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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022072538
(43)【公開日】2022-05-17
(54)【発明の名称】化合物
(51)【国際特許分類】
C07C 49/665 20060101AFI20220510BHJP
C07D 209/34 20060101ALI20220510BHJP
C07D 333/64 20060101ALI20220510BHJP
C07D 498/22 20060101ALI20220510BHJP
C07F 7/08 20060101ALI20220510BHJP
G02B 5/20 20060101ALI20220510BHJP
C09K 11/06 20060101ALN20220510BHJP
【ＦＩ】
C07C49/665
C07D209/34
C07D333/64 CSP
C07D498/22
C07F7/08 W
G02B5/20
C09K11/06
【審査請求】未請求
【請求項の数】3
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2020182028
(22)【出願日】2020-10-30
(71)【出願人】
【識別番号】504173471
【氏名又は名称】国立大学法人北海道大学
(71)【出願人】
【識別番号】000006035
【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100086911
【弁理士】
【氏名又は名称】重野 剛
(74)【代理人】
【識別番号】100144967
【弁理士】
【氏名又は名称】重野 隆之
(72)【発明者】
【氏名】伊藤 肇
(72)【発明者】
【氏名】久保田 浩司
(72)【発明者】
【氏名】秋山 誠治
(72)【発明者】
【氏名】小松 英司
【テーマコード（参考）】
2H148
4C072
4C204
4H006
4H049
【Ｆターム（参考）】
2H148AA05
4C072AA01
4C072AA07
4C072BB04
4C072CC04
4C072CC12
4C072EE07
4C072FF03
4C072GG01
4C072HH02
4C072HH06
4C072UU05
4C204BB05
4C204CB03
4C204DB16
4C204DB30
4C204EB03
4C204FB01
4C204GB07
4H006AA01
4H006AA03
4H006AB92
4H049VN01
4H049VP04
4H049VQ24
4H049VR24
(57)【要約】 （修正有）
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（１）で表される化合物。
［式（１）において、
Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に下記式（２）又は（３）を表し、
連結基Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立に下記式（４Ａ）～（４Ｄ）のいずれかで表される連結基である。
なお、下記式中の＊は結合位置を表す。］
［式（２）において、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、カルボキシル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいシリル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。］
［式（４Ｂ）において、
Ｒ３及びＲ３´は、それぞれ独立に、シアノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
式（４Ｃ）において、Ｒ４は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
式（４Ｄ）において、Ｘ１は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。］
【化1】
Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に下記式（２）又は（３）を表し、
連結基Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立に下記式（４Ａ）～（４Ｄ）のいずれかで表される連結基である。
なお、下記式中の＊は結合位置を表す。］
【化2】
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、カルボキシル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいシリル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。］
【化3】
Ｒ３及びＲ３´は、それぞれ独立に、シアノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
式（４Ｃ）において、Ｒ４は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
式（４Ｄ）において、Ｘ１は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。］
【請求項2】
下記式（５）又は（６）で表される化合物。
［式（５）及び（６）において、
Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
Ｒ３０及びＲ３１は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、
Ｘ２０、Ｘ２１、Ｘ２２及びＸ２３は、それぞれ独立に、Ｏ原子、Ｓ原子又は－ＮＲ２６－を表し、
Ｙ２０、Ｙ２１、Ｙ２２及びＹ２３は、それぞれ独立に、Ｏ原子、置換基を有してもよいアミノ基又は＝ＣＲ２４Ｒ２５を表し、
Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
式（５）及び（６）に複数含まれるＲ２４、Ｒ２５及びＲ２６はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【化4】
Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
Ｒ３０及びＲ３１は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、
Ｘ２０、Ｘ２１、Ｘ２２及びＸ２３は、それぞれ独立に、Ｏ原子、Ｓ原子又は－ＮＲ２６－を表し、
Ｙ２０、Ｙ２１、Ｙ２２及びＹ２３は、それぞれ独立に、Ｏ原子、置換基を有してもよいアミノ基又は＝ＣＲ２４Ｒ２５を表し、
Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
式（５）及び（６）に複数含まれるＲ２４、Ｒ２５及びＲ２６はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【請求項3】
下記式（７）で表される化合物。
［式（７）において、
環Ａ４０及び環Ａ４１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環又は置換基を有していてもよい芳香族複素環を表し、
Ｒ４０及びＲ４１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、カルボキシル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいシリル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。］
【化5】
環Ａ４０及び環Ａ４１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環又は置換基を有していてもよい芳香族複素環を表し、
Ｒ４０及びＲ４１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、カルボキシル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいシリル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、新規の化合物に関するものである。本発明の化合物は、光学特性を活かして波長変換材料、インジケーター、センサー材料等の部材として好適に用いることができる。
【背景技術】
【0002】
塗料、印刷インキ、化粧品、着色プラスチック、繊維などに使用されている染料や顔料の多くは、耐候性の優れたものが多く、新たな機能性材料への展開が期待されている。
【0003】
例えば、非特許文献１には、ＯＰＶ、ＯＴＦＴ等の有機エレクトロニクス用材料への適用を目指し、Ｖａｔ Ｏｒａｎｇｅ ３を出発原料として種々の誘導体を合成し、物性評価を実施している。
【0004】
また、特許文献１には、光電変換材料への適用を目指し、インジゴやチオインジゴを出発原料として種々の誘導体を合成し、物性評価を実施している。
【0005】
非特許文献２には、トリフェノジオキサジンの光学特性について報告されている。また、ＯＴＦＴ用材料への適用を目指し、トリフェノジオキサジン誘導体が半導体特性を示すことが報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開２０１３－１１８３３５号公報
【非特許文献】
【0007】
【非特許文献1】Orthogonal 4,10 and 6,12 substitution of dibenzo［def,mno］chrysene polycyclic aromatic small molecules, Unsal Koldemir, Jonathan S. Tinkham,a Robert Johnson, Bogyu Lim, Henok A. Yemam, Kevin J. Gagnon, Sean Parkin and Alan Sellinger, J. Mater. Chem. C, 2017, 5, 8723-8733
【非特許文献2】Fluorescence Spectroscopy and Kinetics of Triphenodioxazines 、Kirk W. Butz, Brian L. Justus, and Gary W. Scott、The Journal of Physical Chemistry, Vol. 87, No. 14, 1983 2579
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
非特許文献１及び２に記載された誘導体は、共役系が拡張された凝集しやすい構造となっており、濃度消光などの要因により、発光色素への展開が困難であった。また、溶剤に対する溶解性が低いため、改良検討が容易に出来ないことも発光色素への展開が困難な要因の一つとなっていた。
【0009】
特許文献１に記載された誘導体もまた共役系が拡張された凝集しやすい構造となっており、塗布などの成膜が難しく、また、発光色素への応用する場合には、濃度消光が懸念されていた。また、溶剤に対する溶解性が低いため、化学修飾が困難とされていた。
【0010】
本発明は、このような従来技術のもと、光学特性を活かして波長変換材料、インジケーター、センサー材料等の部材として好適に用いることができる新規化合物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【0011】
本発明者は、上記課題を解決すべく検討を重ねた結果、光学特性を有する新規誘導体の開発に成功した。本発明は、このような知見に基づいて達成されたものであり、以下を要旨とする。
【0012】
［１］ 下記式（１）で表される化合物。
【0013】
【化1】
【0014】
［式（１）において、
Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に下記式（２）又は（３）を表し、
連結基Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立に下記式（４Ａ）～（４Ｄ）のいずれかで表される連結基である。
なお、下記式中の＊は結合位置を表す。］
Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に下記式（２）又は（３）を表し、
連結基Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立に下記式（４Ａ）～（４Ｄ）のいずれかで表される連結基である。
なお、下記式中の＊は結合位置を表す。］
【0015】
【化2】
【0016】
［式（２）において、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、カルボキシル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいシリル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。］
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、カルボキシル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいシリル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。］
【0017】
【化3】
【0018】
［式（４Ｂ）において、
Ｒ３及びＲ３´は、それぞれ独立に、シアノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
式（４Ｃ）において、Ｒ４は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
式（４Ｄ）において、Ｘ１は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。］
Ｒ３及びＲ３´は、それぞれ独立に、シアノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
式（４Ｃ）において、Ｒ４は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
式（４Ｄ）において、Ｘ１は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。］
【0019】
［２］ 下記式（５）又は（６）で表される化合物。
【0020】
【化4】
【0021】
［式（５）及び（６）において、
Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
Ｒ３０及びＲ３１は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、
Ｘ２０、Ｘ２１、Ｘ２２及びＸ２３は、それぞれ独立に、Ｏ原子、Ｓ原子又は－ＮＲ２６－を表し、
Ｙ２０、Ｙ２１、Ｙ２２及びＹ２３は、それぞれ独立に、Ｏ原子、置換基を有してもよいアミノ基又は＝ＣＲ２４Ｒ２５を表し、
Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
式（５）及び（６）に複数含まれるＲ２４、Ｒ２５及びＲ２６はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
Ｒ３０及びＲ３１は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、
Ｘ２０、Ｘ２１、Ｘ２２及びＸ２３は、それぞれ独立に、Ｏ原子、Ｓ原子又は－ＮＲ２６－を表し、
Ｙ２０、Ｙ２１、Ｙ２２及びＹ２３は、それぞれ独立に、Ｏ原子、置換基を有してもよいアミノ基又は＝ＣＲ２４Ｒ２５を表し、
Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
式（５）及び（６）に複数含まれるＲ２４、Ｒ２５及びＲ２６はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【0022】
［３］ 下記式（７）で表される化合物。
【0023】
【化5】
【0024】
［式（７）において、
環Ａ４０及び環Ａ４１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環又は置換基を有していてもよい芳香族複素環を表し、
Ｒ４０及びＲ４１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、カルボキシル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいシリル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。］
環Ａ４０及び環Ａ４１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環又は置換基を有していてもよい芳香族複素環を表し、
Ｒ４０及びＲ４１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、カルボキシル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいシリル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。］
【発明の効果】
【0025】
本発明の化合物は、光学特性を活かし、波長変換材料、インジケーター、センサー材料等の部材として好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【0026】
【図1】実施例１で得られた化合物１の吸収スペクトル及び発光スペクトルを示すチャートである。
【図2】実施例２で得られた化合物２の吸収スペクトル及び発光スペクトルを示すチャートである。
【図3】実施例３で得られた化合物３の吸収スペクトル及び発光スペクトルを示すチャートである。
【図4】実施例４で得られた化合物５の吸収スペクトルを示すチャートである。
【図5】実施例５で得られた化合物６の吸収スペクトル及び発光スペクトルを示すチャートである。
【図6】実施例６で得られた化合物７の吸収スペクトルを示すチャートである。
【図7】実施例７で得られた化合物８の吸収スペクトル及び発光スペクトルを示すチャートである。
【図8】実施例８で得られた化合物９の吸収スペクトル及び発光スペクトルを示すチャートである。
【図9】実施例９で得られた化合物１０の吸収スペクトル及び発光スペクトルを示すチャートである。
【発明を実施するための形態】
【0027】
以下に、本発明の実施の形態を詳細に説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々に変形して実施することができる。
【0028】
［式（１）で表される化合物］
本発明の第１態様の化合物は、下記式（１）で表される新規化合物である。
本発明の第１態様の化合物は、下記式（１）で表される新規化合物である。
【0029】
【化6】
【0030】
［式（１）において、
Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に下記式（２）又は（３）を表し、
連結基Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立に下記式（４Ａ）～（４Ｄ）のいずれかで表される連結基である。
なお、下記式中の＊は結合位置を表す。］
Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に下記式（２）又は（３）を表し、
連結基Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立に下記式（４Ａ）～（４Ｄ）のいずれかで表される連結基である。
なお、下記式中の＊は結合位置を表す。］
【0031】
【化7】
【0032】
［式（２）において、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、カルボキシル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいシリル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。］
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、カルボキシル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいシリル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。］
【0033】
【化8】
【0034】
［式（４Ｂ）において、
Ｒ３及びＲ３´は、それぞれ独立に、シアノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
式（４Ｃ）において、Ｒ４は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
式（４Ｄ）において、Ｘ１は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。］
Ｒ３及びＲ３´は、それぞれ独立に、シアノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
式（４Ｃ）において、Ｒ４は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
式（４Ｄ）において、Ｘ１は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。］
【0035】
式（１）で表される化合物が、発光性能を有する理由としては、化合物間の凝集が抑制される、つまり、エキシマーの形成が抑制され、熱失活による消光を抑制することができることが挙げられる。
【0036】
＜Ａｒ１及びＡｒ２＞
Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に前記式（２）又は（３）を表す。Ａｒ１及びＡｒ２は同一でも異なっていてもよいが、合成容易性の観点から同一である方が好ましい。
Ａｒ１及びＡｒ２は、式（２）であることが溶剤溶解性向上の観点から好ましく、式（３）であることが長波長化の観点から好ましい。
Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に前記式（２）又は（３）を表す。Ａｒ１及びＡｒ２は同一でも異なっていてもよいが、合成容易性の観点から同一である方が好ましい。
Ａｒ１及びＡｒ２は、式（２）であることが溶剤溶解性向上の観点から好ましく、式（３）であることが長波長化の観点から好ましい。
【0037】
＜Ｒ１及びＲ２＞
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、カルボキシル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいシリル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。式（１）中に複数存在する、Ｒ１及びＲ２は、同じであっても異なっていてもよい。
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、カルボキシル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいシリル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。式（１）中に複数存在する、Ｒ１及びＲ２は、同じであっても異なっていてもよい。
【0038】
Ｒ１及びＲ２のアルキル基の炭素数は、それぞれ独立に、１以上１２以下であることが好ましく１０以下であることがより好ましい。これらの範囲であることで脂溶性を付与できる傾向にある。また、アルキル基は直鎖でも分岐していてもよい。以下のアシル基、アルコキシル基、シリル基、アルキルカルボニル基、アミノ基におけるアルキル部分や置換基としてのアルキル基についても同様である。
【0039】
Ｒ１及びＲ２のアルキニル基及びアルケニル基の炭素数は、それぞれ独立に、２以上１２以下であることが好ましく１０以下であることがより好ましい。これらの範囲であることで脂溶性を付与できる傾向にある。また、アルキニル基及びアルケニル基は直鎖でも分岐していてもよい。
【0040】
Ｒ１及びＲ２のアシル基の炭素数は１以上１２以下であることが好ましく、１０以下であることがより好ましい。これらの範囲であることで脂溶性を付与できる傾向にある。
【0041】
Ｒ１及びＲ２のアルコキシル基の炭素数は１以上１２以下であることが好ましく、１０以下であることがより好ましい。これらの範囲であることで脂溶性を付与できる傾向にある。
【0042】
Ｒ１及びＲ２のシリル基は、－ＳｉＲＲ´Ｒ´´で表され、Ｒ、Ｒ´及びＲ´´は、それぞれ独立に、炭素数は１以上１２以下のアルキル基を表す。該アルキル基の炭素数は１０以下であることがより好ましく、置換基を有していてもよい。これらの範囲であることで脂溶性を付与できる傾向にある。
【0043】
Ｒ１及びＲ２のアミノ基は、－ＮＲaＲa´で表され、Ｒa及びＲa´は、それぞれ独立に水素原子または炭素数は１以上１２以下のアルキル基を表し、環を形成しても良い。該アルキル基の炭素数は１０以下であることがより好ましく、置換基を有していてもよい。これらの範囲であることで脂溶性を付与できる傾向にある。
【0044】
Ｒ１及びＲ２のアリールカルボニル基を構成するアリール基は、後述するＲ１及びＲ２の芳香族炭化水素基と同義である。
【0045】
Ｒ１及びＲ２の芳香族炭化水素基は、単環基であってもよく、縮合環基であってもよく、特に限定されない。該芳香族炭化水素基の芳香族炭化水素環としては、具体的には、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環等が挙げられる。これらの中でも、ベンゼン環（フェニル基）が、凝集しにくい傾向にあるため好ましい。
【0046】
Ｒ１及びＲ２の芳香族複素環基は、単環基であってもよく、縮合環基であってもよく、特に限定されない。芳香族複素環基の芳香族複素環としては、具体的には、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、イミダゾール環、カルバゾール環等が挙げられる。これらの中でも、ピリジン環、カルバゾール環がネットワーク構造を形成しやすい傾向にあるため好ましい。
【0047】
Ｒ１及びＲ２のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アルコキシル基、シリル基、アミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい。これらの基が有していてもよい置換基としては、具体的には、ハロゲン原子、アルキル基、カルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アルキル基等の置換基を有していてもよいシリル基、シロール基、アルキル基等の置換基を有していてもよいアミノ基、アルキル基等の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基などが挙げられる。
【0048】
＜Ｑ１及びＱ２＞
連結基Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立に、前記式（４Ａ）～（４Ｄ）で表される連結基である。
式（４Ａ）～（４Ｄ）で表される連結基の中でも、発光特性、合成容易性の観点から、式（４Ａ）、（４Ｂ）、（４Ｄ）で表される連結基が好ましい。
連結基Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立に、前記式（４Ａ）～（４Ｄ）で表される連結基である。
式（４Ａ）～（４Ｄ）で表される連結基の中でも、発光特性、合成容易性の観点から、式（４Ａ）、（４Ｂ）、（４Ｄ）で表される連結基が好ましい。
【0049】
式（４Ｂ）中のＲ３及びＲ３´は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
式（４Ｃ）中のＲ４は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
式（４Ｄ）中のＸ１は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
Ｒ３及びＲ３´、Ｒ４及びＸ１の各基は、前述の式（１）のＲ１及びＲ２で示した各基と同義であり、好ましい範囲及び有していてもよい置換基も同義である。
Ｘ１のハロゲン原子としては臭素原子、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
式（４Ｃ）中のＲ４は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
式（４Ｄ）中のＸ１は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
Ｒ３及びＲ３´、Ｒ４及びＸ１の各基は、前述の式（１）のＲ１及びＲ２で示した各基と同義であり、好ましい範囲及び有していてもよい置換基も同義である。
Ｘ１のハロゲン原子としては臭素原子、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
【0050】
＜Ｑ１、Ｑ２、Ａｒ１及びＡｒ２の好ましい組み合わせ＞
Ｑ１、Ｑ２、Ａｒ１及びＡｒ２の好ましい組み合わせとしては、上述した範囲で適宜組み合わせることができる。
Ｑ１、Ｑ２、Ａｒ１及びＡｒ２の好ましい組み合わせとしては、上述した範囲で適宜組み合わせることができる。
【0051】
＜具体例＞
式（１）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。以下において、「Ｍｅ」は「メチル基」を、「Ｂｕ」は「ブチル基」を、「Ｐｈ」は「フェニル基」を表す。
式（１）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。以下において、「Ｍｅ」は「メチル基」を、「Ｂｕ」は「ブチル基」を、「Ｐｈ」は「フェニル基」を表す。
【0052】
【化9】
【0053】
［式（１）で表される化合物の製造方法］
式（１）で表される化合物の製造方法は特に限定されず、上述した非特許文献１やOrthogonal 4,10 and 6,12 substitution of dibenzo［def,mno］chrysene polycyclic aromatic small molecules, Unsal Koldemir, Jonathan S. Tinkham,a Robert Johnson, Bogyu Lim, Henok A. Yemam, Kevin J. Gagnon, Sean Parkin and Alan Sellinger, J. Mater. Chem. C, 2017, 5, 8723-8733等を参考に製造することができる。例えば、以下に示すスキームが挙げられる。なお、下記スキームにおいて、Ａｒは芳香族炭化水素基を表す。
式（１）で表される化合物の製造方法は特に限定されず、上述した非特許文献１やOrthogonal 4,10 and 6,12 substitution of dibenzo［def,mno］chrysene polycyclic aromatic small molecules, Unsal Koldemir, Jonathan S. Tinkham,a Robert Johnson, Bogyu Lim, Henok A. Yemam, Kevin J. Gagnon, Sean Parkin and Alan Sellinger, J. Mater. Chem. C, 2017, 5, 8723-8733等を参考に製造することができる。例えば、以下に示すスキームが挙げられる。なお、下記スキームにおいて、Ａｒは芳香族炭化水素基を表す。
【0054】
【化10】
【0055】
また、原料化合物を金属触媒、塩基、不飽和炭化水素化合物、溶媒等の存在下に加熱してクロスカップリング反応させて製造する方法も挙げられる。金属触媒、塩基、不飽和炭化水素化合物、溶媒等は、従来のクロスカップリング反応等に用いられたものを適宜適用することができる。加熱温度、加熱時雰囲気、加熱装置等も特に限定されず、クロスカップリング反応が進行する条件を適宜調整することができる。本方法を用いることで、実質的に有機溶媒を不使用とすることができ、簡便な手段により、短時間に高収率で反応生成物を得ることができる傾向にある。
【0056】
＜金属触媒＞
前記クロスカップリング反応方法で用いられる金属触媒は、クロスカップリング反応に使用されてきた金属触媒であって、目的の化合物を得るためのクロスカップリング反応を触媒（促進）し得るものであれば、特に制限されない。
前記クロスカップリング反応方法で用いられる金属触媒は、クロスカップリング反応に使用されてきた金属触媒であって、目的の化合物を得るためのクロスカップリング反応を触媒（促進）し得るものであれば、特に制限されない。
【0057】
金属触媒を構成する金属（元素）は、遷移金属（元素）であっても典型金属（元素）であってもよく、特に制限されない。
遷移金属（元素）としては、例えば、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、イットリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、テクネシウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、カドミウム、ハフニウム、タンタル、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金、金等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
典型金属（元素）としては、例えば、アルミニウム、ガリウム、ゲルマニウム、インジウム、スズ、アンチモン、タリウム、鉛、ビスマスからなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
遷移金属（元素）としては、例えば、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、イットリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、テクネシウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、カドミウム、ハフニウム、タンタル、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金、金等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
典型金属（元素）としては、例えば、アルミニウム、ガリウム、ゲルマニウム、インジウム、スズ、アンチモン、タリウム、鉛、ビスマスからなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
【0058】
本発明においては、触媒活性等の観点から、好ましくは第４周期から第６周期に属する遷移金属（元素）が挙げられる。例えば、チタン、バナジウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、モリブデン、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、タンタル、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金及び金からなる群より選ばれる１種以上が好ましく、パラジウム、ニッケル、鉄、ルテニウム、白金、ロジウム、イリジウム、コバルトからなる群より選ばれる１種以上がより好ましく、パラジウム、ニッケル、鉄及び銅からなる群より選ばれる１種以上がさらに好ましい。
【0059】
金属触媒は、種々の形態のものを用いることができ、例えば以下（１）～（４）等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
（１）粉状又は多孔質形状の金属単体
（２）アルミナ、炭素、シリカ、ゼオライト等の担体に金属単体又は金属化合物を担持したもの
（３）金属の塩（塩化物、臭化物、ヨウ化物、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩、酢酸塩、酸化物等）
（４）金属と錯体（オレフィン錯体、ホスフィン錯体、アミン錯体、アンミン錯体又はアセチルアセトナート錯体等）との錯化合物
（１）粉状又は多孔質形状の金属単体
（２）アルミナ、炭素、シリカ、ゼオライト等の担体に金属単体又は金属化合物を担持したもの
（３）金属の塩（塩化物、臭化物、ヨウ化物、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩、酢酸塩、酸化物等）
（４）金属と錯体（オレフィン錯体、ホスフィン錯体、アミン錯体、アンミン錯体又はアセチルアセトナート錯体等）との錯化合物
【0060】
上記の中でも、金属触媒として、パラジウム触媒が特に好ましく用いられる。
パラジウム触媒としては、例えば、酢酸パラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ＯＡｃ）２）、塩化パラジウム（ＩＩ）、臭化パラジウム（ＩＩ）、ヨウ化パラジウム（ＩＩ）、パラジウムアセチルアセトナート（ＩＩ）、ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム（ＩＩ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、ジクロロビス（アセトニトリル）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロテトラアンミンパラジウム（ＩＩ）、ジクロロ（シクロオクタ－１，５－ジエン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（トリシクロヘキシルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、パラジウムトリフルオロアセテート（ＩＩ）等の２価パラジウム化合物；トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウムクロロホルム錯体（０）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）等の０価パラジウム化合物；等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
パラジウム触媒としては、例えば、酢酸パラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ＯＡｃ）２）、塩化パラジウム（ＩＩ）、臭化パラジウム（ＩＩ）、ヨウ化パラジウム（ＩＩ）、パラジウムアセチルアセトナート（ＩＩ）、ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム（ＩＩ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、ジクロロビス（アセトニトリル）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロテトラアンミンパラジウム（ＩＩ）、ジクロロ（シクロオクタ－１，５－ジエン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（トリシクロヘキシルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、パラジウムトリフルオロアセテート（ＩＩ）等の２価パラジウム化合物；トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウムクロロホルム錯体（０）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）等の０価パラジウム化合物；等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
【0061】
金属触媒は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、金属触媒は、市販品をそのまま又は精製して用いることができる。
【0062】
（配位性化合物）
高選択的にクロスカップリング反応を進行させる観点から、金属触媒とともに、更にホスフィン化合物等の配位性化合物を共存させて用いることができる。
高選択的にクロスカップリング反応を進行させる観点から、金属触媒とともに、更にホスフィン化合物等の配位性化合物を共存させて用いることができる。
【0063】
配位性化合物は、クロスカップリング反応に使用し得るものであれば、特に制限されない。
配位性化合物としては、例えば、トリフェニルホスフィン、トリ（ｏ－トリル）ホスフィン、トリ（メシチル）ホスフィン等のアリールホスフィン；トリ（シクロヘキシル）ホスフィン、トリ（イソプロピル）ホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ－ブチル）ホスフィン等のアルキルホスフィン；２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，６’－ジメトキシビフェニル（ＳＰｈｏｓ）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ビフェニル（ＤａｖｅＰｈｏｓ）、２－（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィノ）－２’，４’，６’－トリイソプロピル－３，６－ジメトキシ－１，１’－ビフェニル（ｔＢｕＢｒｅｔｔＰｈｏｓ）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，６’－ジイソプロポキシビフェニル、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’－メチルビフェニル、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル、２－（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィノ）－２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－３，６－ジメトキシ－２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル、２－（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、２－（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィノ）－２’－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ビフェニル等のＢｕｃｈｗａｌｄホスフィン配位子；１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，２－ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）エタン、１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン等のニ座ホスフィン；１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－４，５－ジヒドロ－１Ｈ－イミダゾリウムクロライド、１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド、１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－４，５－ジヒドロ－１Ｈ－イミダゾリウムクロライド等のＮ－ヘテロカルベン配位子；等が挙げられる。上記配位性化合物は複数組み合わせて用いてもよい。
配位性化合物としては、ホスフィン化合物が好ましく用いられる。該ホスフィン化合物は、アルキルホスフィンを含むことが好ましい。
配位性化合物としては、例えば、トリフェニルホスフィン、トリ（ｏ－トリル）ホスフィン、トリ（メシチル）ホスフィン等のアリールホスフィン；トリ（シクロヘキシル）ホスフィン、トリ（イソプロピル）ホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ－ブチル）ホスフィン等のアルキルホスフィン；２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，６’－ジメトキシビフェニル（ＳＰｈｏｓ）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ビフェニル（ＤａｖｅＰｈｏｓ）、２－（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィノ）－２’，４’，６’－トリイソプロピル－３，６－ジメトキシ－１，１’－ビフェニル（ｔＢｕＢｒｅｔｔＰｈｏｓ）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，６’－ジイソプロポキシビフェニル、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’－メチルビフェニル、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル、２－（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィノ）－２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－３，６－ジメトキシ－２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル、２－（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、２－（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィノ）－２’－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ビフェニル等のＢｕｃｈｗａｌｄホスフィン配位子；１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，２－ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）エタン、１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン等のニ座ホスフィン；１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－４，５－ジヒドロ－１Ｈ－イミダゾリウムクロライド、１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド、１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－４，５－ジヒドロ－１Ｈ－イミダゾリウムクロライド等のＮ－ヘテロカルベン配位子；等が挙げられる。上記配位性化合物は複数組み合わせて用いてもよい。
配位性化合物としては、ホスフィン化合物が好ましく用いられる。該ホスフィン化合物は、アルキルホスフィンを含むことが好ましい。
【0064】
パラジウム触媒にホスフィン化合物等の配位性化合物を共存させる場合、上記パラジウム化合物とホスフィン化合物又はＮ－ヘテロカルベン化合物を事前に混合、調製したものを用いて反応させてもよい。例えば、（２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，６’－ジメトキシビフェニル） ［２－（２’－アミノ－１，１’－ビフェニル）］パラジウム（ＩＩ）メタンスルホン酸（ＳＰｈｏｓ Ｐｄ Ｇ３）を用いることができる。
【0065】
金属触媒の使用量又は金属触媒とホスフィン化合物との共存物における金属触媒の使用量は、クロスカップリング反応が進行する使用量であれば特に制限されず、クロスカップリング反応に供する化合物（クロスカップリング反応をさせる原料化合物（例えば、上記スキームの化合物１－１と化合物１－２）。以下、「クロスカップリング反応に供する化合物」と表すことがある。）、金属触媒、塩基、不飽和炭化水素化合物、反応生成物等の種類や量、反応温度等を考慮し、適宜定めることができる。
【0066】
金属触媒の使用量は、例えば、上記スキームの化合物１－１のモル量に価数を掛けて得たモル数を基準（１００％）として、０．５モル％以上、好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは０．５モル％以上、さらに好ましくは１．０モル％以上とすることができ、上限値は特に限定されないが、２５モル％以下、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１５モル％以下、さらに好ましくは１０モル％以下とすることができる。
【0067】
ホスフィン化合物を金属触媒と共存させる場合、ホスフィン化合物の使用量は、クロスカップリング反応が進行する使用量であれば特に制限されず、クロスカップリング反応に供する化合物、金属触媒、塩基、不飽和炭化水素化合物、反応生成物等の種類や量、反応温度等を考慮し、適宜定めることができる。
【0068】
ホスフィン化合物の使用量は、例えば、ホスフィン化合物とパラジウム触媒のモル比（ホスフィン化合物／パラジウム触媒）として１０／１～１／１０、好ましくは５／１～１／５、より好ましくは３／１～１／３、さらに好ましくは２／１～１／２とすることができる。
【0069】
＜塩基＞
本発明で用いられる塩基は、クロスカップリング反応に使用されてきた公知の塩基であって、目的の化合物を得るためのクロスカップリング反応を促進し得るものであれば、特に制限されない。
本発明で用いられる塩基は、クロスカップリング反応に使用されてきた公知の塩基であって、目的の化合物を得るためのクロスカップリング反応を促進し得るものであれば、特に制限されない。
【0070】
塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ルビジウム、炭酸セシウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等の無機塩基；水素化ナトリウム、水素化カリウム等の水素化アルカリ金属；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、リチウムｔｅｒｔ－ブトキシド、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド、カリウムｔｅｒｔ－ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド；トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルプロピルアミン、ジメチルブチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジメチルベンジルアミン、ジイソプロピルメチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ジアザビシクロウンデセン（１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン）、ジアザビシクロノネン（１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ－５－エン）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、Ｎ－エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルヘキサンジアミン、ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－トリメチルアミノエチルピペラジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’－ペンタメチルジエチレントリアミン等の第３級アミン塩基等の有機塩基；等が挙げられる。また、上記の各塩基は、複数を組み合わせて用いてもよい。
塩基は、市販品をそのまま又は精製して用いることができる。
塩基は、市販品をそのまま又は精製して用いることができる。
【0071】
塩基の使用量は、クロスカップリング反応が進行する使用量であれば特に制限されず、クロスカップリング反応に供する化合物、金属触媒、塩基、不飽和炭化水素化合物、反応生成物等の種類や量、反応温度等を考慮し、適宜定めることができる。
【0072】
塩基の使用量は、例えば、上記スキームの化合物１－１の当量を基準として、０．５当量以上、好ましくは０．８当量以上、より好ましくは１．０当量以上、さらに好ましくは１．２当量以上、最も好ましくは１．４当量以上とすることができる。塩基の使用量の上限は特に限定されないが、例えば１０．０当量以下、好ましくは５．０当量以下、より好ましくは４．０当量以下、さらに好ましくは３．０当量以下とすることができる。
【0073】
＜不飽和炭化水素化合物＞
不飽和炭化水素化合物は、分子中に少なくとも１つの炭素－炭素不飽和二重結合又は少なくとも１つの炭素－炭素不飽和三重結合を有する、鎖状及び／又は環状の化合物である。
不飽和炭化水素化合物は、目的とする化合物を得るためのクロスカップリング反応を促進し得るものであれば、特に制限されることはない。
本発明で用いられる不飽和炭化水素化合物には、例えばベンゼンやナフタレン等の芳香族化合物が含まれず、前記金属触媒、前記配位性化合物に相当する化合物を含まないものとする。
不飽和炭化水素化合物は、分子中に少なくとも１つの炭素－炭素不飽和二重結合又は少なくとも１つの炭素－炭素不飽和三重結合を有する、鎖状及び／又は環状の化合物である。
不飽和炭化水素化合物は、目的とする化合物を得るためのクロスカップリング反応を促進し得るものであれば、特に制限されることはない。
本発明で用いられる不飽和炭化水素化合物には、例えばベンゼンやナフタレン等の芳香族化合物が含まれず、前記金属触媒、前記配位性化合物に相当する化合物を含まないものとする。
【0074】
不飽和炭化水素化合物の炭素数は特に限定されないが、例えば５～２４、好ましくは５～１８、より好ましくは５～１２、さらに好ましくは６～１０、最も好ましくは６～８である。
１つの炭素－炭素不飽和二重結合を有する鎖状不飽和炭化水素化合物としては、例えば、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
１つの炭素－炭素不飽和二重結合を有する環状不飽和炭化水素化合物としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロデセン等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
２つの炭素－炭素不飽和二重結合を有する鎖状不飽和炭化水素化合物としては、例えば、ヘキサジエン、ヘプタジエン、オクタジエン、ノナジエン、デカジエン等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
２つの炭素－炭素不飽和二重結合を有する環状不飽和炭化水素化合物としては、例えば、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン、シクロオクタジエン、シクロデカジエン等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
１つの炭素－炭素不飽和三重結合を有する鎖状不飽和炭化水素化合物としては、例えば、ヘキシン、ヘプチン、オクチン、デシン等が挙げられる。
１つの炭素－炭素不飽和三重結合を有する環状不飽和炭化水素化合物として、例えば、シクロオクチン、シクロデシン等が挙げられる。
上記不飽和炭化水素化合物は、複数を組み合わせて用いてもよい。また、不飽和炭化水素化合物は、市販品をそのまま又は精製して用いることができる。
１つの炭素－炭素不飽和二重結合を有する鎖状不飽和炭化水素化合物としては、例えば、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
１つの炭素－炭素不飽和二重結合を有する環状不飽和炭化水素化合物としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロデセン等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
２つの炭素－炭素不飽和二重結合を有する鎖状不飽和炭化水素化合物としては、例えば、ヘキサジエン、ヘプタジエン、オクタジエン、ノナジエン、デカジエン等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
２つの炭素－炭素不飽和二重結合を有する環状不飽和炭化水素化合物としては、例えば、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン、シクロオクタジエン、シクロデカジエン等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
１つの炭素－炭素不飽和三重結合を有する鎖状不飽和炭化水素化合物としては、例えば、ヘキシン、ヘプチン、オクチン、デシン等が挙げられる。
１つの炭素－炭素不飽和三重結合を有する環状不飽和炭化水素化合物として、例えば、シクロオクチン、シクロデシン等が挙げられる。
上記不飽和炭化水素化合物は、複数を組み合わせて用いてもよい。また、不飽和炭化水素化合物は、市販品をそのまま又は精製して用いることができる。
【0075】
不飽和炭化水素化合物の使用量は、クロスカップリング反応が進行する使用量であれば特に制限されず、クロスカップリング反応に供する化合物、金属触媒、塩基、不飽和炭化水素化合物、反応生成物等の種類や量、反応温度等を考慮し、適宜定めることができる。
【0076】
不飽和炭化水素化合物の使用量は、例えば、クロスカップリング反応を行うために加えた全ての化合物（例えば、上記スキームの化合物１－１、化合物１－２～１－４、金属触媒（及びホスフィン化合物）、塩基、後述の反応促進剤等）の質量の総和を基準として、０．０１～３．０μＬ／ｍｇ、好ましくは０．０５～１．０μＬ／ｍｇ、より好ましくは０．１０～０．５０μＬ／ｍｇとすることができる。
【0077】
本発明におけるクロスカップリング反応方法において、不飽和炭化水素化合物を用いることで、金属触媒の凝集を抑制することができ、使用しない場合と比較して、顕著に反応性を向上できる傾向にある。
【0078】
＜溶媒＞
本発明におけるクロスカップリング反応方法は、有機溶媒の存在量が、クロスカップリング反応に供する化合物の合計１ｍｍｏｌ当り０．７ｍＬ以下となる条件で行うことが好ましい。このような条件は、実質的に有機溶媒を使用しない条件であるといえる。なお、本発明において、実質的に有機溶媒を使用しない条件とは、有機溶媒を全く使用しない態様、積極的に溶媒を用いない態様、及び有機溶媒を使用するものの溶媒効果が発揮されないほどに微量しか使用しない態様を表す。
本発明におけるクロスカップリング反応方法は、有機溶媒の存在量が、クロスカップリング反応に供する化合物の合計１ｍｍｏｌ当り０．７ｍＬ以下となる条件で行うことが好ましい。このような条件は、実質的に有機溶媒を使用しない条件であるといえる。なお、本発明において、実質的に有機溶媒を使用しない条件とは、有機溶媒を全く使用しない態様、積極的に溶媒を用いない態様、及び有機溶媒を使用するものの溶媒効果が発揮されないほどに微量しか使用しない態様を表す。
【0079】
本発明において、有機溶媒の存在量は、クロスカップリング反応に供する化合物の合計１ｍｍｏｌ当り０．７ｍＬ以下が好ましく、より好ましくは０．５ｍＬ以下、さらに好ましくは０．２ｍＬ以下、特に好ましくは０．１ｍＬ以下、とりわけ好ましくは０．０５ｍＬ以下、最も好ましくは０．０２ｍＬ以下、最大限好ましくは０ｍＬ（有機溶媒不使用）である。上記のように有機溶媒の使用量が少ないことから、反応原料は、通常、反応開始時に少なくとも一部が有機溶媒等に溶解していない。場合によっては全てが有機溶媒等に溶解することなく、固体状態で存在し得る。
【0080】
本発明において、有機溶媒としては、クロスカップリング反応で使用される有機溶媒が挙げられる。
例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンデュレン、デカリン等の芳香族系溶媒；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラハイドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒；メタノール、エタノール、ｎ－プロパノ－ル、イソプロパノール、１－ブタノール、１，１－ジメチルエタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、２－メトキシエタノール、エチレングリコール等のアルコール系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン、１，２－ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒；アセトニトリル、Ｎ，Ｎ’－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、ジメチルスルホキシド、等の極性溶媒等；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒；ピリジン、酢酸等が挙げられる。上記溶媒は複数を組み合わせて用いてもよい。
例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンデュレン、デカリン等の芳香族系溶媒；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラハイドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒；メタノール、エタノール、ｎ－プロパノ－ル、イソプロパノール、１－ブタノール、１，１－ジメチルエタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、２－メトキシエタノール、エチレングリコール等のアルコール系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン、１，２－ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒；アセトニトリル、Ｎ，Ｎ’－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、ジメチルスルホキシド、等の極性溶媒等；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒；ピリジン、酢酸等が挙げられる。上記溶媒は複数を組み合わせて用いてもよい。
【0081】
＜その他の成分＞
本発明におけるクロスカップリング反応方法は、前述の、クロスカップリング反応に供する化合物、金属触媒、塩基、不飽和炭化水素化合物、及び溶媒以外に、従来既知のクロスカップリング反応の促進剤等のその他の成分を用いることができる。
反応促進剤としては、例えば水等が挙げられる。
反応促進剤の使用量は、クロスカップリング反応が進行する使用量であれば特に制限されず、クロスカップリング反応に供する化合物、金属触媒、塩基、不飽和炭化水素化合物、反応生成物等の種類や量、反応温度等を考慮し、適宜定めることができる。反応促進剤の使用量は、例えば、化合物１－１の当量を基準として、２０．０当量以下、好ましくは１０．０当量以下、より好ましくは９．０当量以下とすることができる。反応促進剤の使用量の下限は特にないが、例えば０．５当量以上、好ましくは０．８当量以上、より好ましくは１．０当量以上、さらに好ましくは１．２当量以上、最も好ましくは１．４当量以上とすることができる。
本発明におけるクロスカップリング反応方法は、前述の、クロスカップリング反応に供する化合物、金属触媒、塩基、不飽和炭化水素化合物、及び溶媒以外に、従来既知のクロスカップリング反応の促進剤等のその他の成分を用いることができる。
反応促進剤としては、例えば水等が挙げられる。
反応促進剤の使用量は、クロスカップリング反応が進行する使用量であれば特に制限されず、クロスカップリング反応に供する化合物、金属触媒、塩基、不飽和炭化水素化合物、反応生成物等の種類や量、反応温度等を考慮し、適宜定めることができる。反応促進剤の使用量は、例えば、化合物１－１の当量を基準として、２０．０当量以下、好ましくは１０．０当量以下、より好ましくは９．０当量以下とすることができる。反応促進剤の使用量の下限は特にないが、例えば０．５当量以上、好ましくは０．８当量以上、より好ましくは１．０当量以上、さらに好ましくは１．２当量以上、最も好ましくは１．４当量以上とすることができる。
【0082】
＜反応条件＞
本発明におけるクロスカップリング反応方法は、クロスカップリング反応に供する化合物、金属触媒、塩基、不飽和炭化水素化合物等の存在下、有機溶媒の存在量を上記の範囲とし、反応させることで実施される。
本発明におけるクロスカップリング反応方法は、クロスカップリング反応に供する化合物、金属触媒、塩基、不飽和炭化水素化合物等の存在下、有機溶媒の存在量を上記の範囲とし、反応させることで実施される。
【0083】
（各成分の混合）
本発明においては、クロスカップリング反応を行う際に、各成分を混合することが好ましい。
本発明においては、クロスカップリング反応を行う際に、各成分を混合することが好ましい。
【0084】
混合する方法は、振とう、擦り合わせ、押圧、分散、混練、解砕等の混合可能ないずれの方法を用いてもよい。混合に際しては、機械的に混合処理を行う装置を用いることが好ましい。
そのような装置として、例えば、
ボールミル、ロッドミル、ジェットミル、ＳＡＧミル等の粉砕機；
回転式石臼、擂潰機（らいかいき）等の磨砕機；
水平円筒型、Ｖ型、二重円錐型、正方立方体型、Ｓ型及び連続Ｖ型等の（水平軸回転）容器回転型混合装置；
水平円筒型、Ｖ型、二重円錐型及びボール・ミル型等の（邪魔板羽根付き）容器回転型混合装置；
ロッキング型及びクロスロータリー型等の（回転振動）容器回転型混合装置；
リボン型、パドル型、単軸ロータ型及びバグ・ミル型等の（水平軸回転）固定容器型混合装置；
リボン型、スクリュー型、遊星型、タービン型、高速流動型、回転円盤型及びマーラー型等の（垂直軸回転）固定容器型混合装置；
振動ミル型及びふるい等の（振動）固定容器型混合装置；
不均一流動層、旋回流動層、上昇管付き型及びジョットポンプ型等の（流動化）流体運動型混合装置；
重力型及びスタティックミキサー等の（重力）流体運動型混合装置；
等が挙げられる。
そのような装置として、例えば、
ボールミル、ロッドミル、ジェットミル、ＳＡＧミル等の粉砕機；
回転式石臼、擂潰機（らいかいき）等の磨砕機；
水平円筒型、Ｖ型、二重円錐型、正方立方体型、Ｓ型及び連続Ｖ型等の（水平軸回転）容器回転型混合装置；
水平円筒型、Ｖ型、二重円錐型及びボール・ミル型等の（邪魔板羽根付き）容器回転型混合装置；
ロッキング型及びクロスロータリー型等の（回転振動）容器回転型混合装置；
リボン型、パドル型、単軸ロータ型及びバグ・ミル型等の（水平軸回転）固定容器型混合装置；
リボン型、スクリュー型、遊星型、タービン型、高速流動型、回転円盤型及びマーラー型等の（垂直軸回転）固定容器型混合装置；
振動ミル型及びふるい等の（振動）固定容器型混合装置；
不均一流動層、旋回流動層、上昇管付き型及びジョットポンプ型等の（流動化）流体運動型混合装置；
重力型及びスタティックミキサー等の（重力）流体運動型混合装置；
等が挙げられる。
【0085】
本発明においては、クロスカップリング反応が進行する限り、その方法及び使用される装置は、特に制限されることはなく、上記の装置などを複数組み合わせて用いてもよい。
例えば、混合装置について、坂下「粉体混合プロセス技術」色材、７７（２）、７５－８５（２００４）の表５及び図９等記載の粉体混合装置を参照することができる。
例えば、混合装置について、坂下「粉体混合プロセス技術」色材、７７（２）、７５－８５（２００４）の表５及び図９等記載の粉体混合装置を参照することができる。
【0086】
本発明におけるクロスカップリング反応方法において、混合を行う際の混合速度は、特に限定されず、クロスカップリング反応に共する化合物、金属触媒、塩基、不飽和炭化水素化合物、反応生成物等の種類や量、反応温度等を考慮し、適宜定めることができる。
例えば、各成分の混合をボールミルを用いて行う際には、振とう数の設定（デジタル）を５Ｈｚ以上、好ましくは１０Ｈｚ以上、より好ましくは２０Ｈｚ以上の条件下で行うことができる。
例えば、各成分の混合をボールミルを用いて行う際には、振とう数の設定（デジタル）を５Ｈｚ以上、好ましくは１０Ｈｚ以上、より好ましくは２０Ｈｚ以上の条件下で行うことができる。
【0087】
（反応温度）
本発明におけるクロスカップリング反応方法において、反応温度（混合時の反応容器内温度）は特に限定されないが、６０～５００℃とすることが、反応の効率化の点で好ましい。
反応温度を６０～５００℃に制御する方法は特に限定されないが、化学反応を行う際に用いられる温度制御方法を用いることができる。例えば、温風を用いて反応容器内の温度を制御する方法、反応容器を所定の温度の熱媒体で覆い反応容器内の温度を制御する方法、発熱体を設けて反応容器内温度を制御する方法等が挙げられる。
例えば、ヒートガンにより発生させた温風を反応容器に当て反応容器内の温度を制御する方法が、安全性や温度制御操作の容易性の観点等から好ましい。
本発明におけるクロスカップリング反応方法において、反応温度（混合時の反応容器内温度）は特に限定されないが、６０～５００℃とすることが、反応の効率化の点で好ましい。
反応温度を６０～５００℃に制御する方法は特に限定されないが、化学反応を行う際に用いられる温度制御方法を用いることができる。例えば、温風を用いて反応容器内の温度を制御する方法、反応容器を所定の温度の熱媒体で覆い反応容器内の温度を制御する方法、発熱体を設けて反応容器内温度を制御する方法等が挙げられる。
例えば、ヒートガンにより発生させた温風を反応容器に当て反応容器内の温度を制御する方法が、安全性や温度制御操作の容易性の観点等から好ましい。
【0088】
（反応雰囲気）
本発明におけるクロスカップリング反応方法において、反応雰囲気（混合時の反応容器内の雰囲気）は、特に限定されず、クロスカップリング反応に供する化合物、金属触媒、塩基、不飽和炭化水素化合物、反応生成物等の種類や量、反応温度等を考慮し、適宜定めることができる。
例えば、特に雰囲気調整を行わず、大気雰囲気で行うことができる。また、クロスカップリング反応に供する化合物、金属触媒、塩基、不飽和炭化水素化合物等や反応生成物に応じて、窒素、ヘリウム、ネオン、アルゴン等の不活性ガス雰囲気で行うことができる。
本発明におけるクロスカップリング反応方法において、反応雰囲気（混合時の反応容器内の雰囲気）は、特に限定されず、クロスカップリング反応に供する化合物、金属触媒、塩基、不飽和炭化水素化合物、反応生成物等の種類や量、反応温度等を考慮し、適宜定めることができる。
例えば、特に雰囲気調整を行わず、大気雰囲気で行うことができる。また、クロスカップリング反応に供する化合物、金属触媒、塩基、不飽和炭化水素化合物等や反応生成物に応じて、窒素、ヘリウム、ネオン、アルゴン等の不活性ガス雰囲気で行うことができる。
【0089】
（反応時間）
本発明におけるクロスカップリング反応方法において、反応時間（混合時間；機械的手段による処理を行う時間）は、特に限定されず、クロスカップリング反応に供する化合物、金属触媒、塩基、不飽和炭化水素化合物等の種類や量、反応温度等を考慮し、適宜定めることができる。
例えば、１分以上、好ましくは３分以上、より好ましくは５分以上とすることができる。反応時間の上限は特に限定されないが、例えば、１０時間以下、好ましくは５時間以下、より好ましくは３時間以下とすることができる。
本発明におけるクロスカップリング反応方法において、反応時間（混合時間；機械的手段による処理を行う時間）は、特に限定されず、クロスカップリング反応に供する化合物、金属触媒、塩基、不飽和炭化水素化合物等の種類や量、反応温度等を考慮し、適宜定めることができる。
例えば、１分以上、好ましくは３分以上、より好ましくは５分以上とすることができる。反応時間の上限は特に限定されないが、例えば、１０時間以下、好ましくは５時間以下、より好ましくは３時間以下とすることができる。
【0090】
（反応後の処理等）
本発明におけるクロスカップリング反応方法においては、得られた反応生成物を、必要に応じて精製することができる。反応生成物の精製方法は、特に制限されず、例えば、再結晶、カラムクロマトグラフィー、溶媒による洗浄等の方法を用いることができる。
本発明におけるクロスカップリング反応方法においては、得られた反応生成物を、必要に応じて精製することができる。反応生成物の精製方法は、特に制限されず、例えば、再結晶、カラムクロマトグラフィー、溶媒による洗浄等の方法を用いることができる。
【0091】
＜反応装置＞
本発明におけるクロスカップリング反応に用いる反応装置の反応容器は、化合物の反応装置に通常設けられている各種の反応容器であれば特に限定されず、クロスカップリング反応に供する化合物、金属触媒、塩基、不飽和炭化水素化合物、反応生成物等の種類や量、反応温度、雰囲気、反応圧力等を考慮して、適宜定めることができる。例えば、本発明において、機械的に混合処理を行う装置（例えば、ボールミル等）を用いる場合には、ボールミルジャー等を反応容器として用いることができる。
該反応容器内の収容物を撹拌する手段は、化合物の反応装置に備えることができる各種の撹拌手段であれば特に限定されない。本発明においては、前記＜反応条件＞の（各成分の混合）に記載した、機械的に混合処理を行う装置による手段を用いることができる。機械的に混合処理を行う装置としては、例えば、ボールミルが好ましく用いられる。
本発明におけるクロスカップリング反応に用いる反応装置の反応容器は、化合物の反応装置に通常設けられている各種の反応容器であれば特に限定されず、クロスカップリング反応に供する化合物、金属触媒、塩基、不飽和炭化水素化合物、反応生成物等の種類や量、反応温度、雰囲気、反応圧力等を考慮して、適宜定めることができる。例えば、本発明において、機械的に混合処理を行う装置（例えば、ボールミル等）を用いる場合には、ボールミルジャー等を反応容器として用いることができる。
該反応容器内の収容物を撹拌する手段は、化合物の反応装置に備えることができる各種の撹拌手段であれば特に限定されない。本発明においては、前記＜反応条件＞の（各成分の混合）に記載した、機械的に混合処理を行う装置による手段を用いることができる。機械的に混合処理を行う装置としては、例えば、ボールミルが好ましく用いられる。
【0092】
該反応容器内の温度調整手段は特に限定されない。具体的には、前記＜反応条件＞の（反応温度）に記載した温度調整手段を用いることができる。例えば、ヒートガンを用いて反応容器を加熱する方法が好ましく用いられる。
本発明で用いる反応装置は、さらに、計量手段、減圧又は加圧手段、雰囲気調整手段（気体導入又は排出手段）、各種成分の投入手段、各種成分・反応生成物の取出手段、精製手段、分析手段等の、化合物の反応装置に備えることができる各種の手段を備えていてもよい。
本発明で用いる反応装置は、さらに、計量手段、減圧又は加圧手段、雰囲気調整手段（気体導入又は排出手段）、各種成分の投入手段、各種成分・反応生成物の取出手段、精製手段、分析手段等の、化合物の反応装置に備えることができる各種の手段を備えていてもよい。
【0093】
［式（５）又は（６）で表される化合物］
本発明の第２態様の化合物は、下記式（５）又は（６）で表される新規化合物である。
本発明の第２態様の化合物は、下記式（５）又は（６）で表される新規化合物である。
【0094】
【化11】
Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
Ｒ３０及びＲ３１は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、
Ｘ２０、Ｘ２１、Ｘ２２及びＸ２３は、それぞれ独立に、Ｏ原子、Ｓ原子又は－ＮＲ２６－を表し、
Ｙ２０、Ｙ２１、Ｙ２２及びＹ２３は、それぞれ独立に、Ｏ原子、置換基を有してもよいアミノ基又は＝ＣＲ２４Ｒ２５を表し、
Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
式（５）及び（６）に複数含まれるＲ２４、Ｒ２５及びＲ２６はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【0095】
式（５）及び（６）で表される化合物が発光性能を有する理由は定かではないが、化合物間の凝集を抑制し、熱失活による消光を抑制することが挙げられる。
【0096】
＜Ｘ２０、Ｘ２１、Ｘ２２及びＸ２３＞
Ｘ２０、Ｘ２１、Ｘ２２及びＸ２３は、それぞれ独立に、Ｏ原子、Ｓ原子又は－ＮＲ２６－を表す。Ｘ２０とＸ２１、Ｘ２２とＸ２３は、同一でも異なっていてもよいが、同一であることが合成容易性の観点より好ましい。また、Ｘ２０、Ｘ２１、Ｘ２２及びＸ２３の中でも、－ＮＲ２６－が合成容易性の観点より好ましい。
Ｘ２０、Ｘ２１、Ｘ２２及びＸ２３は、それぞれ独立に、Ｏ原子、Ｓ原子又は－ＮＲ２６－を表す。Ｘ２０とＸ２１、Ｘ２２とＸ２３は、同一でも異なっていてもよいが、同一であることが合成容易性の観点より好ましい。また、Ｘ２０、Ｘ２１、Ｘ２２及びＸ２３の中でも、－ＮＲ２６－が合成容易性の観点より好ましい。
【0097】
Ｒ２６は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。置換基を有していてもよいアルキル基は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基は、前述の式（１）のＲ１及びＲ２で示した各基と同義であり、好ましい範囲及び有していてもよい置換基も同義である。
【0098】
＜Ｙ２０、Ｙ２１、Ｙ２２及びＹ２３＞
Ｙ２０、Ｙ２１、Ｙ２２及びＹ２３は、それぞれ独立に、Ｏ原子、置換基を有してもよいアミノ基又は＝ＣＲ２４Ｒ２５を表す。式（５）及び（６）に複数含まれるＲ２４及びＲ２５は同一でも異なっていてもよい。
Ｒ２４及びＲ２５は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。置換基を有していてもよいアルキル基は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基は、前述の式（１）のＲ１及びＲ２で示した各基と同義であり、好ましい範囲及び有していてもよい置換基も同義である。
Ｙ２０、Ｙ２１、Ｙ２２及びＹ２３は、それぞれ独立に、Ｏ原子、置換基を有してもよいアミノ基又は＝ＣＲ２４Ｒ２５を表す。式（５）及び（６）に複数含まれるＲ２４及びＲ２５は同一でも異なっていてもよい。
Ｒ２４及びＲ２５は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。置換基を有していてもよいアルキル基は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基は、前述の式（１）のＲ１及びＲ２で示した各基と同義であり、好ましい範囲及び有していてもよい置換基も同義である。
【0099】
＜Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３＞
Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
特に限定はされないが、これらの中でも置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよいアミノ基が発光の長波長化の観点から好ましい。
Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３の各基は、前述の式（１）のＲ１及びＲ２で示した各基と同義であり、好ましい範囲及び有していてもよい置換基も同義である。
Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
特に限定はされないが、これらの中でも置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよいアミノ基が発光の長波長化の観点から好ましい。
Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３の各基は、前述の式（１）のＲ１及びＲ２で示した各基と同義であり、好ましい範囲及び有していてもよい置換基も同義である。
【0100】
＜Ｒ３０及びＲ３１＞
Ｒ３０及びＲ３１は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、好ましくはメチル基である。
Ｒ３０及びＲ３１は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、好ましくはメチル基である。
【0101】
＜Ｘ２０、Ｘ２１、Ｙ２０、Ｙ２１、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ３０、Ｘ２２、Ｘ２３、Ｙ２２、Ｙ２３、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ３１の好ましい組み合わせ＞
Ｘ２０、Ｘ２１、Ｙ２０、Ｙ２１、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ３０、Ｘ２２、Ｘ２３、Ｙ２２、Ｙ２３、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ３１の好ましい組み合わせとしては、上述した範囲で適宜組み合わせることができる。
Ｘ２０、Ｘ２１、Ｙ２０、Ｙ２１、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ３０、Ｘ２２、Ｘ２３、Ｙ２２、Ｙ２３、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ３１の好ましい組み合わせとしては、上述した範囲で適宜組み合わせることができる。
【0102】
＜具体例＞
式（５）又は（６）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
式（５）又は（６）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【0103】
【化12】
【0104】
［式（５）又は（６）で表される化合物の製造方法］
式（５）又は（６）で表される化合物の製造方法は特に限定されないが、上述した化合物（１）の製造方法で例示したものと同様の手法等を参考に製造することができる。例えば、以下に示すスキームが挙げられる。なお、下記スキームにおいて、Ａｒは芳香族炭化水素基を表し、Ｐｄ触媒はＰｄ（ＰＰｈ３）４などの０価の触媒やＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）４等の２価の触媒を表す。
式（５）又は（６）で表される化合物の製造方法は特に限定されないが、上述した化合物（１）の製造方法で例示したものと同様の手法等を参考に製造することができる。例えば、以下に示すスキームが挙げられる。なお、下記スキームにおいて、Ａｒは芳香族炭化水素基を表し、Ｐｄ触媒はＰｄ（ＰＰｈ３）４などの０価の触媒やＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）４等の２価の触媒を表す。
【0105】
【化13】
【0106】
また、原料化合物を金属触媒、塩基、不飽和炭化水素化合物、溶媒等の存在下に加熱してクロスカップリング反応させて製造する方法も挙げられる。金属触媒、塩基、不飽和炭化水素化合物、溶媒等は、従来のクロスカップリング反応等に用いられたものを適宜適用することができる。加熱温度、加熱時雰囲気、加熱装置等も特に限定されず、クロスカップリング反応が進行する条件を適宜調整することができる。具体的には、式（１）で表される化合物の製造方法で述べた方法が挙げられる。
【0107】
［式（７）で表される化合物］
本発明の第３態様の化合物は、下記式（７）で表される新規化合物である。
本発明の第３態様の化合物は、下記式（７）で表される新規化合物である。
【0108】
【化14】
【0109】
［式（７）において、
環Ａ４０及び環Ａ４１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環又は置換基を有していてもよい芳香族複素環を表し、
Ｒ４０及びＲ４１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、カルボキシル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいシリル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。］
環Ａ４０及び環Ａ４１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環又は置換基を有していてもよい芳香族複素環を表し、
Ｒ４０及びＲ４１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、カルボキシル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいシリル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。］
【0110】
式（７）で表される化合物が発光性能を有する理由は定かではないが、化合物間の凝集を抑制し、熱失活による消光を抑制することが挙げられる。
【0111】
＜環Ａ４０及び環Ａ４１＞
環Ａ４０及び環Ａ４１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環又は置換基を有していてもよい芳香族複素環を表す。該環は単環であってもよく、縮合環であってもよい。環Ａ４０及び環Ａ４１は同一でも異なっていてもよいが、同一であることが、合成容易性の観点から好ましい。
芳香族炭化水素環又は芳香族複素環の中でも、芳香族複素環が好ましく、さらにインドール環が合成容易性の観点から好ましい。
該芳香族炭化水素環又は芳香族複素環が有していてもよい置換基は、前述の式（１）のＲ１及びＲ２の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基が有していてもよい置換基と同義である。
環Ａ４０及び環Ａ４１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環又は置換基を有していてもよい芳香族複素環を表す。該環は単環であってもよく、縮合環であってもよい。環Ａ４０及び環Ａ４１は同一でも異なっていてもよいが、同一であることが、合成容易性の観点から好ましい。
芳香族炭化水素環又は芳香族複素環の中でも、芳香族複素環が好ましく、さらにインドール環が合成容易性の観点から好ましい。
該芳香族炭化水素環又は芳香族複素環が有していてもよい置換基は、前述の式（１）のＲ１及びＲ２の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基が有していてもよい置換基と同義である。
【0112】
＜Ｒ４０及びＲ４１＞
Ｒ４０及びＲ４１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、カルボキシル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいシリル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
Ｒ４０及びＲ４１は同一でも異なっていてもよいが、同一であることが、合成容易性の観点から好ましい。
Ｒ４０及びＲ４１は、上記基の中でも置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基が、化合物間の凝集抑制の観点から好ましい。
Ｒ４０及びＲ４１の各基の具体的例、好ましい範囲及び有していてもよい置換基は、前述の式（１）のＲ１及びＲ２の各基と同義である。
Ｒ４０及びＲ４１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、カルボキシル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいシリル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
Ｒ４０及びＲ４１は同一でも異なっていてもよいが、同一であることが、合成容易性の観点から好ましい。
Ｒ４０及びＲ４１は、上記基の中でも置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基が、化合物間の凝集抑制の観点から好ましい。
Ｒ４０及びＲ４１の各基の具体的例、好ましい範囲及び有していてもよい置換基は、前述の式（１）のＲ１及びＲ２の各基と同義である。
【0113】
＜環Ａ４０、環Ａ４１、Ｒ４０及びＲ４１の好ましい組み合わせ＞
環Ａ４０、環Ａ４１、Ｒ４０及びＲ４１の好ましい組み合わせとしては、上述した範囲で適宜組み合わせることができる。
環Ａ４０、環Ａ４１、Ｒ４０及びＲ４１の好ましい組み合わせとしては、上述した範囲で適宜組み合わせることができる。
【0114】
＜具体例＞
式（７）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
式（７）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【0115】
【化15】
【0116】
［式（７）で表される化合物の製造方法］
式（７）で表される化合物の製造方法は特に限定されないが挙げられる、上述した化合物（１）の製造方法で例示したものと同様の手法等を参考に製造することができる。例えば、以下に示すスキームが挙げられる。なお、下記スキームにおいて、Ａｒは芳香族炭化水素基を表し、Ｐｄ触媒はＰｄ（ＰＰｈ３）４などの０価の触媒やＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）４等の２価の触媒を表す。
式（７）で表される化合物の製造方法は特に限定されないが挙げられる、上述した化合物（１）の製造方法で例示したものと同様の手法等を参考に製造することができる。例えば、以下に示すスキームが挙げられる。なお、下記スキームにおいて、Ａｒは芳香族炭化水素基を表し、Ｐｄ触媒はＰｄ（ＰＰｈ３）４などの０価の触媒やＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）４等の２価の触媒を表す。
【0117】
【化16】
【0118】
また、原料化合物を金属触媒、塩基、不飽和炭化水素化合物、溶媒等の存在下に加熱してクロスカップリング反応させて製造する方法も挙げられる。金属触媒、塩基、不飽和炭化水素化合物、溶媒等は、従来のクロスカップリング反応等に用いられたものを適宜適用することができる。加熱温度、加熱時雰囲気、加熱装置等も特に限定されず、クロスカップリング反応が進行する条件を適宜調整することができる。具体的には、式（１）で表される化合物の製造方法で述べた方法が挙げられる。
【実施例0119】
以下、実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例及び合成化合物に限定されるものではない。なお、下記の実施例における各種の条件や評価結果の値は、本発明の実施態様における好ましい範囲と同様に、本発明の好ましい範囲を示すものであり、本発明の好ましい範囲は前記した実施態様における好ましい範囲と下記実施例の値又は実施例同士の値の組合せにより示される範囲を勘案して決めることができる。
【0120】
＜測定方法＞
励起スペクトル：日本分光株式会社の紫外可視近赤外分光光度計ＦＰ－８７００を用い、１０－５ｍｏｌ／Ｌの脱気した塩化メチレン溶液を調液し、蛍光固定波長を設定し測定した。
吸収スペクトル：株式会社日立製作所の分光光度計Ｕ３９００を用い、１０－５ｍｏｌ／Ｌの脱気した塩化メチレン溶液を調液し測定した
発光スペクトル：日本分光株式会社の紫外可視近赤外分光光度計ＦＰ－８７０0を用い、１０－５ｍｏｌ／Ｌの脱気した塩化メチレン溶液を調液し、固定波長を設定し測定した。
励起スペクトル：日本分光株式会社の紫外可視近赤外分光光度計ＦＰ－８７００を用い、１０－５ｍｏｌ／Ｌの脱気した塩化メチレン溶液を調液し、蛍光固定波長を設定し測定した。
吸収スペクトル：株式会社日立製作所の分光光度計Ｕ３９００を用い、１０－５ｍｏｌ／Ｌの脱気した塩化メチレン溶液を調液し測定した
発光スペクトル：日本分光株式会社の紫外可視近赤外分光光度計ＦＰ－８７０0を用い、１０－５ｍｏｌ／Ｌの脱気した塩化メチレン溶液を調液し、固定波長を設定し測定した。
【0121】
〔式（１）で表される化合物の実施例〕
［実施例１］
［実施例１］
【化17】
【0122】
直径５ｍｍのステンレス製ボールの入った１．５ｍＬステンレス製ボールミルジャーに、空気下で、スキーム1に示す化合物Ａを０．１５ｍｍｏｌ（１．０ｅｑｉｖ）、化合物Ｂを０．３６ｍｍｏｌ（化合物Ａに対して２．４ｅｑｉｖ）、金属触媒としてＰｄ（ＯＡｃ）２を０．０１５ｍｍｏｌ（化合物Ａに対して１０ｍｏｌ％）、ホスフィン化合物としてＳＰｈｏｓを０．０２２５ｍｍｏｌ（化合物Ａに対して１５ｍｏｌ％）、塩基としてＣｓＦを０．９ｍｍｏｌ（化合物１に対して６．０ｅｑｉｖ）、反応促進剤として水を１．０８ｍｍｏｌ（化合物Ａに対して７．２ｅｑｉｖ）、不飽和炭化水素化合物として１，５－シクロオクタジエンを０．２μＬ／ｍｇ加えた。ボールミルジャーの蓋を閉め、ボールミルに装着し、２５０℃に設定したヒートガンでジャーを加熱しながら９０分振とう（３０Ｈｚ）撹拌してクロスカップリング反応を行った。
反応終了後、反応混合物をジクロロメタンで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、エバポレーターでジクロロメタンを除いた後、反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで目的の化合物１を単離した。単離収率（Isolated yield）は７２％であった。
反応終了後、反応混合物をジクロロメタンで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、エバポレーターでジクロロメタンを除いた後、反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで目的の化合物１を単離した。単離収率（Isolated yield）は７２％であった。
【0123】
【0124】
［実施例２］
【化18】
【0125】
直径５ｍｍのステンレス製ボールの入った１．５ｍＬステンレス製ボールミルジャーに、空気下で、スキーム２に示す化合物Ａを０．１５ｍｍｏｌ（１．０ｅｑｉｖ）、化合物Ｃを０．３６ｍｍｏｌ（化合物Ａに対して２．４ｅｑｉｖ）、金属触媒としてＰｄ（ＯＡｃ）２を０．０１５ｍｍｏｌ（化合物Ａに対して１０ｍｏｌ％）、ホスフィン化合物としてＳＰｈｏｓを０．０２２５ｍｍｏｌ（化合物Ａに対して１５ｍｏｌ％）、塩基としてＣｓＦを０．９ｍｍｏｌ（化合物Ａに対して６．０ｅｑｉｖ）、反応促進剤として水を１．０８ｍｍｏｌ（化合物Ａに対して７．２ｅｑｉｖ）、不飽和炭化水素化合物として１，５－シクロオクタジエンを０．２μＬ／ｍｇ加えた。ボールミルジャーの蓋を閉め、ボールミルに装着し、２５０℃に設定したヒートガンでジャーを加熱しながら９０分振とう（３０Ｈｚ）撹拌してクロスカップリング反応を行った。
反応終了後、反応混合物をジクロロメタンで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、エバポレーターでジクロロメタンを除いた後、反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで目的の化合物２を単離した。単離収率（Isolated yield）は７０％であった。
反応終了後、反応混合物をジクロロメタンで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、エバポレーターでジクロロメタンを除いた後、反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで目的の化合物２を単離した。単離収率（Isolated yield）は７０％であった。
【0126】
【0127】
［実施例３］
【化19】
【0128】
直径５ｍｍのステンレス製ボールの入った１．５ｍＬステンレス製ボールミルジャーに、空気下で、スキーム３に示す化合物Ａを０．１５ｍｍｏｌ（１．０ｅｑｉｖ）、化合物Ｄを０．３６ｍｍｏｌ（化合物Ａに対して２．４ｅｑｉｖ）、金属触媒としてＰｄ（ＯＡｃ）２を０．０１５ｍｍｏｌ（化合物Ａに対して１０ｍｏｌ％）、ホスフィン化合物としてＳＰｈｏｓを０．０２２５ｍｍｏｌ（化合物Ａに対して１５ｍｏｌ％）、塩基としてＣｓＦを０．９ｍｍｏｌ（化合物Ａに対して６．０ｅｑｉｖ）、反応促進剤として水を１．０８ｍｍｏｌ（化合物Ａに対して７．２ｅｑｉｖ）、不飽和炭化水素化合物として１，５－シクロオクタジエンを０．２μＬ／ｍｇ加えた。ボールミルジャーの蓋を閉め、ボールミルに装着し、２５０℃に設定したヒートガンでジャーを加熱しながら９０分振とう（３０Ｈｚ）撹拌してクロスカップリング反応を行った。
反応終了後、反応混合物をジクロロメタンで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、エバポレーターでジクロロメタンを除いた後、反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで目的の化合物３を単離した。単離収率（Isolated yield）は７1％であった。
反応終了後、反応混合物をジクロロメタンで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、エバポレーターでジクロロメタンを除いた後、反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで目的の化合物３を単離した。単離収率（Isolated yield）は７1％であった。
【0129】
【0130】
〔式（５）又は（６）で表される化合物の実施例〕
［実施例４］
［実施例４］
【化20】
【0131】
直径５ｍｍのステンレス製ボールの入った１．５ｍＬステンレス製ボールミルジャーに、空気下で、スキーム５に示す化合物Ｅを０．１５ｍｍｏｌ（１．０ｅｑｉｖ）、化合物Ｂを０．３６ｍｍｏｌ（化合物Ｅに対して２．４ｅｑｉｖ）、金属触媒としてＰｄ（ＯＡｃ）２を０．０１５ｍｍｏｌ（化合物Ｅに対して１０ｍｏｌ％）、ホスフィン化合物としてＳＰｈｏｓを０．０２２５ｍｍｏｌ（化合物Ｅに対して１５ｍｏｌ％）、塩基としてＣｓＦを０．９ｍｍｏｌ（化合物Ｅに対して６．０ｅｑｉｖ）、反応促進剤として水を１．０８ｍｍｏｌ（化合物Ｅに対して７．２ｅｑｉｖ）、不飽和炭化水素化合物として１，５－シクロオクタジエンを０．２μＬ／ｍｇ加えた。ボールミルジャーの蓋を閉め、ボールミルに装着し、２５０℃に設定したヒートガンでジャーを加熱しながら９０分振とう（３０Ｈｚ）撹拌してクロスカップリング反応を行った。
反応終了後、反応混合物をジクロロメタンで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、エバポレーターでジクロロメタンを除いた後、反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで目的の化合物５を単離した。単離収率（Isolated yield）は４０％であった。
反応終了後、反応混合物をジクロロメタンで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、エバポレーターでジクロロメタンを除いた後、反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで目的の化合物５を単離した。単離収率（Isolated yield）は４０％であった。
【0132】
得られた化合物５について、各蛍光固定波長における吸収スペクトルの測定を行った。測定結果を図４（ａ）に示す。
【0133】
［実施例５］
【化21】
【0134】
直径５ｍｍのステンレス製ボールの入った１．５ｍＬステンレス製ボールミルジャーに、空気下で、スキーム６に示す化合物Ｆを０．１５ｍｍｏｌ（１．０ｅｑｉｖ）、化合物Ｂを０．３６ｍｍｏｌ（化合物Ｆに対して２．４ｅｑｉｖ）、金属触媒としてＰｄ（ＯＡｃ）２を０．０１５ｍｍｏｌ（化合物Ｆに対して１０ｍｏｌ％）、ホスフィン化合物としてＳＰｈｏｓを０．０２２５ｍｍｏｌ（化合物Ｆに対して１５ｍｏｌ％）、塩基としてＣｓＦを０．９ｍｍｏｌ（化合物Ｆに対して６．０ｅｑｉｖ）、反応促進剤として水を１．０８ｍｍｏｌ（化合物Ｆに対して７．２ｅｑｉｖ）、不飽和炭化水素化合物として１，５－シクロオクタジエンを０．２μＬ／ｍｇ加えた。ボールミルジャーの蓋を閉め、ボールミルに装着し、２５０℃に設定したヒートガンでジャーを加熱しながら９０分振とう（３０Ｈｚ）撹拌してクロスカップリング反応を行った。
反応終了後、反応混合物をジクロロメタンで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、エバポレーターでジクロロメタンを除いた後、反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで目的の化合物６を単離した。単離収率（Isolated yield）は４８％であった。
反応終了後、反応混合物をジクロロメタンで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、エバポレーターでジクロロメタンを除いた後、反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで目的の化合物６を単離した。単離収率（Isolated yield）は４８％であった。
【0135】
【0136】
［実施例６］
【化22】
【0137】
直径５ｍｍのステンレス製ボールの入った１．５ｍＬステンレス製ボールミルジャーに、空気下で、スキーム７に示す化合物Ｆを０．１５ｍｍｏｌ（１．０ｅｑｉｖ）、化合物Ｇを０．３６ｍｍｏｌ（化合物Ｆに対して２．４ｅｑｉｖ）、金属触媒としてＰｄ（ＯＡｃ）２を０．０１５ｍｍｏｌ（化合物Ｆに対して１０ｍｏｌ％）、ホスフィン化合物としてＳＰｈｏｓを０．０２２５ｍｍｏｌ（化合物Ｆに対して１５ｍｏｌ％）、塩基としてＣｓＦを０．９ｍｍｏｌ（化合物Ｆに対して６．０ｅｑｉｖ）、反応促進剤として水を１．０８ｍｍｏｌ（化合物Ｆに対して７．２ｅｑｉｖ）、不飽和炭化水素化合物として１，５－シクロオクタジエンを０．２μＬ／ｍｇ加えた。ボールミルジャーの蓋を閉め、ボールミルに装着し、２５０℃に設定したヒートガンでジャーを加熱しながら９０分振とう（３０Ｈｚ）撹拌してクロスカップリング反応を行った。
反応終了後、反応混合物をジクロロメタンで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、エバポレーターでジクロロメタンを除いた後、反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで目的の化合物７を単離した。単離収率（Isolated yield）は８８％であった。
反応終了後、反応混合物をジクロロメタンで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、エバポレーターでジクロロメタンを除いた後、反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで目的の化合物７を単離した。単離収率（Isolated yield）は８８％であった。
【0138】
得られた化合物７について、各蛍光固定波長における吸収スペクトルの測定を行った。測定結果を図６（ａ）に示す。
【0139】
〔式（７）で表される化合物の実施例〕
［実施例７］
［実施例７］
【化23】
【0140】
直径５ｍｍのステンレス製ボールの入った１．５ｍＬステンレス製ボールミルジャーに、空気下で、スキーム８に示す化合物Ｈを０．１５ｍｍｏｌ（１．０ｅｑｉｖ）、化合物Ｂを０．３６ｍｍｏｌ（化合物Ｈに対して２．４ｅｑｉｖ）、金属触媒としてＰｄ（ＯＡｃ）２を０．０１５ｍｍｏｌ（化合物Ｈに対して１０ｍｏｌ％）、ホスフィン化合物としてＳＰｈｏｓを０．０２２５ｍｍｏｌ（化合物Ｈに対して１５ｍｏｌ％）、塩基としてＣｓＦを０．９ｍｍｏｌ（化合物Ｈに対して６．０ｅｑｉｖ）、反応促進剤として水を１．０８ｍｍｏｌ（化合物Ｈに対して７．２ｅｑｉｖ）、不飽和炭化水素化合物として１，５－シクロオクタジエンを０．２μＬ／ｍｇ加えた。ボールミルジャーの蓋を閉め、ボールミルに装着し、２５０℃に設定したヒートガンでジャーを加熱しながら９０分振とう（３０Ｈｚ）撹拌してクロスカップリング反応を行った。
反応終了後、反応混合物をジクロロメタンで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、エバポレーターでジクロロメタンを除いた後、反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで化合物８を単離した。単離収率（Isolated yield）は８８％であった。
反応終了後、反応混合物をジクロロメタンで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、エバポレーターでジクロロメタンを除いた後、反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで化合物８を単離した。単離収率（Isolated yield）は８８％であった。
【0141】
【0142】
［実施例８］
【化24】
【0143】
直径５ｍｍのステンレス製ボールの入った１．５ｍＬステンレス製ボールミルジャーに、空気下で、スキーム９に示す化合物Ｈを０．１５ｍｍｏｌ（１．０ｅｑｉｖ）、化合物Ｇを０．３６ｍｍｏｌ（化合物Ｈに対して２．４ｅｑｉｖ）、金属触媒としてＰｄ（ＯＡｃ）２を０．０１５ｍｍｏｌ（化合物Ｈに対して１０ｍｏｌ％）、ホスフィン化合物としてＳＰｈｏｓを０．０２２５ｍｍｏｌ（化合物Ｈに対して１５ｍｏｌ％）、塩基としてＣｓＦを０．９ｍｍｏｌ（化合物Ｈに対して６．０ｅｑｉｖ）、反応促進剤として水を１．０８ｍｍｏｌ（化合物Ｈに対して７．２ｅｑｉｖ）、不飽和炭化水素化合物として１，５－シクロオクタジエンを０．２μＬ／ｍｇ加えた。ボールミルジャーの蓋を閉め、ボールミルに装着し、２５０℃に設定したヒートガンでジャーを加熱しながら９０分振とう（３０Ｈｚ）撹拌してクロスカップリング反応を行った。
反応終了後、反応混合物をジクロロメタンで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、エバポレーターでジクロロメタンを除いた後、反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで目的の化合物９を単離した。単離収率（Isolated yield）は３９％であった。
反応終了後、反応混合物をジクロロメタンで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、エバポレーターでジクロロメタンを除いた後、反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで目的の化合物９を単離した。単離収率（Isolated yield）は３９％であった。
【0144】
【0145】
［実施例９］
【化25】
【0146】
直径５ｍｍのステンレス製ボールの入った１．５ｍＬステンレス製ボールミルジャーに、空気下で、スキーム１０に示す化合物Ｈを０．１５ｍｍｏｌ（１．０ｅｑｉｖ）、化合物Iを０．３６ｍｍｏｌ（化合物Ｈに対して２．４ｅｑｉｖ）、金属触媒としてＰｄ（ＯＡｃ）２を０．０１５ｍｍｏｌ（化合物Ｈに対して１０ｍｏｌ％）、ホスフィン化合物としてＳＰｈｏｓを０．０２２５ｍｍｏｌ（化合物Ｈに対して１５ｍｏｌ％）、塩基としてＣｓＦを０．９ｍｍｏｌ（化合物１０に対して６．０ｅｑｉｖ）、反応促進剤として水を１．０８ｍｍｏｌ（化合物Ｈに対して７．２ｅｑｉｖ）、不飽和炭化水素化合物として１，５－シクロオクタジエンを０．２μＬ／ｍｇ加えた。ボールミルジャーの蓋を閉め、ボールミルに装着し、２５０℃に設定したヒートガンでジャーを加熱しながら９０分振とう（３０Ｈｚ）撹拌してクロスカップリング反応を行った。
反応終了後、反応混合物をジクロロメタンで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、エバポレーターでジクロロメタンを除いた後、反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで目的の化合物１０を単離した。単離収率（Isolated yield）は１１％であった。
反応終了後、反応混合物をジクロロメタンで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、エバポレーターでジクロロメタンを除いた後、反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで目的の化合物１０を単離した。単離収率（Isolated yield）は１１％であった。
【0147】
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】