知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-12-26
(54)【発明の名称】組成物及びその適用
(51)【国際特許分類】
C11D 17/08 20060101AFI20241219BHJP
C11D 7/00 20060101ALI20241219BHJP
C11D 7/42 20060101ALI20241219BHJP
【ＦＩ】
C11D17/08
C11D7/00
C11D7/42
【審査請求】未請求
【予備審査請求】有
(21)【出願番号】P 2024535673
(86)(22)【出願日】2022-12-08
(85)【翻訳文提出日】2024-06-14
(86)【国際出願番号】 EP2022084897
(87)【国際公開番号】W WO2023110599
(87)【国際公開日】2023-06-22
(31)【優先権主張番号】21215646.7
(32)【優先日】2021-12-17
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】508020155
【氏名又は名称】ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｃａｒｌ－Ｂｏｓｃｈ－Ｓｔｒａｓｓｅ ３８， ６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ ａｍ Ｒｈｅｉｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】110002572
【氏名又は名称】弁理士法人平木国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】ガルシア カストロ，イヴェッテ
(72)【発明者】
【氏名】マット，ヤニック
(72)【発明者】
【氏名】ヒュッファー，シュテファン
(72)【発明者】
【氏名】ヴォルフ，エレナ
【テーマコード（参考）】
4H003
【Ｆターム（参考）】
4H003AB03
4H003AB19
4H003AB27
4H003AC05
4H003AC08
4H003BA12
4H003DA01
4H003DA05
4H003DB01
4H003DC02
4H003EA21
4H003EB04
4H003EB14
4H003EB16
4H003ED28
4H003FA03
4H003FA04
(57)【要約】
本発明は、
（Ａ）少なくとも１つのポリマーであって、
（ａ）一般式（Ｉ）の１～３個の部分を担持するコアであって、
【化１】
式中、Ｚは、異なっているか又は同じであり、またＣ５～Ｃ２０アルキレンから選択され、上記のＣ５～Ｃ２０アルキレンにおいて、少なくとも１つのＣ原子が、ポリアルキレン鎖を担持するＮ原子によって置換され、上記のＣ５～Ｃ２０アルキレン中のＣ原子は、非置換である場合もあり、又は１つ以上のＯ－Ｃ１～Ｃ４アルキル基で置換される場合もあり、
Ａ１は、異なっているか又は同じであり、またＣ１～Ｃ１２アルキレン、Ｃ６アリーレン、及びＣ３～Ｃ１２シクロアルキレンから選択され、ここで、Ｃ１～Ｃ１２アルキレン及びＣ３～Ｃ１２シクロアルキレンは、非置換である場合もあり、又は１つ以上のＯ－Ｃ１～Ｃ４アルキル基又はＯＨ基で置換される場合もあり、Ｃ３～Ｃ１２シクロアルキレンは、１～３個のメチル基を担持する場合があるか、
或いは、クエン酸をベースとし、
Ｘ１は、水素及びメチル及びエチル、並びに前述のうち少なくとも２つの組み合わせから選択され、
ｎは、１～１００の範囲内である、コアと、
（ｃ）ポリアルキレンオキシド鎖と、を含む、ポリマーを含む組成物に関する。
（Ａ）少なくとも１つのポリマーであって、
（ａ）一般式（Ｉ）の１～３個の部分を担持するコアであって、
【化１】
Ａ１は、異なっているか又は同じであり、またＣ１～Ｃ１２アルキレン、Ｃ６アリーレン、及びＣ３～Ｃ１２シクロアルキレンから選択され、ここで、Ｃ１～Ｃ１２アルキレン及びＣ３～Ｃ１２シクロアルキレンは、非置換である場合もあり、又は１つ以上のＯ－Ｃ１～Ｃ４アルキル基又はＯＨ基で置換される場合もあり、Ｃ３～Ｃ１２シクロアルキレンは、１～３個のメチル基を担持する場合があるか、
或いは、クエン酸をベースとし、
Ｘ１は、水素及びメチル及びエチル、並びに前述のうち少なくとも２つの組み合わせから選択され、
ｎは、１～１００の範囲内である、コアと、
（ｃ）ポリアルキレンオキシド鎖と、を含む、ポリマーを含む組成物に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
液体洗剤組成物であって、（Ａ）少なくとも１つのポリマーであって、
（ａ）一般式（Ｉ）の１～３個の部分を担持するコアであって、
【化1】
Ａ１は、異なっているか又は同じであり、またＣ１～Ｃ１２アルキレン、Ｃ６アリーレン、及びＣ３～Ｃ１２シクロアルキレンから選択され、ここで、Ｃ１～Ｃ１２アルキレン及びＣ３～Ｃ１２シクロアルキレンは、非置換である場合もあり、又は１つ以上のＯ－Ｃ１～Ｃ４アルキル基又はＯＨ基で置換される場合もあり、Ｃ３～Ｃ１２シクロアルキレンは、１～３個のメチル基を担持する場合があるか、
或いは、クエン酸をベースとし、
Ｘ１は、水素及びメチル及びエチル、並びに前述のうち少なくとも２つの組み合わせから選択され、
ｎは、１～１００の範囲内である、コアと、
（ｂ）ポリアルキレンオキシド鎖と、
を含む、ポリマーを含む、組成物。
【請求項2】
全てのＺが、（ＣＨ２）ｚ１－［Ｎ（ＣＨ２）ｚ２］ｚ４－Ｎ（ＣＨ２）ｚ３－から選択され、式中、変数ｚ１、ｚ２、及びｚ３は、互いから独立して２～４から選択され、ｚ４は０～２から選択され、各ＣＨ２基は、非置換である場合もあり、又は１～２個のメチル若しくはメトキシ基で置換される場合もある、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
（Ｂ）少なくとも１つのヒドロラーゼを追加で含む、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項4】
前記ヒドロラーゼ（Ｂ）が、トリアシルグリセロールリパーゼ（ＥＣ ３．１．１．３）から選択されるリパーゼ（Ｂ）である、請求項３に記載の組成物。
【請求項5】
前記ポリマー（Ａ）が、２，５００～８０，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量Ｍｗを有する、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項6】
全てのＺが、－（ＣＨ２）３－Ｎ－（ＣＨ２）２、－（ＣＨ２）３－Ｎ－（ＣＨ２）３－、及び－（ＣＨ２）３－Ｎ（ＣＨ２）２－Ｎ－（ＣＨ２）３－から選択される、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項7】
洗濯物ケア又は硬質表面の洗浄のための、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項8】
（ａ）一般式（Ｉ）の１～３個の部分を担持するコアであって、【化2】
Ａ１は、異なっているか又は同じであり、またＣ１～Ｃ１２アルキレン、Ｃ６アリーレン、及び－ＣＨ２Ｃ（ＣＯ２Ｘ２）（ＯＨ）－ＣＨ２－、及びＣ３～Ｃ１２シクロアルキレンから選択され、ここで、Ｃ１～Ｃ１２アルキレン及びＣ３～Ｃ１２シクロアルキレンは、非置換である場合もあり、又は１つ以上のＯ－Ｃ１～Ｃ４アルキル基又はＯＨ基で置換される場合もあり、Ｃ３～Ｃ１２シクロアルキレンは、１～３個のメチル基を担持する場合があるか、
或いは、クエン酸をベースとし、
Ｘ１は、水素及びメチル及びエチル、並びに前述のうち少なくとも２つの組み合わせから選択され、
ｎは、１～１００の範囲内であり、
Ｘ２がＣ１～Ｃ４アルキル、水素、及びＣＨ（Ｘ１）－ＣＨ２－Ｎ－Ｚ－から選択される、コアと、
（ｂ）ポリアルキレンオキシド鎖と、
を含むポリマー。
【請求項9】
２，５００～８０，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量Ｍｗを有する、請求項８に記載のポリマー。
【請求項10】
全てのＺが、（ＣＨ２）ｚ１－［Ｎ（ＣＨ２）ｚ２］ｚ４－Ｎ（ＣＨ２）ｚ３－から選択され、式中、変数ｚ１、ｚ２、及びｚ３は、互いから独立して２～４から選択され、ｚ４は０～２から選択され、各ＣＨ２基は、それぞれ非置換である場合もあり、又は１～２個のメチル若しくはメトキシ基で置換される場合もある、請求項８又は９に記載のポリマー。
【請求項11】
全てのＺが、－（ＣＨ２）３－Ｎ－（ＣＨ２）２、－（ＣＨ２）３－Ｎ－（ＣＨ２）３－、及び－（ＣＨ２）３－Ｎ（ＣＨ２）２－Ｎ－（ＣＨ２）３－から選択される、請求項８～１０のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項12】
Ａ１が、Ｃ１～Ｃ４アルキレンから選択される、請求項８～１１のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項13】
請求項８～１２のいずれか一項に記載のポリマーを作製するためのプロセスであって、（α）一般式Ｈ２Ｎ－Ｚ’－ＮＨ２のアミンを、３：１～１：３のアルキレンオキシド：Ｎ原子のモル比でアルキレンオキシドと反応させ、ここでアルキレンオキシドが、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドから選択され、それによって中間体が形成され、式中、Ｚ’はＺのように定義されるが、Ｎ原子はポリアルキレンオキシド鎖の代わりにＨを担持する、工程と、
（β）工程（α）からの前記中間体を、少なくとも１つのジカルボン酸若しくはトリカルボン酸と、若しくは前述のものの混合物と、又は、それぞれの場合で、それらの対応する無水物若しくはＣ１～Ｃ４アルキルエステルと、反応させることによってエステルを得る、工程と、
（γ）工程（β）からの前記エステルを、１つ以上の工程で、少なくとも１つのＣ２～Ｃ４アルキレンオキシドと反応させる工程と、
を含む、プロセス。
【請求項14】
工程（β）で、工程（α）からの前記中間体が、コハク酸、マロン酸、セバシン酸、又はアジピン酸のジ－Ｃ１～Ｃ２アルキルエステル、及び任意選択的に、クエン酸のトリエチルエステルと反応させられる、請求項１３に記載のプロセス。
【請求項15】
請求項８～１２のいずれか一項に記載のポリマー（Ａ）を、少なくとも１つのリパーゼ及び／又は少なくとも１つのプロテアーゼを含む洗剤組成物に添加することによって、液体洗剤組成物の洗浄性能を改善する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、液体洗剤組成物であって、
（Ａ）少なくとも１つのポリマーであって、
（ａ）１～３個の一般式（Ｉ）の部分を担持するコアであって、
式中、Ｚは、異なっているか又は同じであり、またＣ５～Ｃ２０アルキレンから選択され、上記のＣ５～Ｃ２０アルキレンにおいて、少なくとも１つのＣ原子が、ポリアルキレン鎖を担持するＮ原子によって置換され、上記のＣ５～Ｃ２０アルキレン中のＣ原子は、非置換である場合もあり、又は１つ以上のＯ－Ｃ１～Ｃ４アルキル基で置換される場合もあり、
Ａ１は、異なっているか又は同じであり、またＣ１～Ｃ１２アルキレン、Ｃ６アリーレン、及びＣ３～Ｃ１２シクロアルキレンから選択され、ここで、Ｃ１～Ｃ１２アルキレン及びＣ３～Ｃ１２シクロアルキレンは、非置換である場合もあり、又は１つ以上のＯ－Ｃ１～Ｃ４アルキル基又はＯＨ基で置換される場合もあり、Ｃ３～Ｃ１２シクロアルキレンは、１～３個のメチル基を担持する場合があるか、
或いは、クエン酸をベースとし、
Ｘ１は、水素及びメチル及びエチル、並びに前述のうち少なくとも２つの組み合わせから選択され、
ｎは、１～１００の範囲内である、コアと、
（ｂ）ポリアルキレンオキシド鎖と、を含む、ポリマーを含む組成物に関する。
（Ａ）少なくとも１つのポリマーであって、
（ａ）１～３個の一般式（Ｉ）の部分を担持するコアであって、
【化1】
Ａ１は、異なっているか又は同じであり、またＣ１～Ｃ１２アルキレン、Ｃ６アリーレン、及びＣ３～Ｃ１２シクロアルキレンから選択され、ここで、Ｃ１～Ｃ１２アルキレン及びＣ３～Ｃ１２シクロアルキレンは、非置換である場合もあり、又は１つ以上のＯ－Ｃ１～Ｃ４アルキル基又はＯＨ基で置換される場合もあり、Ｃ３～Ｃ１２シクロアルキレンは、１～３個のメチル基を担持する場合があるか、
或いは、クエン酸をベースとし、
Ｘ１は、水素及びメチル及びエチル、並びに前述のうち少なくとも２つの組み合わせから選択され、
ｎは、１～１００の範囲内である、コアと、
（ｂ）ポリアルキレンオキシド鎖と、を含む、ポリマーを含む組成物に関する。
【0002】
更に、本発明は、こうした組成物に対して有用なポリマー、及びこうしたポリマーを作製するプロセスに関する。
【背景技術】
【0003】
洗濯用洗剤は、いくつかの要件を満たすことが必要とされる。これらは、洗濯物からあらゆる種類の汚れ、例えば、あらゆる種類の顔料、クレイ、脂肪分を含む汚れ、並びに染料、例えば、食品、及び赤ワイン、紅茶、コーヒーなどの飲料、及びベリージュースを含む果実由来の染料を除去することを必要とする。洗濯用洗剤はまた、特定の保存安定性を示す必要もある。特に、液体の、又は吸湿成分を含有する洗濯用洗剤は、保存安定性が良好でない場合が多く、例えば酵素が非活性化される傾向がある。
【0004】
脂肪分を含む汚れは、依然として洗濯における難題である。除去のための多くの提案（ポリマー、酵素、界面活性剤）がなされてきたが、良好に作用する解決法が未だに関心の対象となっている。脂肪分の除去を補助するためにリパーゼの使用が提案されてきたが、特に液体洗濯用洗剤中で、多くのビルダーがリパーゼとは良好に協働しない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
したがって、１つの目的は、上記で説明した要件を満たす洗剤組成物を提供することであった。更なる目的は、上記の要件を満たす成分を提供することであり、１つの目的は、こうした成分及び洗剤組成物を作製するためのプロセスを提供することであった。
【0006】
その結果、本明細書の以下で本発明の組成物、又は本発明による組成物とも称される、冒頭で定義された液体洗剤組成物が発見された。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明の組成物は、
（Ａ）少なくとも１つのポリマー（本明細書では、以降、ポリマー（Ａ）とも称される）を含み、かかるポリマー（Ａ）は、
（ａ）１～３個の一般式（Ｉ）の部分を担持するコアであって、
式中、Ｚは異なっているか又は同じであり、
直鎖又は分岐鎖のＣ５～Ｃ２０アルキレン、好ましくはＣ６～Ｃ１２アルキレンから選択され、上記のＣ５～Ｃ２０アルキレン又はＣ６～Ｃ１２アルキレンにおいて、少なくとも１つのＣ原子が、ポリアルキレン鎖を担持するＮ原子によって置換され、例えば１～３個のＣ原子が置換される、コアを含む。
（Ａ）少なくとも１つのポリマー（本明細書では、以降、ポリマー（Ａ）とも称される）を含み、かかるポリマー（Ａ）は、
（ａ）１～３個の一般式（Ｉ）の部分を担持するコアであって、
【化2】
直鎖又は分岐鎖のＣ５～Ｃ２０アルキレン、好ましくはＣ６～Ｃ１２アルキレンから選択され、上記のＣ５～Ｃ２０アルキレン又はＣ６～Ｃ１２アルキレンにおいて、少なくとも１つのＣ原子が、ポリアルキレン鎖を担持するＮ原子によって置換され、例えば１～３個のＣ原子が置換される、コアを含む。
【0008】
前述の他にも、上記のＣ５～Ｃ２０アルキレン又はＣ６～Ｃ１２アルキレンは、さもなければ非置換である場合もあり、又は１つ以上のＯ－Ｃ１～Ｃ４アルキル基で置換される場合もある。
【発明を実施するための形態】
【0009】
本発明の一実施形態では、全てのＺは、（ＣＨ２）ｚ１－［Ｎ（ＣＨ２）ｚ２］ｚ４－Ｎ（ＣＨ２）ｚ３－から選択され、式中、変数ｚ１、ｚ２、及びｚ３は、互いから独立して２～４から選択され、ｚ４は０～２から選択され、各ＣＨ２基は、１～２個のメチル若しくはメトキシ基で置換される場合もあり、又は、好ましくは非置換である場合もある。
【0010】
上記のポリアルキレンオキシド側鎖は、Ｃ２～Ｃ４アルキレンオキシド由来であり得る。Ｃ２～Ｃ４アルキレンオキシドの例は、エチレンオキシド（「ＥＯ」）、プロピレンオキシド（「ＰＯ」）、ブチレンオキシド（「ＢｕＯ」）、及び前述のうち少なくとも２つの組み合わせ、例えば、エチレンオキシド及びプロピレンオキシド、又はエチレンオキシド及びブチレンオキシドであり、好ましくは、各事例で、アルキレンオキシド単位の大半がＥＯである。プロピレンオキシド及びエチレンオキシド（大半がエチレンオキシドである）が好ましく、エチレンオキシドがより好ましい。
【0011】
本発明の一実施形態では、全てのＺは、－（ＣＨ２）３－Ｎ－（ＣＨ２）２－、及び
－（ＣＨ２）３－Ｎ－（ＣＨ２）３及び－（ＣＨ２）３－Ｎ－（ＣＨ２）２－Ｎ－（ＣＨ２）３－から選択される。好ましくは、全てのＺは同じである。
－（ＣＨ２）３－Ｎ－（ＣＨ２）３及び－（ＣＨ２）３－Ｎ－（ＣＨ２）２－Ｎ－（ＣＨ２）３－から選択される。好ましくは、全てのＺは同じである。
【0012】
Ｘ１は、水素及びメチル及びエチル、並びに前述のうち少なくとも２つの組み合わせから選択され、メチル並びにメチルと水素との組み合わせが好ましく、水素がより好ましい。
【0013】
Ａ１は、異なっているか又は同じであり、またＣ１～Ｃ１２アルキレン、好ましくはＣ２～Ｃ４アルキレン、例えば、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）３－、－（ＣＨ２）４－、－（ＣＨ２）５－、－（ＣＨ２）６－、－（ＣＨ２）８－、－（ＣＨ２）１０－、－（ＣＨ２）１２－から選択され、好ましくは－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）３－、－（ＣＨ２）４－、更にはＣ６アリーレン、及びＣ３～Ｃ１２シクロアルキレンであり、ここで、Ｃ１～Ｃ１２アルキレン及びＣ３～Ｃ１２シクロアルキレンは、非置換である場合もあり、又は１つ以上のＯ－Ｃ１～Ｃ４アルキル基又はＯＨ基で置換される場合もあり、Ｃ３～Ｃ１２シクロアルキレンは、１～３個のメチル基を担持する場合があるか、
或いは、クエン酸、例えば、－ＣＨ２－Ｃ（ＣＯ２Ｈ）（ＯＨ）－ＣＨ２－又は－ＣＨ２－Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ２－ＣＯＯＨ）－をベースとする。
或いは、クエン酸、例えば、－ＣＨ２－Ｃ（ＣＯ２Ｈ）（ＯＨ）－ＣＨ２－又は－ＣＨ２－Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ２－ＣＯＯＨ）－をベースとする。
【0014】
本発明の一実施形態では、ポリマー（Ａ）中のＡ１は、Ｃ２～Ｃ４アルキレンとクエン酸をベースとする残基との、例えば１：１０～１５：１、好ましくは１：５～１０：１のモル比での混合物である。
【0015】
ｎは、１～１００、好ましくは１０～７５の範囲内である。
【0016】
式（Ｉ）の窒素原子上の自由原子価は、ポリアルキレン鎖（ｂ）若しくは
－ＣＨ２－ＣＨ（Ｘ１）－Ｏ（ＣＯ）－Ａ１－（ＣＯ）－Ｏ－ＣＨＸ１－ＣＨ２－Ｎ－Ｚ－Ｎ単位、又は水素原子を担持する。分子量Ｍｗが１０，０００ｇ／モル以上である実施形態では、式（Ｉ）の窒素原子上の自由原子価は、ポリアルキレン鎖（ｂ）又は－ＣＨ２－ＣＨ（Ｘ１）－Ｏ－ＣＨＸ１－ＣＨ２－Ｎ－Ｚ－Ｎ単位を担持する。
－ＣＨ２－ＣＨ（Ｘ１）－Ｏ（ＣＯ）－Ａ１－（ＣＯ）－Ｏ－ＣＨＸ１－ＣＨ２－Ｎ－Ｚ－Ｎ単位、又は水素原子を担持する。分子量Ｍｗが１０，０００ｇ／モル以上である実施形態では、式（Ｉ）の窒素原子上の自由原子価は、ポリアルキレン鎖（ｂ）又は－ＣＨ２－ＣＨ（Ｘ１）－Ｏ－ＣＨＸ１－ＣＨ２－Ｎ－Ｚ－Ｎ単位を担持する。
【0017】
本発明の一実施形態では、ポリマー（Ａ）は、更に、一般式（Ｘ）の１つ以上の構造単位を担持することができる。
【化3】
【0018】
本発明の一実施形態では、ポリマー（Ａ）は、平均分子量Ｍｗを、２，５００～３００，０００ｇ／モル、好ましくは５，０００～２５０，０００ｇ／モル、更により好ましくは最大で８０，０００ｇ／モルの範囲で有する。平均分子量は、例えば、標準として直鎖ポリメチルメタクリレート（「ＰＭＭＡ」）を用いる、移動相としてのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中のゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定することができる。
【0019】
本発明の一実施形態では、ポリマー（Ａ）は、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを１．１～２．５の範囲で有する。
【0020】
本発明の一実施形態では、ポリマー（Ａ）は、１０重量％水溶液中で決定したハーゼン色数を２０～５００の範囲で有する。
【0021】
本発明の一実施形態では、ポリマー（Ａ）は、ＤＩＮ５３２４０（２０１３）に従って測定して、１ｇのポリマー（Ａ）あたり２０～６５０、好ましくは３０～１００ｍｇ ＫＯＨの範囲のＯＨ価を有する。
【0022】
本発明の一実施形態では、ポリマー（Ａ）は、ＡＳＴＭ Ｄ２０７４－０７に従って決定して、１ｇのポリマー（Ａ）あたり１０～６５０、好ましくは１０～５１０、より好ましくは１０～８０ｍｇ ＫＯＨの範囲の総アミン価を有する。
【0023】
ポリマー（Ａ）は、更に、
（ｂ）ポリアルキレンオキシド鎖を含む。
（ｂ）ポリアルキレンオキシド鎖を含む。
【0024】
上記のポリアルキレンオキシド側鎖は、Ｃ２～Ｃ４アルキレンオキシド由来であり得る。Ｃ２～Ｃ４アルキレンオキシドの例は、エチレンオキシド（「ＥＯ」）、プロピレンオキシド（「ＰＯ」）、ブチレンオキシド（「ＢｕＯ」）、及び前述のうち少なくとも２つの混合物、例えば、エチレンオキシド及びプロピレンオキシド、又はエチレンオキシド及びブチレンオキシドである。プロピレンオキシド及びエチレンオキシドが好ましく、エチレンオキシドがより好ましい。
【0025】
本発明の一実施形態では、ポリマー（Ａ）におけるコア（ａ）とポリアルキレンオキシド鎖（ｂ）との重量比は、１：１００から１：２までの範囲内であり、１：４０から１：３までが好ましい。
【0026】
本発明の一実施形態では、本発明の組成物は、少なくとも１つの酵素を含む。酵素はポリペプチド配列（本明細書ではアミノ酸配列とも称される）によって同定される。ポリペプチド配列は、酵素の「活性部位」を含む三次元構造を特定し、これが次にその触媒活性を決定する。ポリペプチド配列は、配列番号によって同定され得る。世界知的所有権機関（Ｗｏｒｌｄ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ Ｏｆｆｉｃｅ、ＷＩＰＯ）規格ＳＴ．２５（１９９８）によると、本明細書のアミノ酸は、最初の文字が大文字の３文字記号、又は対応する１文字を用いて表される。
【0027】
本発明のいずれの酵素も、どちらも酵素活性を有する親酵素及び／又は変異体酵素と関連する。酵素活性を有する酵素は、酵素的に活性であるか又は酵素変換を及ぼす。つまり、酵素が基質に作用して、これらを生成物に変換する。本明細書の「酵素」という用語は、酵素の不活性変異体を包含しない。
【0028】
（「親酵素」とも称される親タンパク質又は酵素の）「親」配列は、（例えば、１つ以上のアミノ酸置換、挿入、欠失、又はこれらの組み合わせを導入することによって）変更を配列に導入して、親配列の「変異体」をもたらすための出発配列である。親酵素（又は親配列）という用語は、（更なる）変化を導入するための出発配列として使用される、野生型酵素（配列）及び合成的に生成された配列（酵素）を含む。
【0029】
用語「酵素変異体」又は「配列変異体」又は「変異体酵素」は、アミノ酸配列がその親酵素と特定の程度で異なる酵素を指す。別段の指示がない限り、「酵素活性を有する」変異体酵素とは、この変異体酵素がそれぞれの親酵素と同じ種類の酵素活性を有していることを意味する。
【0030】
本発明の変異体を記述する場合、以下に記載される命名法が用いられる。
【0031】
アミノ酸置換は、親酵素の元のアミノ酸、続いてアミノ酸配列中の位置の番号、続いて置換されたアミノ酸を提供することにより記述される。アミノ酸欠失は、親酵素の元のアミノ酸、続いてアミノ酸配列中の位置の番号、続いて＊を提供することにより記述される。アミノ酸挿入は、親酵素の元のアミノ酸、続いてアミノ酸配列中の位置の番号、続いて元のアミノ酸及び追加のアミノ酸を提供することにより記述される。例えば、グリシンの隣のリジンの１８０位での挿入は、「Ｇｌｙ１８０ＧｌｙＬｙｓ」又は「Ｇ１８０ＧＫ」として指定される。置換及び挿入が同じ位置に存在する場合、これは、Ｓ９９ＳＤ＋Ｓ９９Ａ又は要約すればＳ９９ＡＤとして示され得る。既存のアミノ酸残基と同一のアミノ酸残基が挿入される場合、命名法の縮重が生じる。例えば、グリシンが上の例でグリシンの後に挿入される場合、これは、Ｇ１８０ＧＧによって示されることになる。異なる変更がある位置で導入され得る場合、異なる変更はカンマによって隔てられ、例えば、「Ａｒｇ１７０Ｔｙｒ，Ｇｌｕ」は、１７０位のアルギニンのチロシン又はグルタミン酸による置換を表す。或いは、異なる変更又は任意の置換は、ブラケット内に示され得る（例えば、Ａｒｇ１７０［Ｔｙｒ，Ｇｌｙ］若しくはＡｒｇ１７０｛Ｔｙｒ，Ｇｌｙ｝、又は短くＲ１７０［Ｙ，Ｇ］若しくはＲ１７０｛Ｙ，Ｇ｝、若しくは長くＲ１７０Ｙ、Ｒ１７０Ｇ）。
【0032】
酵素変異体は、親酵素と比較した場合の配列同一性によって定義され得る。配列同一性は、通常、「％配列同一性」又は「％同一性」として示される。配列同一性を計算するためには、第１の工程で、配列アラインメントを生成しなくてはならない。本発明によれば、ペアワイズグローバルアラインメントを生成しなくてはならず、これは、２つの配列をそれらの完全長にわたってアラインさせなくてはならないことを意味し、これは通常、アラインメントアルゴリズムと称される数理的手法を使用することによって生成される。本発明によれば、アラインメントは、Ｎｅｅｄｌｅｍａｎ及びＷｕｎｓｃｈのアルゴリズムを使用することによって生成される（Ｊ．Ｍｏｌ．Ｂｉｏｌ．（１９７９）４８，ｐ．４４３－４５３）。好ましくは、プログラム「ＮＥＥＤＬＥ」（Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｂｉｏｌｏｇｙ Ｏｐｅｎ Ｓｏｆｔｗａｒｅ Ｓｕｉｔｅ（ＥＭＢＯＳＳ））を、プログラムのデフォルトパラメーター（ギャップオープン＝１０．０、ギャップ伸長＝０．５、及びマトリックス＝ＥＢＬＯＳＵＭ６２）を用いて、本発明のために使用する。
【0033】
本発明によれば、以下の％同一性の計算が適用される。％同一性＝（同一の残基／その完全長にわたり本発明のそれぞれの配列を示すアラインメント領域の長さ）＊１００。
【0034】
本発明によれば、酵素変異体は、それぞれの親酵素のアミノ酸配列と少なくともｎ％同一であるアミノ酸配列として説明することができ、ここで「ｎ」は１０～１００の整数である。一実施形態では、変異体酵素は、親酵素の完全長アミノ酸配列と比較して少なくとも７０％、少なくとも７５％、少なくとも８０％、少なくとも８２％、少なくとも８４％、少なくとも８６％、少なくとも８８％、少なくとも９０％、少なくとも９２％、少なくとも９３％、少なくとも９５％、少なくとも９６％、少なくとも９７％、少なくとも９８％、又は少なくとも９９％同一であり、ここで、酵素変異体は酵素活性を有する。
【0035】
「酵素活性」とは、酵素１分子あたり１分あたりに変換される基質の分子（分子活性）に関連する、通常は酵素１ミリグラムあたりの単位（比活性）として表される、酵素によって発揮される触媒効果を意味する。変異体酵素は、上記の酵素変異体が、それぞれの親酵素の酵素活性の少なくとも２０％、少なくとも２５％、少なくとも３０％、少なくとも３５％、少なくとも４０％、少なくとも４５％、少なくとも５０％、少なくとも５５％、少なくとも６０％、少なくとも６５％、少なくとも７０％、少なくとも７５％、少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なくとも９０％、少なくとも９５％、又は１００％を示すとき、本発明の酵素活性を有し得る。
【0036】
一実施形態では、酵素はヒドロラーゼから、好ましくはプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、及びマンナナーゼから選択される。
【0037】
本発明の一実施形態では、本発明の組成物は、
（Ｂ）少なくとも１つのヒドロラーゼ（本明細書では、以降、ヒドロラーゼ（Ｂ）とも称される）を含む。これは、好ましくはリパーゼ（本明細書では、以降、リパーゼ（Ｂ）とも称される）から選択される。
（Ｂ）少なくとも１つのヒドロラーゼ（本明細書では、以降、ヒドロラーゼ（Ｂ）とも称される）を含む。これは、好ましくはリパーゼ（本明細書では、以降、リパーゼ（Ｂ）とも称される）から選択される。
【0038】
「リパーゼ」、「脂肪分解酵素」、「脂質エステラーゼ」は全て、ＥＣクラス３．１．１の酵素（「カルボキシルエステルヒドロラーゼ」）を指す。かかるリパーゼ（Ｂ）は、リパーゼ活性（又は脂肪分解活性；トリアシルグリセロールリパーゼ、ＥＣ３．１．１．３）、クチナーゼ活性（ＥＣ３．１．１．７４；クチナーゼ活性を有する酵素は、本明細書でクチナーゼと呼ばれ得る）、ステロールエステラーゼ活性（ＥＣ３．１．１．１３）、及び／又はワックス－エステルヒドロラーゼ活性（ＥＣ３．１．１．５０）を有し得る。リパーゼ（Ｂ）としては、細菌又は真菌起源のものが挙げられる。
【0039】
市販のリパーゼ（Ｂ）としては、Ｌｉｐｏｌａｓｅ（商標）、Ｌｉｐｅｘ（商標）、Ｌｉｐｏｌｅｘ（商標）及びＬｉｐｏｃｌｅａｎ（商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ）、Ｐｒｅｆｅｒｅｎｚ（商標）Ｌ（ＤｕＰｏｎｔ）、Ｌｕｍａｆａｓｔ（当初はＧｅｎｅｎｃｏｒから）、及びＬｉｐｏｍａｘ（Ｇｉｓｔ－Ｂｒｏｃａｄｅｓ／現ＤＳＭ）の商品名で販売されるものが挙げられるが、これらに限定されない。
【0040】
好適なリパーゼ（Ｂ）としては、脂肪分解活性を有する上記のリパーゼの変異体であるものも挙げられる。好適なリパーゼ変異体としては、上記で開示した親酵素の完全長ポリペプチド配列と比較して少なくとも４０～１００％の同一性を有する変異体が挙げられる。一実施形態では、脂肪分解活性を有するリパーゼ変異体は、上記で開示した親酵素の完全長ポリペプチド配列と比較して少なくとも４０％、少なくとも４５％、少なくとも５０％、少なくとも５５％、少なくとも６０％、少なくとも６５％、少なくとも７０％、少なくとも７５％、少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なくとも９０％、少なくとも９１％、少なくとも９２％、少なくとも９３％、少なくとも９４％、少なくとも９５％、少なくとも９６％、少なくとも９７％、少なくとも９８％、又は少なくとも９９％同一であり得る。
【0041】
リパーゼ（Ｂ）は、「脂肪分解活性」を有する。脂肪分解活性を決定するための方法は、文献で周知されている（例えば、Ｇｕｐｔａ ｅｔ ａｌ．（２００３），Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．Ａｐｐｌ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．３７，ｐ．６３－７１を参照されたい）。例えば、リパーゼ活性は、基質であるパラ－ニトロフェニルパルミテート（ｐＮＰ－パルミテート、Ｃ：１６）中でのエステル結合加水分解によって測定することができ、黄色で、且つ４０５ｎｍで検出可能なｐＮＰを放出する。
【0042】
一実施形態では、リパーゼ（Ｂ）は、真菌トリアシルグリセロールリパーゼ（ＥＣクラス３．１．１．３）から選択される。真菌トリアシルグリセロールリパーゼは、サーモマイセス・ラヌギノーサ（Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ）のリパーゼから選択され得る。一実施形態では、少なくとも１つのサーモマイセス・ラヌギノーサ（Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ）リパーゼは、米国特許第５８６９４３８号明細書の配列番号２のアミノ酸１～２６９によるトリアシルグリセロールリパーゼ、及び脂肪分解活性を有するその変異体から選択される。
【0043】
サーモマイセス・ラヌギノーサ（Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ）リパーゼは、米国特許第５，８６９，４３８号明細書の配列番号２のアミノ酸１～２６９の完全長ポリペプチド配列と比較した場合、少なくとも９０％、少なくとも９１％、少なくとも９２％、少なくとも９３％、少なくとも９４％、少なくとも９５％、少なくとも９６％、少なくとも９７％、少なくとも９８％又は、少なくとも９９％同一の脂肪分解活性を有する変異体から選択され得る。
【0044】
サーモマイセス・ラヌギノーサ（Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ）リパーゼは、米国特許第５，８６９，４３８号明細書の配列番号２のアミノ酸１～２６９の機能性ドメインに属さない、保存的変異のみを含む脂肪分解活性を有する変異体から選択され得る。脂肪分解活性を有するこの実施形態のリパーゼ変異体は、米国特許第５，８６９，４３８号明細書の配列番号２のアミノ酸１～２６９の完全長ポリペプチド配列と比較した場合、少なくとも９５％、少なくとも９６％、少なくとも９７％、少なくとも９８％又は少なくとも９９％類似し得る。
【0045】
サーモマイセス・ラヌギノーサ（Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ）リパーゼは、米国特許第５，８６９，４３８号明細書の配列番号２のアミノ酸１～２６９と比較した場合、少なくとも以下のアミノ酸置換：Ｔ２３１Ｒ及びＮ２３３Ｒを含む脂肪分解活性を有する変異体から選択され得る。上記のリパーゼ変異体は、米国特許第５，８６９，４３８号明細書の配列番号２のアミノ酸１～２６９と比較して、以下のアミノ酸交換：Ｑ４Ｖ、Ｖ６０Ｓ、Ａ１５０Ｇ、Ｌ２２７Ｇ、Ｐ２５６Ｋの１つ以上を更に含み得る。
【0046】
サーモマイセス・ラヌギノーサ（Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ）リパーゼは、米国特許第５，８６９，４３８号明細書の配列番号２のアミノ酸１～２６９のポリペプチド配列内に少なくともアミノ酸置換Ｔ２３１Ｒ、Ｎ２３３Ｒ、Ｑ４Ｖ、Ｖ６０Ｓ、Ａ１５０Ｇ、Ｌ２２７Ｇ、Ｐ２５６Ｋを含む脂肪分解活性を有する変異体から選択され得、米国特許第５，８６９，４３８号明細書の配列番号２のアミノ酸１～２６９の完全長ポリペプチド配列と比較した場合、少なくとも９５％、少なくとも９６％、又は少なくとも９７％類似している。
【0047】
サーモマイセス・ラヌギノーサ（Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ）リパーゼは、米国特許第５８６９４３８号明細書の配列番号２のアミノ酸１～２６９内にアミノ酸置換Ｔ２３１Ｒ及びＮ２３３Ｒを含む脂肪分解活性を有する変異体から選択され得、米国特許第５，８６９，４３８号明細書の配列番号２のアミノ酸１～２６９の完全長ポリペプチド配列と比較した場合、少なくとも９５％、少なくとも９６％、少なくとも９７％、少なくとも９８％、又は少なくとも９９％類似している。
【0048】
サーモマイセス・ラヌギノーサ（Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ）リパーゼは、脂肪分解活性を有する米国特許第５８６９４３８号明細書の配列番号２のアミノ酸１～２６９の変異体であり得、米国特許第５，８６９，４３８号明細書の配列番号２のアミノ酸１～２６９の変異体は、アミノ酸置換Ｔ２３１Ｒ及びＮ２３３Ｒを含有することを特徴とする。上記のリパーゼは、本明細書ではＬｉｐｅｘと称され得る。
【0049】
本発明の一実施形態では、上記のリパーゼ（Ｂ）のうち少なくとも２つの組み合わせが使用され得る。
【0050】
本発明の一実施形態では、リパーゼ（Ｂ）は、完成した本発明の組成物が該組成物の１００～０．００５ＬＵ／ｍｇ、好ましくは２５～０．０５ＬＵ／ｍｇの範囲の脂肪分解酵素活性を有するような量で、本発明の組成物に含まれる。リパーゼ単位（ＬＵ）は、以下の条件下で、ｐＨスタット中に１分間あたり１μｍｏｌの滴定脂肪酸を産生するリパーゼの量である：温度３０℃；ｐＨ＝９．０；５ｍｍｏｌ／ｌのトリス緩衝液中１３ｍｍｏｌ／ｌのＣａ２＋及び２０ｍｍｏｌ／ｌのＮａＣｌの存在下で、基質が３．３重量％のオリーブ油及び３．３重量％のアラビアガムのエマルションであること。
【0051】
本発明の一実施形態では、本発明の組成物は、
（Ｄ）少なくとも１つのプロテアーゼ（Ｄ）（以下、プロテアーゼ（Ｄ）とも称される）を含む。
（Ｄ）少なくとも１つのプロテアーゼ（Ｄ）（以下、プロテアーゼ（Ｄ）とも称される）を含む。
【0052】
一実施形態では、少なくとも１つのプロテアーゼ（Ｄ）は、セリンエンドペプチダーゼ（ＥＣ ３．４．２１）の群から選択され、より好ましくはサブチリシンタイプのプロテアーゼ（ＥＣ ３．４．２１．６２）の群から選択される。セリンプロテアーゼ又はセリンペプチダーゼは、触媒反応中に基質との共有結合付加物を形成するセリンを触媒活性部位に有することを特徴とする。本発明の文脈におけるセリンプロテアーゼは、キモトリプシン（例えばＥＣ３．４．２１．１）、エラスターゼ（例えばＥＣ３．４．２１．３６）、エラスターゼ（例えばＥＣ３．４．２１．３７又はＥＣ３．４．２１．７１）、グランザイム（例えばＥＣ３．４．２１．７８又はＥＣ３．４．２１．７９）、カリクレイン（例えばＥＣ３．４．２１．３４、ＥＣ３．４．２１．３５、ＥＣ３．４．２１．１１８、又はＥＣ３．４．２１．１１９）、プラスミン（例えばＥＣ３．４．２１．７）、トリプシン（例えばＥＣ３．４．２１．４）、トロンビン（例えばＥＣ３．４．２１．５）、及びサブチリシンからなる群から選択され得る。サブチリシンは、サブチロペプチダーゼ、例えばＥＣ３．４．２１．６２としても既知であり、後者は以下「サブチリシン」とも称される。セリンプロテアーゼのサブチリシン関連クラスは、これらをセリンプロテアーゼのキモトリプシン関連クラスと区別する触媒三残基を画定する共通のアミノ酸配列を共有する。セリンプロテアーゼに関連するサブチリシン及びキモトリプシンの両方が、アスパラギン酸、ヒスチジン及びセリンを含む触媒三残基を有する。
【0053】
プロテアーゼは、「プロテアーゼ活性」又は「タンパク質分解活性」を作用させる活性タンパク質である。タンパク質分解活性は、所定の期間におけるプロテアーゼ又はタンパク質分解酵素によるタンパク質の分解の速度に関連する。
【0054】
タンパク質分解活性を分析するための方法は、文献で周知されている（例えば、Ｇｕｐｔａ ｅｔ ａｌ．（２００２），Ａｐｐｌ．Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ．Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．６０： ３８１－３９５を参照されたい）。タンパク質分解活性は、基質としてスクシニル－Ａｌａ－Ａｌａ－Ｐｒｏ－Ｐｈｅ－ｐ－ニトロアニリドを使用することによって決定され得る（Ｓｕｃ－ＡＡＰＦ－ｐＮＡ、短ＡＡＰＦ；例えばＤｅｌＭａｒ ｅｔ ａｌ．（１９７９），Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｂｉｏｃｈｅｍ ９９，３１６－３２０を参照されたい）。ｐＮＡは、タンパク質分解切断によって基質分子から切断され、ＯＤ４０５の測定によって定量化が可能な黄色の遊離ｐＮＡの放出をもたらす。
【0055】
タンパク質分解活性は、酵素１グラムあたりの単位で提供され得る。例えば、１Ｕのプロテアーゼは、（カゼインを基質として）ｐＨ８．０及び３７℃で１分間あたり１μｍｏｌのフォリン陽性アミノ酸及びペプチド（チロシンとして）を遊離させるプロテアーゼの量に相当し得る。
【0056】
サブチリシンタイプのプロテアーゼ（ＥＣ３．４．２１．６２）は、バシラス属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）、クロストリジウム属（Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ）、エンテロコッカス属（Ｅｎｔｅｒｏｃｏｃｃｕｓ）、ゲオバシラス属（Ｇｅｏｂａｃｉｌｌｕｓ）、ラクトバシラス属（Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ）、ラクトコッカス属（Ｌａｃｔｏｃｏｃｃｕｓ）、オセアノバシラス属（Ｏｃｅａｎｏｂａｃｉｌｌｕｓ）、スタヒロコッカス属（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ）、ストレプトコッカス属（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ）、若しくはストレプトマイセス属（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ）プロテアーゼから選択される微生物に由来する細菌プロテアーゼ、又は例えばカンピロバクター属（Ｃａｍｐｙｌｏｂａｃｔｅｒ）、大腸菌（Ｅ．ｃｏｌｉ）、フラボバクテリウム属（Ｆｌａｖｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、フソバクテリウム属（Ｆｕｓｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、ヘリコバクター属（Ｈｅｌｉｃｏｂａｃｔｅｒ）、リオバクター属（ｌｌｙｏｂａｃｔｅｒ）、ナイセリア属（Ｎｅｉｓｓｅｒｉａ）、シュードモナス属（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）、サルモネラ属（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ）、及びウレアプラズマ属（Ｕｒｅａｐｌａｓｍａ）などのグラム陰性菌ポリペプチドであり得る。
【0057】
本発明の一態様では、少なくとも１つのプロテアーゼ（Ｄ）は、バシラス・アルカロフィルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｌｃａｌｏｐｈｉｌｕｓ）、バシラス・アミロリクエファシエンス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）、バシラス・ブレビス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｂｒｅｖｉｓ）、バシラス・サーキュランス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｃｉｒｃｕｌａｎｓ）、バシラス・クラウシイ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｃｌａｕｓｉｉ）、バシラス・コアグランス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｃｏａｇｕｌａｎｓ）、バシラス・フィルムス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｆｉｒｍｕｓ）、バシラス・ギブソニイ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｇｉｂｓｏｎｉｉ）、バシラス・ラウタス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌａｕｔｕｓ）、バシラス・レンタス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓ）、バシラス・リケニフォルミス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）、バシラス・メガテリウム（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｍｅｇａｔｅｒｉｕｍ）、バシラス・プミルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｐｕｍｉｌｕｓ）、バシラス・スファエリクス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐｈａｅｒｉｃｕｓ）、バシラス・ステアロサーモフィルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ）、枯草菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ）又はバシラス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）プロテアーゼから選択される。
【0058】
本発明の一実施形態では、少なくとも１つのプロテアーゼ（Ｄ）は、バシラス・アミロリクエファシエンス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）ＢＰＮ’由来のサブチリシン（Ｖａｓａｎｔｈａ ｅｔ ａｌ．（１９８４）Ｊ．Ｂａｃｔｅｒｉｏｌ．Ｖｏｌｕｍｅ １５９，ｐ．８１１－８１９及びＪＡ Ｗｅｌｌｓ ｅｔ ａｌ．（１９８３）のＮｕｃｌｅｉｃ Ａｃｉｄｓ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，Ｖｏｌｕｍｅ １１，ｐ．７９１１－７９２５によって記載されている）、バシラス・リケニフォルミス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）由来のサブチリシン（サブチリシンカールスバーグ；ＥＬ Ｓｍｉｔｈ ｅｔ ａｌ．（１９６８）のＪ．Ｂｉｏｌ Ｃｈｅｍ，Ｖｏｌｕｍｅ ２４３，ｐｐ．２１８４－２１９１及びＪａｃｏｂｓ ｅｔ ａｌ．（１９８５）のＮｕｃｌ．Ａｃｉｄｓ Ｒｅｓ，Ｖｏｌ １３，ｐ．８９１３－８９２６に開示される）、サブチリシンＰＢ９２（アルカリプロテアーゼＰＢ９２の元の配列は欧州特許第２８３０７５Ａ２号明細書に記載される）、国際公開第８９／０６２７９号パンフレットに開示されるサブチリシン１４７及び／又は３０９（それぞれＥｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標））、国際公開第９１／０２７９２号パンフレットに開示されるバシラス・レンタス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓ）由来のサブチリシン、例えば国際公開第９５／２３２２１号パンフレットに記載されているバシラス・レンタス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓ）ＤＳＭ５４８３由来のサブチリシン、又はバシラス・レンタス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓ）ＤＳＭ５４８３の変異体、ドイツ国特許第１００６４９８３号明細書に開示されるバシラス・アルカロフィルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｌｃａｌｏｐｈｉｌｕｓ）（ＤＳＭ１１２３３）由来のサブチリシン、国際公開第２００３／０５４１８４号パンフレットに開示されるバシラス・ギブソニイ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｇｉｂｓｏｎｉｉ）（ＤＳＭ１４３９１）由来のサブチリシン、国際公開第２００３／０５６０１７号パンフレットに開示されるバシラス属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．）（ＤＳＭ１４３９０）由来のサブチリシン、国際公開第２００３／０５５９７４号パンフレットに開示されるバシラス属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．）（ＤＳＭ１４３９２）由来のサブチリシン、国際公開第２００３／０５４１８４号パンフレットに開示されるバシラス・ギブソニイ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｇｉｂｓｏｎｉｉ）（ＤＳＭ１４３９３）由来のサブチリシン、国際公開第２００５／０６３９７４号パンフレットに記載される配列番号４を有するサブチリシン、国際公開第２００５／１０３２４４号パンフレットに記載される配列番号４を有するサブチリシン、国際公開第２００５／１０３２４４号パンフレットに記載される配列番号７を有するサブチリシン、及びドイツ国特許出願第１０２００５０２８２９５．４号明細書に記載される配列番号２を有するサブチリシンから選択される。
【0059】
本発明による有用なプロテアーゼの例は、国際公開第９２／１９７２９号パンフレット、国際公開第９５／２３２２１号パンフレット、国際公開第９６／３４９４６号パンフレット、国際公開第９８／２０１１５号パンフレット、国際公開第９８／２０１１６号パンフレット、国際公開第９９／１１７６８号パンフレット、国際公開第０１／４４４５２号パンフレット、国際公開第０２／０８８３４０号パンフレット、国際公開第０３／００６６０２号パンフレット、国際公開第２００４／０３１８６号パンフレット、国際公開第２００４／０４１９７９号パンフレット、国際公開第２００７／００６３０５号パンフレット、国際公開第２０１１／０３６２６３号パンフレット、国際公開第２０１１／０３６２６４号パンフレット、及び国際公開第２０１１／０７２０９９号パンフレットに記載された変異体を含む。好適な例は、特には、タンパク質分解活性を有する、以下の位置のうち１つ以上にアミノ酸置換を有する、欧州特許第１９２１１４７号明細書に記載されている配列番号２２（バシラス・レンタス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓ）ＤＳＭ５４８３に由来する成熟アルカリプロテアーゼの配列である）に由来するサブチリシンプロテアーゼの変異体を含む：３、４、９、１５、２４、２７、３３、３６、５７、６８、７６、７７、８７、９５、９６、９７、９８、９９、１００、１０１、１０２、１０３、１０４、１０６、１１８、１２０、１２３、１２８、１２９、１３０、１３１、１５４、１６０、１６７、１７０、１９４、１９５、１９９、２０５、２０６、２１７、２１８、２２２、２２４、２３２、２３５、２３６、２４５、２４８、２５２、及び２７４位（ＢＰＮ付番に従う）。一実施形態では、こうしたプロテアーゼは、Ａｓｐ３２、Ｈｉｓ６４、及びＳｅｒ２２１位（ＢＰＮ付番に従う）では変異していない。
【0060】
一実施形態では、少なくとも１つのプロテアーゼ（Ｄ）は、欧州特許第１９２１１４７号明細書に記載される配列番号２２の配列を有するか、又はこれと少なくとも８０％同一であり、且つタンパク質分解活性を有するプロテアーゼである。一実施形態では、上記のプロテアーゼは、１０１位（ＢＰＮ付番に従う）にアミノ酸、グルタミン酸、又はアスパラギン酸、又はアスパラギン、又はグルタミン、又はアラニン、又はグリシン、又はセリンを有することを特徴とし、且つタンパク質分解活性を有する。一実施形態では、上記のプロテアーゼは、１つ以上の更なる置換：（ａ）位置３でのスレオニン（３Ｔ）、（ｂ）位置４でのイソロイシン（４Ｉ）、（ｃ）位置６３でのアラニン、スレオニン又はアルギニン（６３Ａ、６３Ｔ又は６３Ｒ）、（ｄ）位置１５６でのアスパラギン酸又はグルタミン酸（１５６Ｄ又は１５６Ｅ）、（ｅ）位置１９４でのプロリン（１９４Ｐ）、（ｆ）位置１９９でのメチオニン（１９９Ｍ）、（ｇ）位置２０５でのイソロイシン（２０５Ｉ）、（ｈ）位置２１７でのアスパラギン酸、グルタミン酸又はグリシン（２１７Ｄ、２１７Ｅ又は２１７Ｇ）、（ｉ）（ａ）～（ｈ）に従う２つ以上のアミノ酸の組み合わせを含む。
【0061】
少なくとも１つのプロテアーゼ（Ｄ）は、欧州特許第１９２１１４７号明細書に記載される配列番号２２と少なくとも８０％同一であり得、１つのアミノ酸（（ａ）～（ｈ）に従う）又は（ｉ）に従う組み合わせを、アミノ酸１０１Ｅ、１０１Ｄ、１０１Ｎ、１０１Ｑ、１０１Ａ、１０１Ｇ、又は１０１Ｓ（ＢＰＮ付番に従う）と共に含むことを特徴とする。一実施形態では、上記のプロテアーゼは、変異（ＢＰＮ付番に従う）Ｒ１０１Ｅ、又はＳ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ｖ２０５Ｉ、又はＲ１０１Ｅ並びにＳ３Ｔ、Ｖ４Ｉ、及びＶ２０５Ｉ、又はＳ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ｖ１９９Ｍ＋Ｖ２０５Ｉ＋Ｌ２１７Ｄを含み、且つタンパク質分解活性を有することを特徴とする。１０１Ｅを含む欧州特許第１９２１１４７号明細書に記載される配列番号２２の配列を有するプロテアーゼは、本明細書ではＬａｖｅｒｇｙと称され得る。
【0062】
一実施形態では、欧州特許第１９２１１４７号明細書に記載される配列番号２２のプロテアーゼは、変異（ＢＰＮ付番に従う）Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ｓ９Ｒ＋Ａ１５Ｔ＋Ｖ６８Ａ＋Ｄ９９Ｓ＋Ｒ１０１Ｓ＋Ａ１０３Ｓ＋Ｉ１０４Ｖ＋Ｎ２１８Ｄを含み、且つタンパク質分解活性を有することを特徴とする。
【0063】
本発明の組成物は、全て上記で開示される通り、好ましくはセリンエンドペプチダーゼ（ＥＣ ３．４．２１）の群から選択され、より好ましくはサブチリシンタイプのプロテアーゼ（ＥＣ ３．４．２１．６２）の群から選択される少なくとも２つのプロテアーゼの組み合わせを含み得る。
【0064】
リパーゼ（Ｂ）とプロテアーゼ（Ｄ）との組み合わせ、例えばどちらも組成物の全重量を基準として１～２重量％のプロテアーゼ（Ｄ）と０．１～０．５重量％のリパーゼ（Ｂ）との組み合わせを、組成物中で使用することが好ましい。
【0065】
本発明との関係においては、リパーゼ（Ｂ）及び／又はプロテアーゼ（Ｄ）は、「適用において利用可能な」その酵素活性が、保存前の初期酵素活性と比較して少なくとも６０％に等しい場合に、安定であるとみなされる。酵素は、本発明においては、適用において利用可能なその酵素活性が、保存前の初期酵素活性と比較して少なくとも６０％、少なくとも６５％、少なくとも７０％、少なくとも７５％、少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なくとも９０％、少なくとも９２％、少なくとも９４％、少なくとも９５％、少なくとも９６％、少なくとも９８％、少なくとも９９％、又は少なくとも９９．５％であるならば、安定していると言うことができる。
【0066】
１００％からａ％を引くことによって、保存前の初期酵素活性と比較して「保存中の酵素活性の損失量」が得られる。一実施形態では、酵素は、本発明によれば、保存中に酵素活性の損失が本質的に生じない、すなわち、酵素活性の損失が保存前の初期酵素活性と比較して０％に等しい場合、安定している。本発明において、酵素活性の損失が本質的にないとは、酵素活性の損失が３０％未満、２５％未満、２０％未満、１５％未満、１０％未満、９％未満、８％未満、７％未満、６％未満、５％未満であることを意味し得る。
【0067】
本発明の一実施形態では、本発明の組成物は、
（Ｃ）少なくとも１つのアニオン性界面活性剤（以下、アニオン性界面活性剤（Ｃ）とも称される）を含む。
（Ｃ）少なくとも１つのアニオン性界面活性剤（以下、アニオン性界面活性剤（Ｃ）とも称される）を含む。
【0068】
アニオン性界面活性剤（Ｃ）の例は、Ｃ８～Ｃ１８アルキル硫酸塩のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、Ｃ８～Ｃ１８脂肪アルコールポリエーテル硫酸塩のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、エトキシル化Ｃ４～Ｃ１２アルキルフェノールの硫酸半エステル（エトキシル化：１～５０ｍｏｌのエチレンオキシド／モル）のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、Ｃ１２～Ｃ１８スルホ脂肪酸アルキルエステル、例えばＣ１２～Ｃ１８スルホ脂肪酸メチルエステルのアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、更にはＣ１２～Ｃ１８アルキルスルホン酸のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、並びにＣ１０～Ｃ１８アルキルアリールスルホン酸のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩である。上述の化合物のアルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩が特に好ましい。
【0069】
アニオン性界面活性剤（Ｃ）の更なる例は、石鹸、例えばステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、エーテルカルボン酸塩、及びアルキルエーテルリン酸塩のナトリウム塩又はカリウム塩である。
【0070】
本発明の好ましい実施形態では、アニオン性界面活性剤（Ｃ）は、一般式（ＩＩ）の化合物から選択され、
Ｒ１－Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ－ＳＯ３Ｍ （ＩＩ）
式中、
Ｒ１は、特に偶数の炭素原子を有するｎ－Ｃ１０～Ｃ１８アルキル、例えばｎ－デシル、ｎ－ドデシル、ｎ－テトラデシル、ｎ－ヘキサデシル、又はｎ－オクタデシル、好ましくはＣ１０～Ｃ１４アルキル、更により好ましくはｎ－Ｃ１２アルキルであり、
ｘは、１～５の範囲の数字であり、好ましくは２～４、更により好ましくは３である。
Ｍは、アルカリ金属、好ましくはカリウム、更により好ましくはナトリウムから選択される。
Ｒ１－Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ－ＳＯ３Ｍ （ＩＩ）
式中、
Ｒ１は、特に偶数の炭素原子を有するｎ－Ｃ１０～Ｃ１８アルキル、例えばｎ－デシル、ｎ－ドデシル、ｎ－テトラデシル、ｎ－ヘキサデシル、又はｎ－オクタデシル、好ましくはＣ１０～Ｃ１４アルキル、更により好ましくはｎ－Ｃ１２アルキルであり、
ｘは、１～５の範囲の数字であり、好ましくは２～４、更により好ましくは３である。
Ｍは、アルカリ金属、好ましくはカリウム、更により好ましくはナトリウムから選択される。
【0071】
アニオン性界面活性剤（Ｃ）においては、ｘは平均数であり得、従ってｎは必ずしも整数ではないが、式（Ｉ）の個別の分子では、ｘは整数を表す。
【0072】
本発明の一実施形態では、本発明の組成物は、０．１～６０重量％のアニオン性界面活性剤（Ｃ）、好ましくは５～５０重量％を含み得る。
【0073】
本発明の組成物は、前述したもの以外の成分を含み得る。例は、非イオン性界面活性剤、香料、染料、殺生物剤、防腐剤、酵素、ヒドロトロープ、ビルダー、粘度調整剤、ポリマー、緩衝液、脱泡剤、及び防食添加剤である。
【0074】
好ましい本発明の組成物は、１つ以上の非イオン性界面活性剤を含み得る。
【0075】
好ましい非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化アルコール、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの二元及び多元ブロックコポリマー、並びにソルビタンとエチレンオキシド又はプロピレンオキシドとの反応生成物、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）、ヒドロキシアルキル混合エーテル及びアミンオキシドである。
【0076】
アルコキシル化アルコール及びアルコキシル化脂肪アルコールの好ましい例は、例えば、一般式（ＩＩＩ ａ）の化合物であり、
式中、変数は、以下の通り定義される：
Ｒ２は、同一であるか又は異なり、水素及び直鎖Ｃ１～Ｃ１０アルキルから選択され、好ましくは、それぞれの場合で同一であり、エチル、特に好ましくは水素又はメチルであり、
Ｒ３は、分岐鎖又は直鎖のＣ８～Ｃ２２アルキル、例えば、ｎ－Ｃ８Ｈ１７、ｎ－Ｃ１０Ｈ２１、ｎ－Ｃ１２Ｈ２５、ｎ－Ｃ１４Ｈ２９、ｎ－Ｃ１６Ｈ３３、又はｎ－Ｃ１８Ｈ３７から選択され、
Ｒ４は、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ－ペンチル、ネオペンチル、１，２－ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ－ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、２－エチルヘキシル、ｎ－ノニル、ｎ－デシル、又はイソデシルから選択される。
変数ｅ及びｆは、０～３００の範囲内であり、ｅとｆとの和は少なくとも１、好ましくは３～５０の範囲内である。好ましくは、ｅは１～１００の範囲内であり、ｆは０～３０の範囲内である。
【化4】
Ｒ２は、同一であるか又は異なり、水素及び直鎖Ｃ１～Ｃ１０アルキルから選択され、好ましくは、それぞれの場合で同一であり、エチル、特に好ましくは水素又はメチルであり、
Ｒ３は、分岐鎖又は直鎖のＣ８～Ｃ２２アルキル、例えば、ｎ－Ｃ８Ｈ１７、ｎ－Ｃ１０Ｈ２１、ｎ－Ｃ１２Ｈ２５、ｎ－Ｃ１４Ｈ２９、ｎ－Ｃ１６Ｈ３３、又はｎ－Ｃ１８Ｈ３７から選択され、
Ｒ４は、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ－ペンチル、ネオペンチル、１，２－ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ－ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、２－エチルヘキシル、ｎ－ノニル、ｎ－デシル、又はイソデシルから選択される。
変数ｅ及びｆは、０～３００の範囲内であり、ｅとｆとの和は少なくとも１、好ましくは３～５０の範囲内である。好ましくは、ｅは１～１００の範囲内であり、ｆは０～３０の範囲内である。
【0077】
一実施形態では、一般式（ＩＩ）の化合物は、ブロックコポリマー又はランダムコポリマーであり得、ブロックコポリマーが好ましい。
【0078】
アルコキシル化アルコールの他の好ましい例は、例えば、一般式（ＩＩＩ ｂ）の化合物であり、
式中、変数は、以下の通り定義される：
Ｒ２は、同一であるか又は異なり、水素及び直鎖Ｃ１～Ｃ０アルキルから選択され、好ましくは、それぞれの場合で同一であり、エチル、特に好ましくは水素又はメチルであり、
Ｒ５は、分岐鎖又は直鎖のＣ６～Ｃ２０アルキル、特にｎ－Ｃ８Ｈ１７、ｎ－Ｃ１０Ｈ２１、ｎ－Ｃ１２Ｈ２５、ｎ－Ｃ１３Ｈ２７、ｎ－Ｃ１５Ｈ３１、ｎ－Ｃ１４Ｈ２９、ｎ－Ｃ１６Ｈ３３、ｎ－Ｃ１８Ｈ３７から選択され、
ａは、０～１０、好ましくは１～６の範囲の数であり、
ｂは、１～８０、好ましくは４～２０の範囲の数であり、
ｄは、０～５０、好ましくは４～２５の範囲の数である。
【化5】
Ｒ２は、同一であるか又は異なり、水素及び直鎖Ｃ１～Ｃ０アルキルから選択され、好ましくは、それぞれの場合で同一であり、エチル、特に好ましくは水素又はメチルであり、
Ｒ５は、分岐鎖又は直鎖のＣ６～Ｃ２０アルキル、特にｎ－Ｃ８Ｈ１７、ｎ－Ｃ１０Ｈ２１、ｎ－Ｃ１２Ｈ２５、ｎ－Ｃ１３Ｈ２７、ｎ－Ｃ１５Ｈ３１、ｎ－Ｃ１４Ｈ２９、ｎ－Ｃ１６Ｈ３３、ｎ－Ｃ１８Ｈ３７から選択され、
ａは、０～１０、好ましくは１～６の範囲の数であり、
ｂは、１～８０、好ましくは４～２０の範囲の数であり、
ｄは、０～５０、好ましくは４～２５の範囲の数である。
【0079】
ａ＋ｂ＋ｄの和は、好ましくは５～１００の範囲内、更により好ましくは９～５０の範囲内である。
【0080】
一般式（ＩＩＩ）の化合物は、ブロックコポリマー又はランダムコポリマーであり得、ブロックコポリマーが好ましい。
【0081】
更に好適な非イオン性界面活性剤は、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドから構成されるジブロック及びマルチブロックコポリマーから選択される。更なる好適な非イオン性界面活性剤は、エトキシル化又はプロポキシル化ソルビタンエステルから選択される。アミンオキシド又はアルキルポリグリコシド、特に直鎖Ｃ４～Ｃ１６アルキルポリグリコシド及び分岐鎖Ｃ８～Ｃ１４アルキルポリグリコシド、例えば一般平均式（（ＩＶ）の化合物も同様に好適である。
式中、
Ｒ６は、Ｃ１～Ｃ４アルキル、特にエチル、ｎ－プロピル又はイソプロピルであり、
Ｒ７は、－（Ｃ２Ｈ）２－Ｒ６であり、
Ｇ１は、４～６個の炭素原子を有する単糖、特にグルコース及びキシロースから選択され、
ｙは、１．１～４の範囲内であり、ｙは平均数である。
【化6】
Ｒ６は、Ｃ１～Ｃ４アルキル、特にエチル、ｎ－プロピル又はイソプロピルであり、
Ｒ７は、－（Ｃ２Ｈ）２－Ｒ６であり、
Ｇ１は、４～６個の炭素原子を有する単糖、特にグルコース及びキシロースから選択され、
ｙは、１．１～４の範囲内であり、ｙは平均数である。
【0082】
非イオン性界面活性剤の更なる例は、一般式（Ｖ）及び（ＶＩ）の化合物であり、
ＡＯはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、及びブチレンオキシドから選択され、
ＥＯはエチレンオキシド、ＣＨ２ＣＨ２－Ｏであり、
Ｒ８は分岐鎖又は直鎖のＣ８～Ｃ１８アルキルから選択され、Ｒ５は上記で定義した通りである。
【化7】
ＥＯはエチレンオキシド、ＣＨ２ＣＨ２－Ｏであり、
Ｒ８は分岐鎖又は直鎖のＣ８～Ｃ１８アルキルから選択され、Ｒ５は上記で定義した通りである。
【0083】
Ａ３はプロピレンオキシド及びブチレンオキシドから選択され、
ｗは１５～７０、好ましくは３０～５０の範囲の数であり、
ｗ１及びｗ３は１～５の範囲の数字であり、
ｗ２は１３～３５の範囲の数字である。
ｗは１５～７０、好ましくは３０～５０の範囲の数であり、
ｗ１及びｗ３は１～５の範囲の数字であり、
ｗ２は１３～３５の範囲の数字である。
【0084】
好適な更なる非イオン性界面活性剤の概説は、欧州特許出願公開第Ａ０８５１０２３号明細書及び独国特許出願公開第Ａ１９８１９１８７号明細書で見出すことができる。
【0085】
上記から選択される２つ以上の異なる非イオン性界面活性剤の混合物もまた存在し得る。
【0086】
存在し得るその他の界面活性剤は、両性（双性イオン性）界面活性剤及びアニオン性界面活性剤並びにこれらの混合物から選択される。
【0087】
両性界面活性剤の例は、使用条件下で同じ分子内に正及び負電荷を有する界面活性剤である。両性界面活性剤の好ましい例は、いわゆるベタイン界面活性剤である。ベタイン界面活性剤の多くの例が、１分子あたり１つの四級化窒素原子及び１つのカルボン酸基を有する。両性界面活性剤の特に好ましい例は、コカミドプロピルベタイン（ラウラミドプロピルベタイン）である。
【0088】
アミンオキシド界面活性剤の例は、一般式（ＶＩＩ）の化合物であり、
Ｒ９Ｒ１０Ｒ１１Ｎ→Ｏ （ＶＩＩ）
式中、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、互いに独立して、脂肪族、脂環式、又はＣ２～Ｃ４アルキレンＣ１０～Ｃ２０アルキルアミド部分から選択される。好ましくは、Ｒ９は、Ｃ８～Ｃ２０アルキル又はＣ２～Ｃ４アルキレンＣ１０～Ｃ２０アルキルアミドから選択され、Ｒ１０及びＲ１１の両方がメチルである。
Ｒ９Ｒ１０Ｒ１１Ｎ→Ｏ （ＶＩＩ）
式中、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、互いに独立して、脂肪族、脂環式、又はＣ２～Ｃ４アルキレンＣ１０～Ｃ２０アルキルアミド部分から選択される。好ましくは、Ｒ９は、Ｃ８～Ｃ２０アルキル又はＣ２～Ｃ４アルキレンＣ１０～Ｃ２０アルキルアミドから選択され、Ｒ１０及びＲ１１の両方がメチルである。
【0089】
特に好ましい例は、ラウラミンオキシドと称される場合もある、ラウリルジメチルアミンオキシドである。更なる特に好ましい例は、コカミドプロピルアミンオキシドと称される場合もある、コカミジルプロピルジメチルアミンオキシドである。
【0090】
本発明の一実施形態では、本発明の組成物は、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びアミンオキシド界面活性剤から選択される少なくとも１つの界面活性剤を、０．１～６０重量％含有し得る。
【0091】
好ましい実施形態では、本発明の洗浄剤用固体洗剤組成物、特に自動食器洗い用固体洗剤組成物は、アニオン性界面活性剤を一切含有しない。
【0092】
本発明の組成物は、ブリーチとも称される少なくとも１つの漂白剤を含有し得る。漂白剤は、塩素系ブリーチ及び過酸化物ブリーチから選択され得、過酸化物ブリーチは、無機過酸化物ブリーチ及び有機過酸化物ブリーチから選択され得る。アルカリ金属過炭酸塩、アルカリ金属過ホウ酸塩、及びアルカリ金属過硫酸塩から選択される無機過酸化物ブリーチが好ましい。
【0093】
有機過酸化物ブリーチの例は、有機過カルボン酸、特に有機過カルボン酸である。
【0094】
本発明の組成物においては、アルカリ金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウムが、好ましくはコーティング形態で用いられる。こうしたコーティングは、有機性のものであっても無機性のものであってもよい。例は、グリセロール、硫酸ナトリウム、ケイ酸塩、炭酸ナトリウム、及び前述のうち少なくとも２つの組み合わせ、例えば炭酸ナトリウムと硫酸ナトリウムとの組み合わせである。
【0095】
好適な塩素含有ブリーチは、例えば、１，３－ジクロロ－５，５－ジメチルヒダントイン、Ｎ－クロロスルファミド、クロラミンＴ、クロラミンＢ、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸マグネシウム、次亜塩素酸カリウム、ジクロロイソシアヌル酸カリウム、及びジクロロイソシアヌル酸ナトリウムである。
【0096】
本発明の組成物は、例えば、３～１０重量％の塩素含有ブリーチを含み得る。
【0097】
本発明の組成物は１つ以上のブリーチ触媒を含み得る。漂白触媒は、ブリーチ増進性遷移金属塩、又は例えばマンガン－、鉄－、コバルト－、ルテニウム－、若しくはモリブデン－サレン錯体若しくは－カルボニル錯体などの遷移金属錯体から選択され得る。窒素含有三脚型配位子とのマンガン、鉄、コバルト、ルテニウム、モリブデン、チタン、バナジウム及び銅錯体並びにまたコバルト－、鉄－、銅－及びルテニウム－アミン錯体も漂白触媒として使用することができる。
【0098】
本発明の組成物は１つ以上のブリーチ活性化剤、例えばＮ－メチルモルホリニウム－アセトニトリル塩（「ＭＭＡ塩」）、トリメチルアンモニウムアセトニトリル塩、例えば、Ｎ－ノナノイルスクシンイミドなどのＮ－アシルイミド、１，５－ジアセチル－２，２－ジオキソヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジン（「ＤＡＤＨＴ」）、又はニトリルクワット（トリメチルアンモニウムアセトニトリル塩）を含み得る。
【0099】
好適なブリーチ活性化剤の更なる例は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）及びテトラアセチルヘキシレンジアミンである。
【0100】
香料の例は、サリチル酸ベンジル、Ｌｉｌｉａｌ（登録商標）として市販されている２－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）２－メチルプロピオナール、及びヘキシルシンナムアルデヒドである。
【0101】
染料の例は、アシッドブルー９、アシッドイエロー３、アシッドイエロー２３、アシッドイエロー７３、ピグメントイエロー１０１、アシッドグリーン１、ソルベントグリーン７、及びアシッドグリーン２５である。
【0102】
本発明の組成物は、１つ以上の防腐剤又は殺生物剤を含有し得る。殺生物剤及び防腐剤は、微生物からの攻撃に起因する本発明の液体洗剤組成物の変質を防ぐ。殺生物剤及び防腐剤の例は、ＢＴＡ（１，２，３－ベンゾトリアゾール）、塩化ベンザルコニウム、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン（「ＢＩＴ」）、２－メチル－２Ｈ－イソチアゾール－３－オン（「ＭＩＴ」）、及び５－クロロ－２－メチル－２Ｈ－イソチアゾール－３－オン（「ＣＩＴ」）、安息香酸、ソルビン酸、１，５－ペンタンジアール、ブチルカルバミン酸ヨードプロピニル（「ＩＰＢＣ」）、ジクロロジメチルヒダントイン（「ＤＣＤＭＨ」）、ブロモクロロジメチルヒダントイン（「ＢＣＤＭＨ」）、及びジブロモジメチルヒダントイン（「ＤＢＤＭＨ」）である。防腐剤の更なる例は、２－フェノキシエタノール及び４，４’－ジクロロ２－ヒドロキシジフェニルエーテル（「ジクロサン」）である。
【0103】
粘度調整剤の例は、寒天、カラギーナン、トラガカント、アラビアガム、アルギン酸塩、ペクチン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、デンプン、ゼラチン、ローカストビーンガム、架橋ポリ（メタ）アクリレート、例えばビス（メタ）アクリルアミドで架橋されたポリアクリル酸、更にケイ酸、粘土（限定されるものではないがモンモリロナイト、ゼオライト、デキストリンなど）、及びカゼインである。
【0104】
本発明の文脈におけるヒドロトロープとは、水中で限定された溶解度を示す化合物の溶解を促進する化合物である。ヒドロトロープの例は、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコールなどの有機溶媒、及び通常の条件下で水混和性である更なる有機溶媒であるが、これらに限定されない。好適なヒドロトロープの更なる例は、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、及びクメンスルホン酸のナトリウム塩である。
【0105】
ポリマー（Ａ）以外のポリマーの例は、特にはポリアクリル酸及びその対応するアルカリ金属塩、特にそのナトリウム塩である。好適なポリマーは、特にポリアクリル酸であり、好ましくは２，０００～４０，０００ｇ／モル、好ましくは２，０００～１０，０００ｇ／モル、特に３，０００～８，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量Ｍｗを有し、それぞれが部分的又は完全にアルカリ、特にナトリウムで中和される。同様に好適なコポリマー性ポリカルボン酸塩は、特に、アクリル酸とメタクリル酸とのコポリマー、並びにアクリル酸又はメタクリル酸とマレイン酸及び／又はフマル酸とのコポリマーである。ポリアクリル酸及びその対応するアルカリ金属塩は、汚れ再付着防止剤として機能し得る。
【0106】
ポリマーの更なる例は、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）である。ポリビニルピロリドンは、移染防止剤としての役割を果たし得る。
【0107】
ポリマーの更なる例は、ポリエチレンテレフタレート、ポリオキシエチレンテレフタレート、及び１分子当たり１個又は２個の親水性基で末端封止されたポリエチレンテレフタレートであり、親水性基は、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－ＳＯ３Ｎａ、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２－ＳＯ３Ｎａ）２、及びＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＳＯ２Ｎａ）ＣＨ２－ＳＯ３Ｎａから選択される。
【0108】
緩衝液の例は、モノエタノールアミン及びＮ，Ｎ，Ｎ－トリエタノールアミンである。
【0109】
脱泡剤の例はシリコーンである。
【0110】
本発明の組成物は、汚れた洗濯物の洗浄における油などの有機脂肪性汚れに対してのみ良好であるわけではない。本発明の液体洗剤組成物は、赤ワイン、お茶、コーヒー、野菜類、及びベリー汁などの様々な果汁由来の染みなどであるがこれらに限定されない漂白不可能な染みを洗濯物から除去するのに非常に有用である。その上、本発明の液体洗剤組成物は、織布上に残留物を残さない。
【0111】
したがって、本発明の更なる態様は、洗濯物ケアにおける本発明の組成物の使用である。この文脈における洗濯物ケアとしては、洗濯物洗浄が挙げられる。
【0112】
別の態様では、本発明の組成物は、硬質表面の洗浄に有用である。したがって、本発明の更なる態様は、硬質表面の洗浄における本発明の組成物の使用である。
【0113】
本発明の文脈において、「硬質表面の洗浄用組成物」という用語は、ホームケア用及び業務用の洗浄剤を含む。「硬質表面の洗浄用組成物」という用語は、食器洗い、特に手動食器洗い及び自動食器洗い並びに陶器（ｗａｒｅ）洗い用の組成物、並びに、浴室洗浄用、台所洗浄用、床洗浄用、パイプのデスケーリング用、窓洗浄用、トラック洗浄を含む自動車洗浄用、更にはオープンプラント洗浄用、ＣＩＰ洗浄（ｃｌｅａｎｉｎｇ－ｉｎ－ｐｌａｃｅ）用、金属洗浄用、殺菌洗浄用、ファーム（ｆａｒｍ）洗浄用、高圧洗浄用の組成物などであるがこれらに限定されない硬質表面の洗浄用組成物を含むが、洗濯用洗剤組成物は含まない。硬質表面の洗浄用組成物の特別な実施形態は、自動食器洗い用組成物である。
【0114】
本発明の文脈において、「硬質表面の洗浄用組成物」及び「硬質表面洗浄剤用組成物」という用語は、互換的に使用される。
【0115】
本発明の文脈において、また別段明記されない限り、洗濯洗剤組成物の成分の文脈におけるパーセントは、重量パーセントであり、対応の洗濯洗剤組成物の総固形分を基準とする。本発明の文脈において、また別段明記されない限り、硬質表面洗浄剤用の洗剤組成物の成分の文脈におけるパーセントは重量パーセントであり、硬質表面の洗浄用の洗剤組成物の総固形分を基準とする。
【0116】
本発明の組成物は、自動食器洗いに使用される場合、
（Ｅ）アミノポリカルボン酸及び好ましくはそれらのアルカリ金属塩から選択される少なくとも１つのビルダー構成成分（本発明の文脈においては、錯化剤（Ｅ）又は金属イオン封鎖剤（Ｅ）とも称される）を含有することが好ましい。本発明の文脈においては、金属イオン封鎖剤及びキレート剤という用語は互換的に使用される。
（Ｅ）アミノポリカルボン酸及び好ましくはそれらのアルカリ金属塩から選択される少なくとも１つのビルダー構成成分（本発明の文脈においては、錯化剤（Ｅ）又は金属イオン封鎖剤（Ｅ）とも称される）を含有することが好ましい。本発明の文脈においては、金属イオン封鎖剤及びキレート剤という用語は互換的に使用される。
【0117】
金属イオン封鎖剤（Ｅ）の例は、ＭＧＤＡ（メチルグリシン二酢酸）、ＧＬＤＡ（グルタミン酸二酢酸）、ＩＤＳ（イミノジサクシネート）、ＥＤＴＡ、並びに例えばＮ原子のうち２０～９０モル％が少なくとも１つのＣＨ２ＣＯＯ－基を含むポリエチレンイミンなどの錯化基を有するポリマーのアルカリ金属塩、及びそれらの対応するアルカリ金属塩、特にそれらのナトリウム塩、例えばＭＧＤＡ－Ｎａ３、ＧＬＤＡ－Ｎａ４、又はＩＤＳ－Ｎａ４である。
【0118】
好ましい金属イオン封鎖剤は、一般式（ＩＸ ａ）のものであり、
［ＣＨ３－ＣＨ（ＣＯＯ）－Ｎ（ＣＨ２－ＣＯＯ）２］Ｍ３－ｘＨｘ （ＩＸ ａ）
式中、Ｍは同じか又は異なるアンモニウム及びアルカリ金属カチオン、例えばナトリウム、カリウム、及び前述のうち少なくとも２つの組み合わせのカチオンから選択される。アンモニウムはアルキルで置換されていてもよいが、非置換アンモニウムＮＨ４ ＋が好ましい。アルカリ金属カチオンの好ましい例は、ナトリウム、及びカリウム、並びにナトリウムとカリウムとの組み合わせであり、一般式（ＩＩ ａ）の化合物において全てのＭが同じであり、これらが全てＮａであることが更に好ましく、
式（ＩＩ ａ）中のｘは、０～１．０の範囲内である）のものであるか、
又は（ＩＸ ｂ）
［ＯＯＣ－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＨ（ＣＯＯ）－Ｎ（ＣＨ２－ＣＯＯ）２］Ｍ４－ｘＨｘ （ＩＸ ｂ）
（式中、Ｍは上記で定義した通りであり、式（ＩＸ ｂ）中のｘは０～２．０、好ましくは０～１．０の範囲内である）のものであるか、
又は（ＩＸ ｃ）
［ＯＯＣ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＯＯ）］－Ｎ－ＣＨ（ＣＯＯ）－ＣＨ２－ＣＯＯ］Ｍ４－ｘＨｘ （ＩＸ ｃ）
（式中、Ｍは上記で定義した通りであり、式（ＩＩ ｃ）中のｘは０～２．０、好ましくは０～１．０の範囲内である）のものである。
［ＣＨ３－ＣＨ（ＣＯＯ）－Ｎ（ＣＨ２－ＣＯＯ）２］Ｍ３－ｘＨｘ （ＩＸ ａ）
式中、Ｍは同じか又は異なるアンモニウム及びアルカリ金属カチオン、例えばナトリウム、カリウム、及び前述のうち少なくとも２つの組み合わせのカチオンから選択される。アンモニウムはアルキルで置換されていてもよいが、非置換アンモニウムＮＨ４ ＋が好ましい。アルカリ金属カチオンの好ましい例は、ナトリウム、及びカリウム、並びにナトリウムとカリウムとの組み合わせであり、一般式（ＩＩ ａ）の化合物において全てのＭが同じであり、これらが全てＮａであることが更に好ましく、
式（ＩＩ ａ）中のｘは、０～１．０の範囲内である）のものであるか、
又は（ＩＸ ｂ）
［ＯＯＣ－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＨ（ＣＯＯ）－Ｎ（ＣＨ２－ＣＯＯ）２］Ｍ４－ｘＨｘ （ＩＸ ｂ）
（式中、Ｍは上記で定義した通りであり、式（ＩＸ ｂ）中のｘは０～２．０、好ましくは０～１．０の範囲内である）のものであるか、
又は（ＩＸ ｃ）
［ＯＯＣ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＯＯ）］－Ｎ－ＣＨ（ＣＯＯ）－ＣＨ２－ＣＯＯ］Ｍ４－ｘＨｘ （ＩＸ ｃ）
（式中、Ｍは上記で定義した通りであり、式（ＩＩ ｃ）中のｘは０～２．０、好ましくは０～１．０の範囲内である）のものである。
【0119】
本発明の一実施形態では、上記の本発明の組成物は、前述のうち少なくとも２つの組み合わせ、例えば一般式（ＩＸ ａ）のキレート剤と一般式（ＩＸ ｂ）のキレート剤との組み合わせを含有する。
【0120】
一般式（ＩＸ ａ）及び（ＩＸ ｂ）のキレート剤が好ましい。一般式（ＩＸ ａ）のキレート剤が更により好ましい。
【0121】
本発明の一実施形態では、一般式（ＩＸ ａ）の化合物は、ラセミ体ＭＧＤＡのアンモニウム又はアルカリ金属塩から、並びに式（ＩＸ ａ）のＬ－及びＤ－鏡像体の混合物のアンモニウム及びアルカリ金属塩から選択され、上記の混合物は、鏡像体過剰率（ｅｅ）が５～９９％、好ましくは５～９５％、より好ましくは１０～７５％、更に好ましくは１０か～６６％までの範囲内の各Ｌ異性体を主に含有する。
【0122】
本発明の一実施形態では、一般式（ＩＸ ｂ）の化合物は、式（ＩＸ ｂ）のＬ－及びＤ－鏡像体の混合物の少なくとも１つのアルカリ金属塩から選択され、上記の混合物は、ラセミ混合物、又は好ましくは、例えば鏡像体過剰率（ｅｅ）が５～９９％、好ましくは１５～９５％の範囲内の各Ｌ異性体を主に含有する。
【0123】
一般式（ＩＸ ａ）の化合物の鏡像体過剰率は、偏光を測定すること（旋光分析法）によって、又は好ましくはクロマトグラフィーによって、例えばキラルカラムを備えたＨＰＬＣによって、例えば固定相として１つ以上のシクロデキストリンを用いるか又は配位子交換（Ｐｉｒｋｌｅブラシ）概念のキラル固定相を用いて決定することができる。銅（ＩＩ）塩の存在下でＤ－ペニシラミンなどの固定化光学活性アミンを用いるＨＰＬＣによるｅｅの決定が好ましい。一般式（ＩＸ ｂ）塩の化合物の鏡像体過剰率は、偏光を測定すること（旋光分析法）によって決定できる。
【0124】
リン酸塩が使用される状況下では環境上の問題が生じるため、有利な組成物はリン酸塩を含まないことが好ましい。本発明の文脈において「リン酸塩を含まない」とは、リン酸塩及びポリリン酸塩の含有量が、重量測定により測定して、合計で１重量％まで、好ましくは１０ｐｐｍ～０．２重量％の検出レベルの範囲内にあることを意味するものと理解されたい。
【0125】
本発明の一実施形態では、本発明の組成物は、総固形分を基準に０．５～５０重量％の範囲内の金属イオン封鎖剤（Ｅ）、好ましくは１～３５重量％を含有する。
【0126】
液体洗濯用組成物として好適なものとするために、本発明の組成物は、バルク形態であってもよく、又は単位用量、例えば小袋若しくはパウチの形態であってもよい。パウチに好適な材料は、ポリビニルアルコールなどの水溶性ポリマーである。
【0127】
本発明の好ましい実施形態では、本発明の組成物は、雰囲気温度下で液体又はゲルタイプである。本発明の別の好ましい実施形態では、本発明の組成物は、雰囲気温度下で固形状、例えば粉末又は錠剤である。
【0128】
本発明の一実施形態では、本発明の組成物は液体又はゲルタイプであり、７～９、好ましくは７．５～８．５の範囲内のｐＨ値を有する。本発明の組成物が固形状の実施形態では、これらのｐＨ値は、蒸留水に１ｇ／１００ｍｌで溶解した後、雰囲気温度で決定して７．５～１１の範囲内であり得る。本発明の組成物がタイル、例えば浴室のタイルなどの硬質表面に使用される実施形態では、これらのｐＨ値は、酸性、例えば３～６となる場合さえあり得る。
【0129】
本発明の一実施形態では、本発明の組成物は液体又はゲルタイプであり、８０℃の真空下で乾燥させることにより決定して８～８０％、好ましくは１０～５０％の範囲内の総固形分を有する。
【0130】
本発明の別の態様は、ポリマー（Ａ）に関し、これは、以下、本発明のポリマー（Ａ）、又は単にポリマー（Ａ）とも称される。本発明のポリマー（Ａ）は、
（ａ）一般式（Ｉ）の１～３個の部分を担持するコアであって、
式中、Ｚは異なっているか又は同じであり、
直鎖又は分岐鎖のＣ５～Ｃ２０アルキレン、好ましくはＣ６～Ｃ１２アルキレンから選択され、上記のＣ５～Ｃ２０アルキレン又はＣ６～Ｃ１２アルキレンにおいて、少なくとも１つのＣ原子が、ポリアルキレン鎖を担持するＮ原子によって置換され、例えば１～３個のＣ原子が置換される、コアを含む。
（ａ）一般式（Ｉ）の１～３個の部分を担持するコアであって、
【化8】
直鎖又は分岐鎖のＣ５～Ｃ２０アルキレン、好ましくはＣ６～Ｃ１２アルキレンから選択され、上記のＣ５～Ｃ２０アルキレン又はＣ６～Ｃ１２アルキレンにおいて、少なくとも１つのＣ原子が、ポリアルキレン鎖を担持するＮ原子によって置換され、例えば１～３個のＣ原子が置換される、コアを含む。
【0131】
前述の他にも、上記のＣ５～Ｃ２０アルキレン又はＣ６～Ｃ１２アルキレンは、さもなければ非置換である場合もあり、又は１つ以上のＯ－Ｃ１～Ｃ４アルキル基で置換される場合もある。
【0132】
本発明の一実施形態では、全てのＺは、（ＣＨ２）ｚ１－［Ｎ（ＣＨ２）ｚ２］ｚ４－Ｎ（ＣＨ２）ｚ３－から選択され、式中、変数ｚ１、ｚ２、及びｚ３は、互いから独立して２～４から選択され、ｚ４は０～２から選択され、各ＣＨ２基は、１～２個のメチル若しくはメトキシ基で置換される場合もあり、又は、好ましくは非置換である場合もある。
【0133】
上記のポリアルキレンオキシド側鎖は、Ｃ２～Ｃ４アルキレンオキシド由来であり得る。Ｃ２～Ｃ４アルキレンオキシドの例は、エチレンオキシド（「ＥＯ」）、プロピレンオキシド（「ＰＯ」）、ブチレンオキシド（「ＢｕＯ」）、及び前述のうち少なくとも２つの組み合わせ、例えば、エチレンオキシド及びプロピレンオキシド、又はエチレンオキシド及びブチレンオキシドであり、好ましくは、各事例で、アルキレンオキシド単位の大半がＥＯである。大半がエチレンオキシドのプロピレンオキシド及びエチレンオキシドが好ましく、エチレンオキシドがより好ましい。
【0134】
本発明の一実施形態では、全てのＺは、－（ＣＨ２）３－Ｎ－（ＣＨ２）３－、及び
－（ＣＨ２）３－Ｎ－（ＣＨ２）２－及び－（ＣＨ２）３－Ｎ（ＣＨ２）２－Ｎ－（ＣＨ２）３－から選択される。好ましくは、全てのＺは同じである。
－（ＣＨ２）３－Ｎ－（ＣＨ２）２－及び－（ＣＨ２）３－Ｎ（ＣＨ２）２－Ｎ－（ＣＨ２）３－から選択される。好ましくは、全てのＺは同じである。
【0135】
Ｘ１は、水素及びメチル及びエチル、並びに前述のうち少なくとも２つの組み合わせから選択され、メチル並びにメチルと水素との組み合わせが好ましく、水素がより好ましい。
Ａ１は、異なっているか又は同じであり、またＣ１～Ｃ１２アルキレン、好ましくはＣ２～Ｃ４アルキレン、例えば、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）３－、－（ＣＨ２）４－、－（ＣＨ２）５－、－（ＣＨ２）６－、－（ＣＨ２）８－、－（ＣＨ２）１０－、－（ＣＨ２）１２－から選択され、好ましくは－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）３－、－（ＣＨ２）４－、更にはＣ６アリーレン、及びＣ３～Ｃ１２シクロアルキレンであり、ここで、Ｃ１～Ｃ１２アルキレン及びＣ３～Ｃ１２シクロアルキレンは、非置換である場合もあり、又は１つ以上のＯ－Ｃ１～Ｃ４アルキル基又はＯＨ基で置換される場合もあり、Ｃ３～Ｃ１２シクロアルキレンは、１～３個のメチル基を担持する場合があるか、
或いは、クエン酸、例えば、－ＣＨ２－Ｃ（ＣＯ２Ｈ）（ＯＨ）－ＣＨ２－又は－ＣＨ２－Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ２－ＣＯＯＨ）－をベースとする。
Ａ１は、異なっているか又は同じであり、またＣ１～Ｃ１２アルキレン、好ましくはＣ２～Ｃ４アルキレン、例えば、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）３－、－（ＣＨ２）４－、－（ＣＨ２）５－、－（ＣＨ２）６－、－（ＣＨ２）８－、－（ＣＨ２）１０－、－（ＣＨ２）１２－から選択され、好ましくは－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）３－、－（ＣＨ２）４－、更にはＣ６アリーレン、及びＣ３～Ｃ１２シクロアルキレンであり、ここで、Ｃ１～Ｃ１２アルキレン及びＣ３～Ｃ１２シクロアルキレンは、非置換である場合もあり、又は１つ以上のＯ－Ｃ１～Ｃ４アルキル基又はＯＨ基で置換される場合もあり、Ｃ３～Ｃ１２シクロアルキレンは、１～３個のメチル基を担持する場合があるか、
或いは、クエン酸、例えば、－ＣＨ２－Ｃ（ＣＯ２Ｈ）（ＯＨ）－ＣＨ２－又は－ＣＨ２－Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ２－ＣＯＯＨ）－をベースとする。
【0136】
本発明の一実施形態では、本発明のポリマー（Ａ）中のＡ１は、Ｃ２～Ｃ４アルキレンとクエン酸をベースとする残基との、例えば１：１０～１５：１、好ましくは１：５～１０：１のモル比での混合物である。
【0137】
ｎは、１～１００、好ましくは１０～７５の範囲内である。
【0138】
式（Ｉ）の窒素原子上の自由原子価は、ポリアルキレン鎖（ｂ）若しくは
－ＣＨ２－ＣＨ（Ｘ１）－Ｏ（ＣＯ）－Ａ１－（ＣＯ）－Ｏ－ＣＨＸ１－ＣＨ２－Ｎ－Ｚ－Ｎ単位、又は水素原子を担持する。分子量Ｍｗが１０，０００ｇ／モル以上の実施形態では、式（Ｉ）の窒素原子上の自由原子価は、ポリアルキレン鎖（ｂ）又は－ＣＨ２－ＣＨ（Ｘ１）－Ｏ－ＣＨＸ１－ＣＨ２－Ｎ－Ｚ－Ｎ単位を担持する。
－ＣＨ２－ＣＨ（Ｘ１）－Ｏ（ＣＯ）－Ａ１－（ＣＯ）－Ｏ－ＣＨＸ１－ＣＨ２－Ｎ－Ｚ－Ｎ単位、又は水素原子を担持する。分子量Ｍｗが１０，０００ｇ／モル以上の実施形態では、式（Ｉ）の窒素原子上の自由原子価は、ポリアルキレン鎖（ｂ）又は－ＣＨ２－ＣＨ（Ｘ１）－Ｏ－ＣＨＸ１－ＣＨ２－Ｎ－Ｚ－Ｎ単位を担持する。
【0139】
本発明の一実施形態では、本発明のポリマー（Ａ）は、更に、一般式（Ｘ）の１つ以上の構造単位を担持することができる。
【化9】
【0140】
本発明の一実施形態では、本発明のポリマー（Ａ）は、平均分子量Ｍｗを、２，５００～３００，０００ｇ／モル、好ましくは５，０００～２５０，０００ｇ／モルの範囲で有する。平均分子量は、例えば、標準として直鎖状のＰＭＭＡを用いて、移動相としてのＴＨＦ中のＧＰＣによって決定することができる。
【0141】
本発明の一実施形態では、本発明のポリマー（Ａ）は、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを１．１～２．５の範囲で有する。
【0142】
本発明の一実施形態では、本発明のポリマー（Ａ）は、１０重量％水溶液中で決定したハーゼン色数を２０～５００の範囲で有する。
【0143】
本発明の一実施形態では、本発明のポリマー（Ａ）は、ＤＩＮ５３２４０（２０１３）に従って測定して、１ｇのポリマー（Ａ）あたり２０～６５０、好ましくは３０～１００ｍｇ ＫＯＨの範囲のＯＨ価を有する。
【0144】
本発明の一実施形態では、本発明のポリマー（Ａ）は、ＡＳＴＭ Ｄ２０７４－０７に従って決定して、１ｇのポリマー（Ａ）あたり１０～６５０、好ましくは１０～５１０、より好ましくは１０～８０ｍｇ ＫＯＨの範囲の総アミン価を有する。
【0145】
本発明のポリマー（Ａ）は、更に、
（ｂ）ポリアルキレンオキシド鎖を含む。
（ｂ）ポリアルキレンオキシド鎖を含む。
【0146】
上記のポリアルキレンオキシド側鎖は、Ｃ２～Ｃ４アルキレンオキシド由来であり得る。Ｃ２～Ｃ４アルキレンオキシドの例は、エチレンオキシド（「ＥＯ」）、プロピレンオキシド（「ＰＯ」）、ブチレンオキシド（「ＢｕＯ」）、及び前述のうち少なくとも２つの混合物、例えば、エチレンオキシド及びプロピレンオキシド、又はエチレンオキシド及びブチレンオキシドである。プロピレンオキシド及びエチレンオキシドが好ましく、エチレンオキシドがより好ましい。
【0147】
本発明の一実施形態では、本発明のポリマー（Ａ）におけるコア（ａ）とポリアルキレンオキシド鎖（ｂ）との重量比は、１：１００から１：２までの範囲内であり、１：４０から１：３までが好ましい。
【0148】
本発明のポリマー（Ａ）は、本発明の組成物の製造に極めて適している。本発明のポリマー（Ａ）は、生分解性を示す。
【0149】
一態様では、本発明は、本発明のポリマー（Ａ）を、好ましくは少なくとも１つのリパーゼ及び／又は少なくとも１つのプロテアーゼを含む洗剤組成物に添加することによって、液体洗剤組成物の洗浄性能を改善する方法に関する。
【0150】
本明細書で「改善された洗浄性能」という用語は、ポリマー（Ａ）が、適切な洗浄条件下で、ポリマー（Ａ）を含まない洗剤組成物の洗浄性能と比較してより良好な、即ち改善された染み除去特性を提供することを示し得る。一実施形態では、「改善された洗浄性能」とは、ポリマー（Ａ）、並びに少なくとも１つの酵素、好ましくは少なくとも１つのヒドロラーゼ（Ｂ）、特に少なくとも１つのリパーゼ（Ｂ）、及び／又は少なくとも１つのプロテアーゼ（Ｄ）を含む洗剤の洗浄性能が、ポリマー（Ａ）を含み且つ酵素を含まない洗剤の洗浄性能と比較して改善されることを意味する。一実施形態では、「改善された洗浄性能」とは、ポリマー（Ａ）、並びに酵素、好ましくはヒドロラーゼ（Ｂ）、より好ましくはリパーゼ（Ｂ）、及び／又はプロテアーゼ（Ｄ）を含む洗剤の洗浄性能が、少なくとも１つの酵素、好ましくは少なくとも１つのヒドロラーゼ（Ｂ）、好ましくはリパーゼ（Ｂ）、及び／又は少なくとも１つのプロテアーゼ（Ｄ）を含み、ポリマー（Ａ）を含まない洗剤の洗浄性能と比較して改善されることを意味する。
【0151】
本明細書の用語「適切な洗浄条件」は、洗濯機、自動食器洗浄機、又は手動での洗浄プロセスにおいて実際に使用される条件、特に、洗浄温度、時間、洗浄装置、泡濃度、洗剤の種類、及び水の硬度を指す。
【0152】
本発明の更なる態様は、本発明のポリマー（Ａ）を作製するためのプロセスに関し、これは以下、本発明のプロセスとも称される。本発明のプロセスは、以下の工程（α）、（β）、及び（γ）を含む。
（α）一般式Ｈ２Ｎ－Ｚ’－ＮＨ２のアミンを、３：１～１：３、好ましくは１．５：１．０～１．０：２．５のアルキレンオキシド：Ｎ原子のモル比で、アルキレンオキシドと、更により好ましくはエチレンオキシド及びプロピレンオキシドから選択されるアルキレンオキシドと、反応させることによって中間体を形成する工程。
（β）工程（α）からの中間体を、少なくとも１つのジカルボン酸若しくはトリカルボン酸と、若しくは前述のものの混合物と、又は、それぞれの場合で、それらの対応する無水物若しくはＣ１～Ｃ４アルキルエステルと、反応させることによってエステルを得る工程。
（γ）工程（β）からのエステルを、１つ以上の工程で、少なくとも１つのＣ２～Ｃ４アルキレンオキシドと反応させる工程。
（α）一般式Ｈ２Ｎ－Ｚ’－ＮＨ２のアミンを、３：１～１：３、好ましくは１．５：１．０～１．０：２．５のアルキレンオキシド：Ｎ原子のモル比で、アルキレンオキシドと、更により好ましくはエチレンオキシド及びプロピレンオキシドから選択されるアルキレンオキシドと、反応させることによって中間体を形成する工程。
（β）工程（α）からの中間体を、少なくとも１つのジカルボン酸若しくはトリカルボン酸と、若しくは前述のものの混合物と、又は、それぞれの場合で、それらの対応する無水物若しくはＣ１～Ｃ４アルキルエステルと、反応させることによってエステルを得る工程。
（γ）工程（β）からのエステルを、１つ以上の工程で、少なくとも１つのＣ２～Ｃ４アルキレンオキシドと反応させる工程。
【0153】
工程（α）、（β）、及び（γ）について、以下でより詳細に説明する。
【0154】
工程（α）では、一般式Ｈ２Ｎ－Ｚ’－ＮＨ２のアミンをアルキレンオキシドと反応させる。変数Ｚ’はＺのように定義されるが、Ｎ原子がポリアルキレンオキシド鎖の代わりにＨを担持する。本発明では、異性体アミンの混合物は、「１つのアミン（ａｎ ａｍｉｎｅ）」とみなされる。
【0155】
アミンＨ２Ｎ－Ｚ’－ＮＨ２の好ましい例は、Ｈ２Ｎ－（ＣＨ２）３－ＮＨ－（ＣＨ２）３－ＮＨ２、Ｈ２Ｎ－（ＣＨ２）３－ＮＨ－（ＣＨ２）２－ＮＨ２（「Ｎ３アミン」）、及び（Ｎ，Ｎ’－ビス－（３－アミノプロピル）－エチレンジアミン（「Ｎ４アミン」）、
Ｈ２Ｎ－（ＣＨ２）３－ＮＨ－（ＣＨ２）２－ＮＨ－（ＣＨ２）３－ＮＨ２、及びＮ３アミンとＮ４アミンとの組み合わせ（例えば、１：９～９：１の範囲のモル比の）である。
Ｈ２Ｎ－（ＣＨ２）３－ＮＨ－（ＣＨ２）２－ＮＨ－（ＣＨ２）３－ＮＨ２、及びＮ３アミンとＮ４アミンとの組み合わせ（例えば、１：９～９：１の範囲のモル比の）である。
【0156】
工程（α）で反応するアルキレンオキシドは、エチレンオキシド（「ＥＯ」）、プロピレンオキシド（「ＰＯ」）、及び前述の混合物から選択される。プロピレンオキシド及びエチレンオキシドが好ましく、エチレンオキシドがより好ましい。
【0157】
Ｎ４アミン及びエチレンオキシドに基づく例示的な工程（α）では、以下の化合物
及び、ＥＯとＮとの比に応じて、以下のうち１つ以上
並びに対応するモノエトキシレートを含有する化合物の混合物が形成される。
【化10】
【化11】
【0158】
工程（α）は、溶媒と共に実施されても、溶媒なしで実施されてもよい。一般式Ｈ２Ｎ－Ｚ’－ＮＨ２のアミンが反応温度で液状である実施形態では、上記のアミンをバルクで用いることが好ましい。一般式Ｈ２Ｎ－Ｚ’－ＮＨ２のアミンが反応温度で固体である実施形態では、溶媒を用いることが好ましい。好適な溶媒は、非プロトン溶媒、例えば炭化水素、例えばトルエン及びエーテル、例えばジ－ｎ－ブチルエーテルである。
【0159】
本発明の一実施形態では、工程（α）は、一般式Ｈ２Ｎ－Ｚ’－ＮＨ２のアミンを、アルコキシル化の前に水で、例えば重量基準で１００：１～１：１、特に２０：１～５：１のアミン：水比で希釈することを含み得る。
【0160】
好ましくは、工程（α）は、触媒なしで実行される。
【0161】
本発明の一実施形態では、工程（α）は、９０～１５０℃、好ましくは１００～１３５℃の反応温度で実施される。
【0162】
本発明の一実施形態では、工程（α）は、最大１５ｂａｒ、好ましくは最大１０ｂａｒ、例えば１～８ｂａｒの圧力下で実行され得る。工程（α）を実行するのに好ましい容器は、オートクレーブ及び管形反応器である。
【0163】
本発明の一実施形態では、工程（α）は、３０分間～１０時間、好ましくは１時間～７時間の範囲の期間を有する。
【0164】
工程（α）は、不活性ガス雰囲気、例えば窒素又は希ガス下で実行され得る。別の実施形態では、工程（α）は、アルキレンオキシドの雰囲気下で実行される。不活性ガス雰囲気が好ましい。工程（α）から中間体が形成される。中間体を、例えば未反応のアルキレンオキシド及び存在する場合は水分を除去することによって後処理することも可能であり、或いは工程（α）からの中間体を更なる後処理を行わずに使用することも可能である。上記の未反応のアルキレンオキシド及び存在する場合は水分の除去は、５００ｍｂａｒ～０ｍｂａｒ、好ましくは１００ｍｂａｒ～２０ｍｂａｒの範囲の圧力、及び２０～１２０℃、好ましくは６０～１００℃の範囲の温度での蒸発によって実施され得る。工程（α）からの中間体は、通常は化合物の混合物である。
【0165】
中間体は工程（α）で得られる。
【0166】
工程（β）では、工程（α）からの中間体を、少なくとも１つのジカルボン酸若しくはトリカルボン酸と、若しくは前述のものの混合物と、又は、それぞれの場合で、それらの対応する無水物若しくはＣ１～Ｃ４アルキルエステルと反応させることによってエステルを得る。好ましいジ－及びトリカルボン酸は、Ｃ２～Ｃ１０アルキレンジカルボン酸、及びＣ４～Ｃ１０アルキレントリカルボン酸、並びに１つのＣ４～Ｃ１０アルキレントリカルボン酸と少なくとも１つのＣ２～Ｃ１０アルキレンジカルボン酸との組み合わせ及び対応するＣ１～Ｃ４アルキルエステルの組み合わせである。好ましいエステルは、対応するメチルエステル及びエチルエステルである。
【0167】
Ｃ２～Ｃ１０アルキレン及びＣ４～Ｃ１０アルキレンは、未置換であってもよく、例えばメチル又はヒドロキシルで置換されていてもよい。
【0168】
工程（β）の一実施形態では、工程（α）からの中間体が、コハク酸、マロン酸、セバシン酸、又はアジピン酸のジ－Ｃ１～Ｃ２アルキルエステル、及び任意選択的に、クエン酸のトリエチルエステルと反応させられる。
【0169】
工程（β）の別の実施形態では、工程（α）からの中間体は、コハク酸、マロン酸、セバシン酸、アスパラギン酸、又はアジピン酸、及び任意選択的にクエン酸と反応させられる。
【0170】
工程（β）は、２０～１８０℃の範囲の温度で実行され得る。エステル、特にＣ１～Ｃ２アルキルエステル、例えばアジピン酸ジエチルエステル、コハク酸ジエチル、アジピン酸ジメチルエステル、コハク酸ジメチル、クエン酸トリエチルなどが用いられる実施形態では、２５～１５０℃の範囲の温度が好ましい。無水物、例えば無水コハク酸が適用される実施形態では、２５～１５０℃が好ましい。対応する遊離酸が用いられる実施形態では、１００～１８０℃の範囲の温度が好ましい。特に、１００℃以上の温度が適用される実施形態では、温度をランプアップさせることが好ましい。
【0171】
工程（β）は、任意の圧力、例えば１０ｍｂａｒ～１０ｂａｒで実施され得る。周囲圧力、及び例えば１０～５００ｍｂａｒ未満の圧力が好ましい。
【0172】
工程（β）の過程で、水、又はアルコール、例えばメタノール若しくはエタノールが形成される。こうした副生成物を、例えば留去によって除去することが好ましい。好適な用具は、ディーン・スターク機器、蒸留ブリッジ、除水装置、及び蒸留による水又はアルコールの除去に役立ち得るその他の機器である。
【0173】
工程（β）は、溶媒の存在下で実施してもよく、溶媒の不在下で実施してもよい。好適な溶媒は、トルエンなどの芳香族溶媒、脂肪族炭化水素、又は脂環式溶媒、例えばデカン、シクロヘキサン、ｎ－ヘプタンなどである。しかし、特に反応混合物が反応温度で液状である場合は、工程（β）を溶媒の不在下で実施することが好ましい。
【0174】
本発明の一実施形態では、工程（β）は触媒の存在下で実施される。
【0175】
好適な触媒の例は、特には酸性触媒、例えば無機酸及び有機酸である。
【0176】
本発明のための酸性無機触媒としては、例えば、硫酸、リン酸、ホスホン酸、次亜リン酸Ｈ３ＰＯ２、硫酸アルミニウム水和物、ミョウバン、酸性シリカゲル（ｐＨ５～６）、及び酸性アルミナが挙げられる。例えば、酸性無機触媒としての一般式Ａｌ（ＯＲ５）３のアルミニウム化合物及び一般式Ｔｉ（ＯＲ５）４のチタン酸塩もまた好適であり、残基Ｒ５はそれぞれ同一か又は異なり、互いに独立して、
Ｃ１～Ｃ１０アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ－ペンチル、ネオペンチル、１，２－ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ－ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、イソヘプチル、ｎ－オクチル、２－エチルヘキシル、ｎ－ノニル、又はｎ－デシル、
Ｃ３～Ｃ１２－シクロアルキル、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、及びシクロドデシル、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル、及びシクロヘプチルから選択される。
Ｃ１～Ｃ１０アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ－ペンチル、ネオペンチル、１，２－ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ－ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、イソヘプチル、ｎ－オクチル、２－エチルヘキシル、ｎ－ノニル、又はｎ－デシル、
Ｃ３～Ｃ１２－シクロアルキル、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、及びシクロドデシル、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル、及びシクロヘプチルから選択される。
【0177】
好ましくは、Ａｌ（ＯＲ５）３及びＴｉ（ＯＲ５）４における残基Ｒ５はそれぞれ同一であり、イソプロピル又は２－エチルヘキシルから選択される。
【0178】
好ましい酸性有機金属触媒は、例えば、ジアルキルスズオキシド（Ｒ５）２ＳｎＯから選択され、Ｒ５は上記で定義される通りである。酸性有機金属触媒の特に好ましい一代表例は、オキソ－スズの形態で市販されるジ－ｎ－ブチルスズオキシドである。
【0179】
好ましい酸性有機触媒は、例えば、リン酸基、スルホン酸基、硫酸基又はホスホン酸基を含有する酸性有機化合物である。特に好ましくは、例えばパラ－トルエンスルホン酸又はメタンスルホン酸などのスルホン酸である。酸性有機触媒として酸性イオン交換体も使用可能であり、その例は、スルホン酸基を含有し、約２モル％のジビニルベンゼンで架橋されたポリスチレン樹脂である。メタンスルホン酸が特に好ましい。
【0180】
また、２つ以上の上述の触媒の組み合わせを使用することも可能である。別の可能性は、固定化された形態で、離散分子の形態であるそれらの有機触媒又は有機金属触媒或いは無機触媒を使用することである。
【0181】
酸性無機触媒、有機金属触媒、又は有機触媒の使用が望まれる場合、本発明に従って使用される触媒の量は、それぞれ反応物質の総量に基づいて０．０１～１０重量％、好ましくは０．１～２重量％、より好ましくは０．２～１重量％である。
【0182】
本発明の別の実施形態では、工程（β）は触媒なしで実施される。
【0183】
本発明の一実施形態では、工程（β）は、３０分間から最大１５時間の範囲の期間を有する。
【0184】
工程（β）を実施することにより、エステルが得られる。
【0185】
本発明の一実施形態では、工程（β）における反応により、対応するジカルボン若しくはトリカルボン酸、又は前述のものの混合物の、全てのカルボン酸基又はエステル基又は無水物基の完全な変換、或いは、いずれの場合でもそれらの対応する無水物若しくはＣ１～Ｃ４アルキルエステルの完全な変換がもたらされる。しかし、多くの実施形態では、エステル又はカルボン酸基若しくは無水物基の変換が不完全であるために、エステルがカルボン酸基又はＣ１～Ｃ４アルキルエステル基を依然として担持していることが観察される。反応の完全性は、例えばＥＮ ＩＳＯ ６６０：２００９に従って酸価を決定することにより評価され得る。
【0186】
本発明の一実施形態では、例えばクエン酸又はそのＣ１～Ｃ４エステルの更なる基が、例えばヒドロキシル基と反応する場合がある。
【0187】
工程（β）から得られたエステルは、例えば溶媒を除去することにより、又は酸を中和することにより、単離及び精製が可能である。特に、触媒も溶媒も用いられることがなかった工程（β）の実施形態では、得られたエステルは、更なる精製工程を経ずに工程（γ）に送ることが好ましい。
【0188】
工程（γ）では、工程（β）からのエステルを、少なくとも１つのＣ２～Ｃ４アルキレンオキシドと反応させる。Ｃ２～Ｃ４アルキレンオキシドの例は、エチレンオキシド（「ＥＯ」）、プロピレンオキシド（「ＰＯ」）、ブチレンオキシド（「ＢｕＯ」）、及び前述のうち少なくとも２つの混合物である。プロピレンオキシド及びエチレンオキシドが好ましく、エチレンオキシドがより好ましい。
【0189】
本発明の一実施形態では、工程（γ）のアルキレンオキシドと工程（β）のエステルとの重量比は、コア（ａ）と側鎖（ｂ）との比に相当し、従って１：１００から１：２までであり、１：４０から１：３までが好ましい。
【0190】
工程（γ）は、好ましくは触媒、例えば塩基又は二重金属シアン化物の存在下で実施される。
【0191】
本発明の一実施形態では、工程（γ）は塩基の存在下で実行される。水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、ナトリウム又はカリウムアルコキシド、例えばカリウムメチレート（ＫＯＣＨ３）、カリウムｔｅｒｔ－ブトキシド、ナトリウムエトキシド、及びナトリウムメチレート（ＮａＯＣＨ３）などの好適な塩基、好ましくは、水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムから。触媒の更なる例は、水素化ナトリウム及び水素化カルシウムなどのアルカリ金属水素化物及びアルカリ土類金属水素化物、並びに炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩である。アルカリ金属水酸化物が好ましく、水酸化カリウム及び水酸化ナトリウム並びにアルカリ金属アルコキシドが好ましく、ｔ－ブタノール中のカリウムｔ－ブトキシド、ｎ－ヘキサノール中のナトリウムｎ－ヘキサノレート及びｎ－ノナノール中のナトリウムメタノレートが特に好ましい。塩基の典型的な使用量は、工程（β）からの縮合体及びＣ２～Ｃ４アルキレンオキシドの総量に基づいて、０．０５～１０重量％、具体的には０．５～２重量％である。
【0192】
本発明の一実施形態では、工程（γ）は二重金属シアン化物の存在下で実行される。二重金属シアン化物（以下、二重金属シアン化合物又はＤＭＣ化合物とも称される）は、通常、少なくとも２つの異なる金属を含み、そのうち少なくとも１つは遷移金属から選択され、もう１つは遷移金属及びアルカリ土類金属、並びに更にはシアン化物対イオンから選択される。アルコキシル化に特に好適な触媒は、亜鉛、コバルト、若しくは鉄、又はそのうち２つを含有する二重金属シアン化合物である。例えば、ベルリン青が特に好適である。
【0193】
結晶性ＤＭＣ化合物を使用することが好ましい。好ましい実施形態では、酢酸亜鉛を更なる金属塩成分として含むＺｎ－Ｃｏ型の結晶性ＤＭＣ化合物が、触媒として使用される。かかる化合物は、単斜晶系構造で結晶化し、血小板状の癖を有する。
【0194】
本発明の一実施形態では、本発明の合成は、ヘキサシアノコバルト酸塩から選択される少なくとも１つの二重金属シアン化物の存在下で、例えば亜鉛と共に実行される。
【0195】
二重金属シアン化合物は、粉末、ペースト、又は懸濁液として使用してもよく、成形物を得るために成形してもよく、成形物、発泡体などに導入してもよく、成形物、発泡体などに塗布してもよい。
【0196】
好ましくは、工程（γ）に使用するＤＭＣ触媒は、工程（β）で得た重縮合体を基準に、５～２０００ｐｐｍ（すなわち、生成物１ｋｇあたりの触媒のｍｇ）、好ましくは１０００ｐｐｍ未満、特に５００ｐｐｍ未満、特に好ましくは１００ｐｐｍ未満、例えば５０ｐｐｍ又は３５ｐｐｍ未満、特に好ましくは２５ｐｐｍ未満であり、ここでｐｐｍは工程（β）で得られた重縮合体の質量ｐｐｍ（百万分率）を指す。
【0197】
工程（γ）は、バルクで実行することもでき（実施形態（ｉ））、又は有機溶媒中で実施することもできる（実施形態（ｉｉ））。実施形態（ｉ）では、工程（β）で得られた重縮合体から水分を除去することができる。こうした水分の除去は、０．０１～０．５ｂａｒの範囲の減圧下で８０～１５０℃の範囲の温度まで加熱し、水を留去することによって行うことができる。
【0198】
本発明の一実施形態では、工程（γ）は、７０～２００℃、好ましくは１００～１８０℃の範囲の反応温度で実行される。
【0199】
本発明の一実施形態では、工程（γ）は本発明のポリマー（Ａ）の合成ごとに１回実行される。代替的な一実施形態では、工程（γ）は本発明のポリマー（Ａ）の合成ごとに数回、例えば最大で４回、例えば同じか又は好ましくは異なるＣ２～Ｃ４アルキレンオキシドで実行される。例えば、工程（β）で得られた重縮合体を、エチレンオキシドを用いた第１のアルコキシル化（γ１）に供すること、及び工程（γ１）からの生成物を、例えばプロピレンオキシドを用いた第２のアルコキシル化（γ２）に供することが可能である。
【0200】
本発明の一実施形態では、工程（γ）は、最大１０ｂａｒ、特に最大８ｂａｒ、例えば１～８ｂａｒの圧力下で実行される。
【0201】
本発明の一実施形態では、工程（γ）の反応時間は、一般に０．５～１２時間の範囲である。
【0202】
工程（γ）の実施形態（ｉｉ）に好適な有機溶媒の例は、非極性及び極性の非プロトン性有機溶媒である。特に好適な非極性の非プロトン性溶媒の例としては、脂肪族及び芳香族炭化水素、例えばヘキサン、シクロヘキサン、トルエン及びキシレンが挙げられる。特に好適な極性の非プロトン性溶媒の例は、エーテル、具体的にはテトラヒドロフラン及び１，４－ジオキサンなどの環状エーテル、更にはジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミドなどのＮ，Ｎ－ジアルキルアミド、並びにＮ－メチルピロリドンなどのＮ－アルキルラクタムである。上記の有機溶媒のうち少なくとも２つの混合物を使用することもまた可能である。好ましい有機溶媒はキシレン及びトルエンである。
【0203】
実施形態（ｉｉ）では、第１の工程で得られた溶液は、触媒及び溶媒を添加する前又は後に、脱水した後にアルキレンオキシドに晒され、上記の水分除去は、有利には、好ましくは窒素流でサポートして、１２０～１８０℃の範囲の温度で水分を除去することにより行われる。後続のアルキレンオキシドとの反応は、実施形態（ｉ）と同様に達成することができる。実施形態（ｉ）では、本発明のアルコキシル化ポリアルキレンイミンは、直接バルクで得られ、必要に応じて水に溶解され得る。実施形態（ｉｉ）では、後処理のために、有機溶媒を典型的には水と置き換える。本発明のアルコキシル化ポリアルキレンイミン（Ｂ）は、代替的に、バルクで単離することもできる。
【0204】
任意選択的な後処理工程には、工程（γ）で使用した触媒の非活性化が含まれ得る（塩基性触媒の場合は中和による）。
【0205】
本発明のプロセスは、漂白工程又は不純物の還元的除去を必要としない。
【0206】
本発明を実施例により更に例示する。
【実施例】
【0207】
概論
反応は、別段明記されない限り窒素雰囲気下で実施した。
パーセンテージは、別段明記されない限り重量％を指す。
ＧＰＣは、移動相としてヘキサフルオロイソプロパノール（「ＨＦＩＰ」）を用いて実施し、内部標準として直鎖ＰＭＭＡを用いた。
ヒドロキシル価（ＯＨ価）は、ＤＩＮ ５３２４０（２０１３）に従って決定した。
アミン価は、ＡＳＴＭ Ｄ２０７４－０７に従って決定した。
ハーゼン色数は、ＤＩＮ ＩＳＯ ６２７１、ＡＳＴＭ Ｄ １２０９に従い、分光光度検出で測定した。（２°基準観測者、標準光、層厚１１ｍｍ、蒸留水を対照とする）。
ｒｐｍ：毎分回転数
Ｎ，Ｎ’－ビス－（３－アミノプロピル）－エチレンジアミン）：Ｎ４アミン
Ｈ２Ｎ－（ＣＨ２）３－ＮＨ－（ＣＨ２）２－ＮＨ２（「Ｎ３アミン」）
反応は、別段明記されない限り窒素雰囲気下で実施した。
パーセンテージは、別段明記されない限り重量％を指す。
ＧＰＣは、移動相としてヘキサフルオロイソプロパノール（「ＨＦＩＰ」）を用いて実施し、内部標準として直鎖ＰＭＭＡを用いた。
ヒドロキシル価（ＯＨ価）は、ＤＩＮ ５３２４０（２０１３）に従って決定した。
アミン価は、ＡＳＴＭ Ｄ２０７４－０７に従って決定した。
ハーゼン色数は、ＤＩＮ ＩＳＯ ６２７１、ＡＳＴＭ Ｄ １２０９に従い、分光光度検出で測定した。（２°基準観測者、標準光、層厚１１ｍｍ、蒸留水を対照とする）。
ｒｐｍ：毎分回転数
Ｎ，Ｎ’－ビス－（３－アミノプロピル）－エチレンジアミン）：Ｎ４アミン
Ｈ２Ｎ－（ＣＨ２）３－ＮＨ－（ＣＨ２）２－ＮＨ２（「Ｎ３アミン」）
【0208】
Ｉ．本発明のポリマーの合成
Ｉ．１ 中間体の合成、工程（α）
Ｉ．１．１ ＩＴＭ．１の合成、工程（α．１）
３．５リットルの鋼鉄製オートクレーブに、１．２ｋｇ（６．８８モル）のＮ４アミン及び１２０ｇの水を投入し、続いて１００℃に加熱した。続いて、５０ｇのエチレンオキシドを１０分間以内にオートクレーブへと投与した。発熱反応の開始が観察された。その後、８５０ｇのエチレンオキシド（「ＥＯ」）を１４時間以内にオートクレーブへと投与した（ＥＯの総量：２０．４５モル）。この系を、更に６時間１００℃に維持した。その後、混合物をオートクレーブから取り出し、残留するＥＯ及び水を８０℃の減圧下（２０ｍｂａｒ）で２時間ストリップした。２．１ｋｇの中間体ＩＴＭ．１を、黄色のワックスとして得た。
Ｉ．１ 中間体の合成、工程（α）
Ｉ．１．１ ＩＴＭ．１の合成、工程（α．１）
３．５リットルの鋼鉄製オートクレーブに、１．２ｋｇ（６．８８モル）のＮ４アミン及び１２０ｇの水を投入し、続いて１００℃に加熱した。続いて、５０ｇのエチレンオキシドを１０分間以内にオートクレーブへと投与した。発熱反応の開始が観察された。その後、８５０ｇのエチレンオキシド（「ＥＯ」）を１４時間以内にオートクレーブへと投与した（ＥＯの総量：２０．４５モル）。この系を、更に６時間１００℃に維持した。その後、混合物をオートクレーブから取り出し、残留するＥＯ及び水を８０℃の減圧下（２０ｍｂａｒ）で２時間ストリップした。２．１ｋｇの中間体ＩＴＭ．１を、黄色のワックスとして得た。
【0209】
Ｉ．１．２ ＩＴＭ．２の合成、工程（α．２）
３．５リットルの鋼鉄製オートクレーブに、１．０ｋｇ（５．７モル）のＮ４アミン及び１００ｇの水を投入し、続いて１００℃に加熱した。続いて、５０ｇのエチレンオキシドを１０分間以内にオートクレーブへと投与した。発熱反応の開始が観察された。その後、８６０ｇのエチレンオキシド（「ＥＯ」）を２０時間以内にオートクレーブへと投与した（ＥＯの総量：２０．７モル）。この系を、更に６時間１００℃に維持した。その後、混合物をオートクレーブから取り出し、残留するＥＯ及び水を８０℃の減圧下（２０ｍｂａｒ）で２時間ストリップした。１．９１ｋｇの中間体ＩＴＭ．２を、透明な粘性液として得た。
３．５リットルの鋼鉄製オートクレーブに、１．０ｋｇ（５．７モル）のＮ４アミン及び１００ｇの水を投入し、続いて１００℃に加熱した。続いて、５０ｇのエチレンオキシドを１０分間以内にオートクレーブへと投与した。発熱反応の開始が観察された。その後、８６０ｇのエチレンオキシド（「ＥＯ」）を２０時間以内にオートクレーブへと投与した（ＥＯの総量：２０．７モル）。この系を、更に６時間１００℃に維持した。その後、混合物をオートクレーブから取り出し、残留するＥＯ及び水を８０℃の減圧下（２０ｍｂａｒ）で２時間ストリップした。１．９１ｋｇの中間体ＩＴＭ．２を、透明な粘性液として得た。
【0210】
Ｉ．１．３ ＩＴＭ．３の合成、工程（α．３）
３．５リットルの鋼鉄製オートクレーブに、１．０ｋｇ（８．５３モル）のＮ３アミン及び１００ｇの水を投入し、続いて１００℃に加熱した。続いて、５０ｇのエチレンオキシドを１０分間以内にオートクレーブへと投与した。発熱反応の開始が観察された。その後、８８９ｇのエチレンオキシド（「ＥＯ」）を１４時間以内にオートクレーブへと投与した（ＥＯの総量：２１．３モル）。この系を、更に６時間１００℃に維持した。その後、混合物をオートクレーブから取り出し、残留するＥＯ及び水を８０℃の減圧下（２０ｍｂａｒ）で２時間ストリップした。１．９４ｋｇの中間体ＩＴＭ．３を、粘性液として得た。
３．５リットルの鋼鉄製オートクレーブに、１．０ｋｇ（８．５３モル）のＮ３アミン及び１００ｇの水を投入し、続いて１００℃に加熱した。続いて、５０ｇのエチレンオキシドを１０分間以内にオートクレーブへと投与した。発熱反応の開始が観察された。その後、８８９ｇのエチレンオキシド（「ＥＯ」）を１４時間以内にオートクレーブへと投与した（ＥＯの総量：２１．３モル）。この系を、更に６時間１００℃に維持した。その後、混合物をオートクレーブから取り出し、残留するＥＯ及び水を８０℃の減圧下（２０ｍｂａｒ）で２時間ストリップした。１．９４ｋｇの中間体ＩＴＭ．３を、粘性液として得た。
【0211】
Ｉ．１．４ ＩＴＭ．４の合成、工程（α．４）
３．５リットルの鋼鉄製オートクレーブに、１．０ｋｇ（５．７４モル）のＮ４アミン及び１００ｇの水を投入し、続いて１００℃に加熱した。続いて、５０ｇのプロピレンオキシドを１０分間以内にオートクレーブへと投与した。発熱反応の開始が観察された。その後、９５０ｇのプロピレンオキシド（「ＰＯ」）を２０時間以内にオートクレーブへと投与した（ＰＯの総量：１７．２モル）。この系を、更に６時間１００℃に維持した。その後、混合物をオートクレーブから取り出し、残留するＰＯ及び水を８０℃の減圧下（２０ｍｂａｒ）で２時間ストリップした。１．９１ｋｇの中間体ＩＴＭ．４を、透明な粘性液として得た。
３．５リットルの鋼鉄製オートクレーブに、１．０ｋｇ（５．７４モル）のＮ４アミン及び１００ｇの水を投入し、続いて１００℃に加熱した。続いて、５０ｇのプロピレンオキシドを１０分間以内にオートクレーブへと投与した。発熱反応の開始が観察された。その後、９５０ｇのプロピレンオキシド（「ＰＯ」）を２０時間以内にオートクレーブへと投与した（ＰＯの総量：１７．２モル）。この系を、更に６時間１００℃に維持した。その後、混合物をオートクレーブから取り出し、残留するＰＯ及び水を８０℃の減圧下（２０ｍｂａｒ）で２時間ストリップした。１．９１ｋｇの中間体ＩＴＭ．４を、透明な粘性液として得た。
【0212】
Ｉ．２ コア（ａ）の合成
Ｉ．２．１ 工程（β．１）：ＩＴＭ．１：クエン酸：セバシン酸：６：１：９
攪拌棒、ディーン・スターク機器、窒素導入口、及び内部温度計を備えた５００ｍｌのフラスコに、クエン酸（１４．６１ｇ、０．０７６ｍｏｌ）、セバシン酸（１３８．３９ｇ、０．６８４ｍｏｌ）、及びＩＴＭ．１（１２７．０ｇ、０．４５６ｍｏｌ）を投入した。窒素雰囲気下で反応混合物を６０ｒｐｍで攪拌し、２５分間かけて８７℃に加熱した。温度の上昇に伴い粘度が低下したため、攪拌速度を２１０ｒｐｍに調整した。続いて、反応混合物を１２０～１３０℃（内部温度）に加熱した。穏やかな発泡が観察された。水を留去して回収した。窒素雰囲気下、１２０～１３０℃（内部温度）での攪拌を合計で９時間続けた。続いて、反応混合物をゆっくりと冷却した。得られたエステル（「コア」）（ａ．１）を、透明な琥珀色の粘性物質として回収した。
Ｉ．２．１ 工程（β．１）：ＩＴＭ．１：クエン酸：セバシン酸：６：１：９
攪拌棒、ディーン・スターク機器、窒素導入口、及び内部温度計を備えた５００ｍｌのフラスコに、クエン酸（１４．６１ｇ、０．０７６ｍｏｌ）、セバシン酸（１３８．３９ｇ、０．６８４ｍｏｌ）、及びＩＴＭ．１（１２７．０ｇ、０．４５６ｍｏｌ）を投入した。窒素雰囲気下で反応混合物を６０ｒｐｍで攪拌し、２５分間かけて８７℃に加熱した。温度の上昇に伴い粘度が低下したため、攪拌速度を２１０ｒｐｍに調整した。続いて、反応混合物を１２０～１３０℃（内部温度）に加熱した。穏やかな発泡が観察された。水を留去して回収した。窒素雰囲気下、１２０～１３０℃（内部温度）での攪拌を合計で９時間続けた。続いて、反応混合物をゆっくりと冷却した。得られたエステル（「コア」）（ａ．１）を、透明な琥珀色の粘性物質として回収した。
【0213】
Ｉ．２．２ 工程（β．２）：ＩＴＭ．１：クエン酸：セバシン酸：１０：１：９
攪拌棒、ディーン・スターク機器、窒素導入口、及び内部温度計を備えた５００ｍｌのフラスコに、クエン酸（１１．２２ｇ、０．０５８ｍｏｌ）、セバシン酸（１０６．２６ｇ、０．５２５ｍｏｌ）、及びＩＴＭ．１（１６２．５ｇ、０．５８４ｍｏｌ）を投入した。窒素雰囲気下で反応混合物を６０ｒｐｍで攪拌し、３０分間かけて８８℃に加熱した。温度の上昇に伴い粘度が低下したため、攪拌速度を２１０ｒｐｍに調整した。続いて、反応混合物を１２０～１３０℃（内部温度）に加熱した。発泡が観察された。水を留去して回収した。窒素雰囲気下、１２０～１３０℃（内部温度）での攪拌を合計で２５時間続けた。続いて、反応混合物をゆっくりと冷却した。得られたエステルであるコア（ａ．２）を、琥珀色の粘性物質として回収した。
攪拌棒、ディーン・スターク機器、窒素導入口、及び内部温度計を備えた５００ｍｌのフラスコに、クエン酸（１１．２２ｇ、０．０５８ｍｏｌ）、セバシン酸（１０６．２６ｇ、０．５２５ｍｏｌ）、及びＩＴＭ．１（１６２．５ｇ、０．５８４ｍｏｌ）を投入した。窒素雰囲気下で反応混合物を６０ｒｐｍで攪拌し、３０分間かけて８８℃に加熱した。温度の上昇に伴い粘度が低下したため、攪拌速度を２１０ｒｐｍに調整した。続いて、反応混合物を１２０～１３０℃（内部温度）に加熱した。発泡が観察された。水を留去して回収した。窒素雰囲気下、１２０～１３０℃（内部温度）での攪拌を合計で２５時間続けた。続いて、反応混合物をゆっくりと冷却した。得られたエステルであるコア（ａ．２）を、琥珀色の粘性物質として回収した。
【0214】
Ｉ．２．３ 工程（β．３）：ＩＴＭ．１：クエン酸：アジピン酸（５：１：４）
攪拌棒、ディーン・スターク機器、窒素導入口、及び内部温度計を備えた５００ｍｌのフラスコに、クエン酸（２２．３６ｇ、０．１１６ｍｏｌ）、アジピン酸（６８．０８ｇ、０．４６６ｍｏｌ）、及びＩＴＭ．１（１７８．２ｇ、０．５８２ｍｏｌ）を投入した。窒素雰囲気下で反応混合物を６０ｒｐｍで攪拌し、１時間かけて１００℃に加熱した。温度の上昇に伴い粘度が低下したため、攪拌速度を２１０ｒｐｍに調整した。続いて、反応混合物を１２０～１３０℃（内部温度）に加熱した。発泡が観察された。水を留去して回収した。窒素雰囲気下、１２０～１３０℃（内部温度）での攪拌を合計で２時間続けた。続いて、反応混合物をゆっくりと冷却した。得られたエステルであるコア（ａ．３）を、琥珀色の粘性物質として回収した。
攪拌棒、ディーン・スターク機器、窒素導入口、及び内部温度計を備えた５００ｍｌのフラスコに、クエン酸（２２．３６ｇ、０．１１６ｍｏｌ）、アジピン酸（６８．０８ｇ、０．４６６ｍｏｌ）、及びＩＴＭ．１（１７８．２ｇ、０．５８２ｍｏｌ）を投入した。窒素雰囲気下で反応混合物を６０ｒｐｍで攪拌し、１時間かけて１００℃に加熱した。温度の上昇に伴い粘度が低下したため、攪拌速度を２１０ｒｐｍに調整した。続いて、反応混合物を１２０～１３０℃（内部温度）に加熱した。発泡が観察された。水を留去して回収した。窒素雰囲気下、１２０～１３０℃（内部温度）での攪拌を合計で２時間続けた。続いて、反応混合物をゆっくりと冷却した。得られたエステルであるコア（ａ．３）を、琥珀色の粘性物質として回収した。
【0215】
更なるコアを、表１に従って合成した。
【0216】
【表1】
【0217】
工程（γ．１）、コアのエトキシル化：
３．５Ｌのオートクレーブに、１０７．０ｇのコア（ａ．１）及び４．５ｇの水酸化カリウム水溶液（５０重量％）を投入し、オートクレーブを減圧下で窒素フラッシュしながら１２０℃に加熱することによって水分を除去した。オートクレーブを１３０℃に加熱し、１０分間以内に５０ｇのエチレンオキシドを投入した。続いて、表２の通りのエチレンオキシドを、１７時間以内に反応混合物へと添加した。得られた反応混合物を１３０℃で更に６時間反応させた。続いてオートクレーブを８０℃に冷却した。反応混合物を窒素でストリップし、揮発性化合物を８０℃の減圧下で除去した。その結果、本発明のポリマー（Ａ．１．１）を暗琥珀色の固体として得た。
３．５Ｌのオートクレーブに、１０７．０ｇのコア（ａ．１）及び４．５ｇの水酸化カリウム水溶液（５０重量％）を投入し、オートクレーブを減圧下で窒素フラッシュしながら１２０℃に加熱することによって水分を除去した。オートクレーブを１３０℃に加熱し、１０分間以内に５０ｇのエチレンオキシドを投入した。続いて、表２の通りのエチレンオキシドを、１７時間以内に反応混合物へと添加した。得られた反応混合物を１３０℃で更に６時間反応させた。続いてオートクレーブを８０℃に冷却した。反応混合物を窒素でストリップし、揮発性化合物を８０℃の減圧下で除去した。その結果、本発明のポリマー（Ａ．１．１）を暗琥珀色の固体として得た。
【0218】
工程（γ．２）、本発明のポリマーのプロポキシル化：
３．５Ｌのオートクレーブに、４４４ｇのポリマー（Ａ．１．１）及び３．５ｇの水酸化カリウム水溶液（５０重量％）を投入し、オートクレーブを減圧下で窒素フラッシュしながら１２０℃に加熱することによって水分を除去した。オートクレーブを１３０℃に加熱し、１０分間以内に５０ｇのプロピレンオキシドを投入した。続いて、表２の通りのプロピレンオキシドを、２０時間以内に反応混合物へと添加した。得られた反応混合物を１３０℃で更に６時間反応させた。続いてオートクレーブを８０℃に冷却した。反応混合物を窒素でストリップし、揮発性化合物を８０℃の減圧下で除去した。その結果、ポリマー（Ａ．１．２）を暗琥珀色の固体として得た。
３．５Ｌのオートクレーブに、４４４ｇのポリマー（Ａ．１．１）及び３．５ｇの水酸化カリウム水溶液（５０重量％）を投入し、オートクレーブを減圧下で窒素フラッシュしながら１２０℃に加熱することによって水分を除去した。オートクレーブを１３０℃に加熱し、１０分間以内に５０ｇのプロピレンオキシドを投入した。続いて、表２の通りのプロピレンオキシドを、２０時間以内に反応混合物へと添加した。得られた反応混合物を１３０℃で更に６時間反応させた。続いてオートクレーブを８０℃に冷却した。反応混合物を窒素でストリップし、揮発性化合物を８０℃の減圧下で除去した。その結果、ポリマー（Ａ．１．２）を暗琥珀色の固体として得た。
【0219】
【表2】
【0220】
【表3】
【0221】
ＩＩ．洗濯及び洗浄性能
ＩＩ．１洗濯物の洗浄
３．０ｇ／Ｌの液体試験洗剤Ｌ．１（表３の組成を参照されたい）を含有する硬度１４°ｄＨの水（２．５ｍｍｏｌ／Ｌ；Ｃａ：Ｍｇ：ＨＣＯ３４：１：８）と、２．０％の表２の本発明のポリマー（Ａ．１．１）～（Ａ．１．２）と、を用いた洗濯溶液を調製して、本発明のポリマーの一次洗濯性能を洗濯機中で試験した。
ＩＩ．１洗濯物の洗浄
３．０ｇ／Ｌの液体試験洗剤Ｌ．１（表３の組成を参照されたい）を含有する硬度１４°ｄＨの水（２．５ｍｍｏｌ／Ｌ；Ｃａ：Ｍｇ：ＨＣＯ３４：１：８）と、２．０％の表２の本発明のポリマー（Ａ．１．１）～（Ａ．１．２）と、を用いた洗濯溶液を調製して、本発明のポリマーの一次洗濯性能を洗濯機中で試験した。
【0222】
【表4】
【0223】
【表5】
【0224】
洗濯機での性能試験（Ｍｉｅｌｅ ＳＯＦＴＴＲＯＮＩＣ Ｗ １９３５ ＷＴＬ、３０℃、短時間プログラム、１２００ｒｐｍ、３．５ｋｇバラスト荷重）のために、３つのマルチステインモニター（Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３）を、追加の汚れバラストとしての４つのＳＢＬ－２００４シート（ｗｆｋ Ｔｅｓｔｇｅｗｅｂｅ ＧｍｂＨ，ＤＥ；６４グラムのバラスト汚れに相当する）と一緒に洗濯した。
【0225】
表４．洗濯機のマルチステインモニター試験
ＭＳＭ１（円形染み、直径５ｃｍ）：
ＣＦＴ ＰＣ－Ｈ１４４：ポリエステル／綿（６５：３５）上の赤色陶磁器用クレイ
ＣＦＴ ＫＣ－Ｈ１１５：ニット綿上の標準クレイ
ＣＦＴ ＰＣ－Ｈ１４５：ポリエステル／綿（６５：３５）上のテニスコートクレイ
ＣＦＴ ＫＣ－Ｈ０１８：ニット綿上の土壌クレイ
ＭＳＭ２：
ＣＦＴ Ｃ－Ｓ－１０：綿上の着色剤を含む乳脂肪
ＣＦＴ Ｃ－Ｓ－６２：綿上の着色ラード
ＣＦＴ Ｃ－Ｓ－７８：綿上の顔料を含む大豆油
ＥＭＰＡ １１２：綿上のココア
ＥＭＰＡ １４１／１：綿上の口紅
ＥＭＰＡ １２５：界面活性剤及びリパーゼの作用を受けやすい綿布上の汚れ
ｗｆｋ２０Ｄ：ポリエステル／綿混布上の顔料及び皮脂系脂肪
ＣＦＴ Ｃ－Ｓ－７０：綿上のチョコレート／ムースクリーム
ＭＳＭ３：
ｗｆｋ２０Ｄ：ポリエステル／綿混布上の顔料及び皮脂系脂肪
ＥＭＰＡ １０１：カーボンブラック／オリーブ油で汚された綿
ＥＭＰＡ １４１／２：口紅で汚されたポリエステル／綿（６５：３５）
ＣＦＴ ＰＣ－Ｓ－０４：着色オリーブ油
ＥＭＰＡ １１４：赤ワインで汚された綿
ＥＭＰＡ １１２：ココアで汚された綿
ＥＭＰＡ １１６：血液／ミルク／インクで汚された綿
ＣＦＴ Ｃ－Ｓ－０１：綿上でエージングさせた血液
ＣＦＴ Ｃ－Ｓ－０８：綿上のイネ科草本
ＣＦＴ Ｃ－１０：綿上の顔料／油／ミルク
ＣＦＴ ＰＣ－０５：ポリエステル／綿（６５：３５）上の血液／ミルク／インク
ＭＳＭ１（円形染み、直径５ｃｍ）：
ＣＦＴ ＰＣ－Ｈ１４４：ポリエステル／綿（６５：３５）上の赤色陶磁器用クレイ
ＣＦＴ ＫＣ－Ｈ１１５：ニット綿上の標準クレイ
ＣＦＴ ＰＣ－Ｈ１４５：ポリエステル／綿（６５：３５）上のテニスコートクレイ
ＣＦＴ ＫＣ－Ｈ０１８：ニット綿上の土壌クレイ
ＭＳＭ２：
ＣＦＴ Ｃ－Ｓ－１０：綿上の着色剤を含む乳脂肪
ＣＦＴ Ｃ－Ｓ－６２：綿上の着色ラード
ＣＦＴ Ｃ－Ｓ－７８：綿上の顔料を含む大豆油
ＥＭＰＡ １１２：綿上のココア
ＥＭＰＡ １４１／１：綿上の口紅
ＥＭＰＡ １２５：界面活性剤及びリパーゼの作用を受けやすい綿布上の汚れ
ｗｆｋ２０Ｄ：ポリエステル／綿混布上の顔料及び皮脂系脂肪
ＣＦＴ Ｃ－Ｓ－７０：綿上のチョコレート／ムースクリーム
ＭＳＭ３：
ｗｆｋ２０Ｄ：ポリエステル／綿混布上の顔料及び皮脂系脂肪
ＥＭＰＡ １０１：カーボンブラック／オリーブ油で汚された綿
ＥＭＰＡ １４１／２：口紅で汚されたポリエステル／綿（６５：３５）
ＣＦＴ ＰＣ－Ｓ－０４：着色オリーブ油
ＥＭＰＡ １１４：赤ワインで汚された綿
ＥＭＰＡ １１２：ココアで汚された綿
ＥＭＰＡ １１６：血液／ミルク／インクで汚された綿
ＣＦＴ Ｃ－Ｓ－０１：綿上でエージングさせた血液
ＣＦＴ Ｃ－Ｓ－０８：綿上のイネ科草本
ＣＦＴ Ｃ－１０：綿上の顔料／油／ミルク
ＣＦＴ ＰＣ－０５：ポリエステル／綿（６５：３５）上の血液／ミルク／インク
【0226】
色測定を用いて総合的な洗浄の度合いを評価した。モニター上の染みの反射率値は、４６０ｎｍのＵＶカットオフフィルターを備えた球反射率分光計（ｓｐｈｅｒｅ ｒｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）（Ｄａｔａｃｏｌｏｒ，ＵＳＡからのＳＦ ５００型、波長範囲３６０～７００ｎｍ、光学ジオメトリｄ／８°）を使用して測定した。ここでは、ＣＩＥ－Ｌａｂによる色空間の分類を利用して、モニターのそれぞれの染みに対して明度Ｌ＊、赤－緑色軸に関するａ＊値及び黄－青色軸に関するｂ＊値を洗浄前後に測定して平均した。以下の式
の評価色ツールによって自動的に定義及び計算される色値（デルタＥ、ΔＥ）値の変化は、達成された洗浄効果の尺度である。全ての実験を３回繰り返し、代表的平均値を得た。
【数1】
【0227】
デルタＥ値が高いほど優れた洗浄性を示す。どの染みも、当業者であれば目視で１単位の差を発見できる。訓練された者でなくても、２単位であれば目視で容易に発見することができる。対応するＭ１及びＭ２＋Ｍ３の４、８、及び１１種の染み、並びに数種類の選択された単一種の染みに対する配合物のΔＥ値を表５に示す。
【0228】
【表6】
【0229】
試験では、本発明のポリマーを用いたＭＳＭ１及びＭＳＭ２＋ＭＳＭ３モニターの両方のΔＥで、洗い性能効果を見ることができた。最初にエトキシル化され、続いてプロポキシル化されたポリマー（Ａ）で、皮脂及び口紅などの脂肪を含有する染み（ｗｆｋ２０Ｄ及びＥＭＰＡ１４１／２）に対するより高い効果が見られた。
【0230】
ＩＩ．２ 硬質表面の洗浄
非イオン性界面活性剤：（ＩＶ．１）：ｎ－Ｃ１６－アルキル／ｎ－Ｃ１８－アルキル－ポリグルコシド（ｙが約１．３）
ＩＩ．２．１ 比較配合物Ｃ－ＨＳＣ．１の製造
２５０ｍｌの容器に８０ｇの水を投入した。続いて、６ｇのＮａＯＨ（５０％）水溶液及び８ｇのブチレンジグリコール（ＢＤＧ）を添加し、続いて２ｇの（ＩＶ．１）の５０％水溶液を添加した。均質化は、雰囲気温度で５分間にわたる中程度の攪拌（磁気）により達成した。比較配合物Ｃ－ＨＳＣ．１を得た。
非イオン性界面活性剤：（ＩＶ．１）：ｎ－Ｃ１６－アルキル／ｎ－Ｃ１８－アルキル－ポリグルコシド（ｙが約１．３）
ＩＩ．２．１ 比較配合物Ｃ－ＨＳＣ．１の製造
２５０ｍｌの容器に８０ｇの水を投入した。続いて、６ｇのＮａＯＨ（５０％）水溶液及び８ｇのブチレンジグリコール（ＢＤＧ）を添加し、続いて２ｇの（ＩＶ．１）の５０％水溶液を添加した。均質化は、雰囲気温度で５分間にわたる中程度の攪拌（磁気）により達成した。比較配合物Ｃ－ＨＳＣ．１を得た。
【0231】
ＩＩ．２．２ 本発明の配合物ＨＳＣ．２の製造
２５０ｍｌの容器に８０ｇの水を投入した。続いて、６ｇのＮａＯＨ（５０％）水溶液及び８ｇのブチレンジグリコール（ＢＤＧ）を添加し、続いて２ｇの（ＩＶ．１）の５０％水溶液及び４ｇの本発明のポリマー（Ａ．３．２）を添加した。均質化は、雰囲気温度で５分間にわたる中程度の攪拌（磁気）により達成した。本発明の配合物ＨＳＣ．２を得た。
２５０ｍｌの容器に８０ｇの水を投入した。続いて、６ｇのＮａＯＨ（５０％）水溶液及び８ｇのブチレンジグリコール（ＢＤＧ）を添加し、続いて２ｇの（ＩＶ．１）の５０％水溶液及び４ｇの本発明のポリマー（Ａ．３．２）を添加した。均質化は、雰囲気温度で５分間にわたる中程度の攪拌（磁気）により達成した。本発明の配合物ＨＳＣ．２を得た。
【0232】
ＩＩ．２．３ 本発明の配合物ＨＳＣ．３の製造
２５０ｍｌの容器に８０ｇの水を投入した。続いて、６ｇのＮａＯＨ（５０％）水溶液及び８ｇのブチレンジグリコール（ＢＤＧ）を添加し、続いて５ｇのＭＧＤＡ－Ｎａ３の４１重量％溶液、２ｇの（ＩＶ．１）の５０％水溶液、及び２ｇの本発明のポリマー（Ａ．３．２）を添加した。均質化は、雰囲気温度で５分間にわたる中程度の攪拌（磁気）により達成した。本発明の配合物ＨＳＣ．３を得た。
２５０ｍｌの容器に８０ｇの水を投入した。続いて、６ｇのＮａＯＨ（５０％）水溶液及び８ｇのブチレンジグリコール（ＢＤＧ）を添加し、続いて５ｇのＭＧＤＡ－Ｎａ３の４１重量％溶液、２ｇの（ＩＶ．１）の５０％水溶液、及び２ｇの本発明のポリマー（Ａ．３．２）を添加した。均質化は、雰囲気温度で５分間にわたる中程度の攪拌（磁気）により達成した。本発明の配合物ＨＳＣ．３を得た。
【0233】
ＩＩ．２．４ 本発明の配合物ＨＳＣ．４の製造
２５０ｍｌの容器に８０ｇの水を投入した。続いて、６ｇのＮａＯＨ（５０％）水溶液及び８ｇのブチレンジグリコール（ＢＤＧ）を添加し、続いて５ｇのＭＧＤＡ－Ｎａ３の４１重量％溶液、２ｇの（ＩＶ．１）の５０％水溶液、及び２ｇの本発明のポリマー（Ａ．５．２）を添加した。均質化は、雰囲気温度で５分間にわたる中程度の攪拌（磁気）により達成した。本発明の配合物ＨＳＣ．４を得た。
２５０ｍｌの容器に８０ｇの水を投入した。続いて、６ｇのＮａＯＨ（５０％）水溶液及び８ｇのブチレンジグリコール（ＢＤＧ）を添加し、続いて５ｇのＭＧＤＡ－Ｎａ３の４１重量％溶液、２ｇの（ＩＶ．１）の５０％水溶液、及び２ｇの本発明のポリマー（Ａ．５．２）を添加した。均質化は、雰囲気温度で５分間にわたる中程度の攪拌（磁気）により達成した。本発明の配合物ＨＳＣ．４を得た。
【0234】
ＩＩ．２．５ 本発明の配合物ＨＳＣ．５の製造
２５０ｍｌの容器に８０ｇの水を投入した。続いて、６ｇのＮａＯＨ（５０％）水溶液及び８ｇのブチレンジグリコール（ＢＤＧ）を添加し、続いて５ｇのＭＧＤＡ－Ｎａ３の４１重量％溶液、２ｇの（ＩＶ．１）の５０％水溶液、及び２ｇの本発明のポリマー（Ａ．９．２）を添加した。均質化は、雰囲気温度で５分間にわたる中程度の攪拌（磁気）により達成した。本発明の配合物ＨＳＣ．５を得た。
２５０ｍｌの容器に８０ｇの水を投入した。続いて、６ｇのＮａＯＨ（５０％）水溶液及び８ｇのブチレンジグリコール（ＢＤＧ）を添加し、続いて５ｇのＭＧＤＡ－Ｎａ３の４１重量％溶液、２ｇの（ＩＶ．１）の５０％水溶液、及び２ｇの本発明のポリマー（Ａ．９．２）を添加した。均質化は、雰囲気温度で５分間にわたる中程度の攪拌（磁気）により達成した。本発明の配合物ＨＳＣ．５を得た。
【0235】
雰囲気温度でのステンレス鋼の表面に対する洗浄性能に関する性能を評価した。
【0236】
試験汚れ：油性汚れを、２５．０％のバター、２５．０％のラード、２５．０％のマーガリン、２０．０％のケチャップ、２．５％のマスタード、及び２．５％のジャガイモでんぷんを４０～４５℃で連続的に攪拌しながら混合することにより調製した。油性汚れが得られた。
【0237】
ステンレス鋼プレート（１５ｘ１０ｃｍ）をエタノールで予備洗浄し、続いてその重量を測定した。約１．５ｇの油性汚れを、各プレートにローラーで均一に塗布した。続いて、プレートをオーブンで２時間かけて２００℃に加熱した。続いて、プレートを雰囲気温度まで冷却し、２時間保存した。最後に、洗浄試験を実施した。
【0238】
２ｇの本発明の配合物／又は比較配合物を、それぞれトリガー噴霧器で汚れたステンレス鋼プレート上に均一に噴霧し、２分間作用させた。更に、汚れたプレートの表面を、セルロースタイプの湿潤スポンジで拭いた（力は一切加えなかった）。
【0239】
汚れ除去の評価を目視で実施し、３回の実験の平均値を基準とした。
１ 除去なし
２ わずかな除去（１０～３０％の表面が洗浄された）
３ 平均的な除去（４０～最大７０％の表面が洗浄された）
４ 良好な除去（７０％超～９０％の表面が洗浄された）
５ 優れた除去（９０％超の表面が洗浄された）
パーセンテージは、表面を基準とする。結果を表６にまとめる。
１ 除去なし
２ わずかな除去（１０～３０％の表面が洗浄された）
３ 平均的な除去（４０～最大７０％の表面が洗浄された）
４ 良好な除去（７０％超～９０％の表面が洗浄された）
５ 優れた除去（９０％超の表面が洗浄された）
パーセンテージは、表面を基準とする。結果を表６にまとめる。
【0240】
【表7】
【0241】
ＩＩＩ．生分解試験
概要：試験は、ＯＥＣＤガイドラインに従って実施した。ＯＥＣＤガイドラインによれば、試験は以下の場合に有効である：
１．参照物質が１４日以内に６０％に達する。
２．試験終了までの試験再現の極値の差異が２０％未満である。
３．接種物ブランクの酸素摂取量が２０～３０ｍｇ Ｏ２／ｌであり、６０ｍｇ Ｏ２／ｌを超えてはならない。
４．試験終了時に測定されるｐＨ値が６～８．５でなければならない。
概要：試験は、ＯＥＣＤガイドラインに従って実施した。ＯＥＣＤガイドラインによれば、試験は以下の場合に有効である：
１．参照物質が１４日以内に６０％に達する。
２．試験終了までの試験再現の極値の差異が２０％未満である。
３．接種物ブランクの酸素摂取量が２０～３０ｍｇ Ｏ２／ｌであり、６０ｍｇ Ｏ２／ｌを超えてはならない。
４．試験終了時に測定されるｐＨ値が６～８．５でなければならない。
【0242】
本発明の文脈で用いられた試験方法の説明：
汚水中の生分解を、ＯＥＣＤ ３０１Ｆのマノメーター呼吸測定法を用いて３回試験した。ＯＥＣＤ ３０１Ｆは、酸素の消費量を測定することにより汚水試料の生分解を測定する好気性検査である。測定された量の汚水に、名目上唯一の炭素源である１００ｍｇ／Ｌの試験物質を接種物（ドイツ、マンハイムの市営下水処理場から採取された通気汚泥）と共に添加した。この汚泥を、密閉したフラスコ内で一定温度（２５℃）で２８日間攪拌した。酸素の消費量は、Ｏｘｉ ＴｏｐＣを使用して密閉フラスコ内の圧力の変化を測定することによって決定する。放出された二酸化炭素は、水酸化ナトリウム溶液中に吸収される。硝化作用による酸素の消費を防ぐために、硝化阻害剤をフラスコに添加した。試験物質が生分解される間に微生物個体群により摂取される酸素量（並行して行われるブランク接種物による摂取に対して補正される）は、ＴｈＯＤ（化合物の元素分析によって測定される理論的酸素要求量）の百分率として表される。陽性対照のグルコース／グルタミン酸を、参照物質として各キャビネットの試験試料と共に実施する。
汚水中の生分解を、ＯＥＣＤ ３０１Ｆのマノメーター呼吸測定法を用いて３回試験した。ＯＥＣＤ ３０１Ｆは、酸素の消費量を測定することにより汚水試料の生分解を測定する好気性検査である。測定された量の汚水に、名目上唯一の炭素源である１００ｍｇ／Ｌの試験物質を接種物（ドイツ、マンハイムの市営下水処理場から採取された通気汚泥）と共に添加した。この汚泥を、密閉したフラスコ内で一定温度（２５℃）で２８日間攪拌した。酸素の消費量は、Ｏｘｉ ＴｏｐＣを使用して密閉フラスコ内の圧力の変化を測定することによって決定する。放出された二酸化炭素は、水酸化ナトリウム溶液中に吸収される。硝化作用による酸素の消費を防ぐために、硝化阻害剤をフラスコに添加した。試験物質が生分解される間に微生物個体群により摂取される酸素量（並行して行われるブランク接種物による摂取に対して補正される）は、ＴｈＯＤ（化合物の元素分析によって測定される理論的酸素要求量）の百分率として表される。陽性対照のグルコース／グルタミン酸を、参照物質として各キャビネットの試験試料と共に実施する。
【0243】
計算：
理論的酸素要求量：ある化合物をその最終的な酸化生成物に酸化するのに必要なＯ２の量。この量は、元素分析データを使用して計算される。
理論的酸素要求量：ある化合物をその最終的な酸化生成物に酸化するのに必要なＯ２の量。この量は、元素分析データを使用して計算される。
【0244】
生分解％
実験によるＯ２摂取量×１００とし、理論的酸素要求量で除算する。
実験によるＯ２摂取量×１００とし、理論的酸素要求量で除算する。
【0245】
生分解性試験の結果を表７にまとめる。
【0246】
【表8】
【0247】
【表9】
【国際調査報告】