｙｓｔｅｍＧ２）（ＴＡ社）を使用して評価した。厚さが約０．８ｍｍ程度の粘着剤層を直径が約８ｍｍ程度の円状に裁断して試片を製造した。前記粘着剤層は、厚さが約２５μｍ程度の粘着剤層を前記０．８ｍｍ程度の厚さとなるように重ねて製造した。直径が約８ｍｍのパラレルプレートフィクスチャ（ｐａｒａｌｌｅｌｐｌａｔｅｆｉｘｔｕｒｅ）を使用して前記試片について測定温度での貯蔵弾性率を評価した。前記評価時に評価条件は、周波数１Ｈｚ及びひずみ（ｓｔｒａｉｎ）０．５％とした。測定温度を－６０℃から９０℃まで約１０℃／分の昇温速度で昇温しながら温度別貯蔵弾性率を確認した。

【0141】

２．貯蔵弾性率の測定方法（Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙｓｗｅｅｐ）
貯蔵弾性率は、ＡＲＥＳＧ２（ＡｄｖａｎｃｅｄＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃＥｘｐａｎｓｉｏｎＳｙｓｔｅｍＧ２）（ＴＡ社）を使用して評価した。厚さが約０．８ｍｍ程度の粘着剤層を直径が約８ｍｍ程度の円状に裁断して試片を製造した。前記粘着剤層は、厚さが約２５μｍ程度の粘着剤層を前記０．８ｍｍ程度の厚さとなるように重ねて製造した。直径が約８ｍｍのパラレルプレートフィクスチャ（ｐａｒａｌｌｅｌｐｌａｔｅｆｉｘｔｕｒｅ）を使用して前記試片について貯蔵弾性率を評価した。前記評価時に評価条件は、周波数範囲を０．１ｒａｄ／ｓｅｃ～１００ｒａｄ／ｓｅｃとし、ひずみ（ｓｔｒａｉｎ）５．０％とした。測定温度は、３０℃である。

【0142】

３．融点及びガラス転移温度の評価
融点及びガラス転移温度は、ＤＳＣ（ＤｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌＳｃａｎｎｉｎｇＣａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）装備を使用した測定方法によって測定した。装備としてはＤＳＣ２５００装備（ＴＡ社）を使用した。試料（共重合体）約１０ｍｇを専用パン（ｐａｎ）に充填し、昇温条件を１０℃／分、冷却条件は、－１０℃／分としてＮ_２雰囲気で吸熱及び発熱量を温度に応じて確認し、融点及びガラス転移温度を測定した。

【0143】

測定温度の範囲は、－１２０℃～２００℃であった。その条件は、まず常温（約３０℃）から－１２０℃まで約－１０℃／分の速度で冷却し、再び２００℃まで１０℃／分の昇温速度で加熱した（一次加熱）。その後、再び約－１０℃／分の速度で－１２０℃まで冷却し、再び２００℃まで１０℃／分の昇温速度で加熱した（二次加熱）。

【0144】

融点とガラス転移温度は、前記二次加熱時に評価した。

【0145】

４．重量平均分子量の評価
共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ（ＧｅｌＰｅｒｍｅａｔｉｏｎＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）を使用して測定し、測定条件は、以下の通りである。重量平均分子量の測定時に検量線の作製には標準ポリスチレン（Ａｇｌｉｅｎｔｓｙｓｔｅｍ（製））を使用して測定結果を換算した。

【0146】

＜ＧＰＣ測定条件＞
測定機：ＡｇｌｉｅｎｔＧＰＣ（Ａｇｌｉｅｎｔ１２００ｓｅｒｉｅｓ，Ｕ．Ｓ．）
カラム：ＰＬＭｉｘｅｄＢ２個連結
カラム温度：４０℃
溶離液：ＴＨＦ（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）
流速：１．０μＬ／分
濃度：～１ｍｇ／ｍＬ（１００μl ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ）

【0147】

５．フォールディングテスト
フォールディングテストは、両面にハードコート処理が行われたＰＩフィルム（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅｆｉｌｍ，厚さ約５０μｍ）、実施例などで製造された粘着剤層及び厚さが約５０μｍ程度のＩＴＯ（ＩｎｄｉｕｍＴｉｎＯｘｉｄｅ）フィルム（ＩＴＯ層／ＰＥＴフィルム積層構造）を順次積層して製造された積層体を横が２．５４ｃｍ程度で、縦が２０ｃｍ程度の長方形に裁断した試料について行った。

【0148】

図１に示すように、前記試片を５ｍｍ間隔の平行板の間に挟んで折り畳むフォールディングを－２０℃で繰り返し、サンプルを回収した後にサンプルでの気泡の発生、浮き上がり／剥離の発生及びハードコート層のクラックの発生などの不良を目視で観察した。

【0149】

評価基準は、以下の通りである。

【0150】

＜評価基準＞
○：フォールディング１０万回まで気泡の発生、浮き上がり／剥離の発生及びハードコート層のクラックの発生がない
△：フォールディング５万回まで気泡の発生、浮き上がり／剥離の発生及びハードコート層のクラックの発生がない
×：フォールディング５万回で気泡の発生、浮き上がり／剥離の発生及びハードコート層のクラックの発生のうち１つ以上が発生

【0151】

６．信頼性評価
信頼性評価は、粘着剤層の両面に約１．１ｍｍ厚さのソーダライムガラス（エイチガラス社、８０ｍｍ×１４０ｍｍ）と約０．５５ｍｍ厚さのソーダライムガラス（エイチガラス社、８０ｍｍ×１４０ｍｍ）を積層したサンプルについて行った。

【0152】

評価対象粘着剤は、約７０ｍｍ×１３０ｍｍの大きさに裁断して適用した。前記サンプルを－４０℃の信頼性チャンバーに投入し、５００時間保持した後、回収したサンプルで気泡の発生及び光学特性の変化を観察した。

【0153】

評価基準は、以下の通りである。

【0154】

＜評価基準＞
○：気泡の発生がなく、ヘイズ変化が０．５％以下であり、ＣＩＥ色座標のｂ＊値の変化が１以下
×：気泡の発生、ヘイズ変化率０．５％超過及びＣＩＥ色座標のｂ＊値の変化１超過のうち１つ以上が発生

【0155】

製造例１．共重合体（Ａ）の製造
２－エチルヘキシルアクリレート（２－ＥＨＡ）、ラウリルアクリレート（ＬＡ）及び４－ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）を４：４：２の重量比（２－ＥＨＡ：ＬＡ：ＨＢＡ）で５０ｍＬｖｉａｌに投入し（総量：約４０ｇ）、窒素（Ｎ_２）パージした。

【0156】

光ラジカル開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）を約５００ｐｐｍ程度の濃度でさらに投入し、メタルハライドランプ（ｍｅｔａｌｈａｌｉｄｅｌａｍｐ）でＵＶＡ基準０．８Ｊ／ｃｍ２程度の光量で光を２０秒照射して共重合体（Ａ）を製造した。前記共重合体（Ａ）は、部分重合されたプレポリマー形態であり、重量平均分子量は、約１５０万程度である。

【0157】

製造例２～９．共重合体の製造
適用されたモノマーの重量比を下記表１に示すようにしたことを除いては、製造例１と同様に部分重合したプレポリマー形態の共重合体を製造した。下記表１において、各モノマーに対する数値は、重量比を意味する。

【0158】

【表1】

【0159】

前記製造例の各共重合体について測定した融点及びガラス転移温度は、下記表２の通りである。下記表２においてガラス転移温度や融点が観察されなかった場合は、当該数値を記載しなかった。

【0160】

【表2】

【0161】

実施例１．
製造例１の共重合体（プレポリマー）（Ａ）１００重量部に対して約０．０５重量部の１，６－ヘキサンジオールジアクリレートを硬化剤として投入し、前記共重合体（プレポリマー）（Ａ）１００重量部に対して約３重量部の光ラジカル開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１）を投入し、配合して粘着剤組成物を製造した。前記粘着剤組成物を離型ＰＥＴフィルムの離型表面上に塗布し、ブラックライトを約３分間ＵＶ露光硬化器を用いて照射して厚さが約１００μｍ程度の粘着剤層を形成した（光量：ＵＶＡ基準０．８Ｊ／ｃｍ^２）。

【0162】

実施例２．
製造例２の共重合体（プレポリマー）（Ｂ）を適用したことを除いては、実施例１と同様に粘着剤層を形成した。

【0163】

実施例３．
製造例３の共重合体（プレポリマー）（Ｃ）を適用したことを除いては、実施例１と同様に粘着剤層を形成した。

【0164】

比較例１．
製造例４の共重合体（プレポリマー）（Ｄ）を適用したことを除いては、実施例１と同様に粘着剤層を形成した。

【0165】

比較例２．
製造例５の共重合体（プレポリマー）（Ｅ）を適用したことを除いては、実施例１と同様に粘着剤層を形成した。

【0166】

比較例３．
製造例６の共重合体（プレポリマー）（Ｆ）を適用したことを除いては、実施例１と同様に粘着剤層を形成した。

【0167】

比較例４．
製造例７の共重合体（プレポリマー）（Ｇ）を適用したことを除いては、実施例１と同様に粘着剤層を形成した。