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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024116085
(43)【公開日】2024-08-27
(54)【発明の名称】有機電子素子用材料、有機電子素子、及び化合物
(51)【国際特許分類】
C07D 277/34 20060101AFI20240820BHJP
C07D 417/14 20060101ALI20240820BHJP
H10K 85/60 20230101ALI20240820BHJP
H10K 50/15 20230101ALI20240820BHJP
H10K 50/17 20230101ALI20240820BHJP
H10K 59/10 20230101ALI20240820BHJP
【ＦＩ】
C07D277/34 CSP
C07D417/14
H10K85/60
H10K50/15
H10K50/17
H10K59/10
【審査請求】未請求
【請求項の数】17
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024015556
(22)【出願日】2024-02-05
(31)【優先権主張番号】P 2023021531
(32)【優先日】2023-02-15
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000003300
【氏名又は名称】東ソー株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】504176911
【氏名又は名称】国立大学法人大阪大学
(74)【代理人】
【識別番号】100114775
【弁理士】
【氏名又は名称】高岡 亮一
(74)【代理人】
【識別番号】100121511
【弁理士】
【氏名又は名称】小田 直
(74)【代理人】
【識別番号】100193725
【弁理士】
【氏名又は名称】小森 幸子
(74)【代理人】
【識別番号】100163038
【弁理士】
【氏名又は名称】山下 武志
(72)【発明者】
【氏名】岡田 壮史
(72)【発明者】
【氏名】新井 信道
(72)【発明者】
【氏名】家 裕隆
(72)【発明者】
【氏名】安藤 直紀
(72)【発明者】
【氏名】山田 澪奈
【テーマコード（参考）】
3K107
4C063
【Ｆターム（参考）】
3K107AA01
3K107AA03
3K107BB01
3K107BB02
3K107CC04
3K107DD71
3K107DD78
4C063AA05
4C063BB01
4C063CC62
4C063CC92
4C063DD07
4C063DD12
4C063DD62
4C063EE10
(57)【要約】 （修正有）
【課題】正孔の輸送能力を向上させることができる有機電子素子用材料などの提供。
【解決手段】下記式（１）で示される化合物を含む、有機電子素子用材料。
（式（１）中、Ｘ１およびＸ２は、各々独立に、Ｎ－Ｒ３、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し；Ｙ１およびＹ２は、各々独立に、Ｎ－Ｒ４、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し；Ｚ１およびＺ２は、各々独立に、Ｃ－Ｒ５、または窒素原子を表す。）
【選択図】図１
【解決手段】下記式（１）で示される化合物を含む、有機電子素子用材料。
（式（１）中、Ｘ１およびＸ２は、各々独立に、Ｎ－Ｒ３、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し；Ｙ１およびＹ２は、各々独立に、Ｎ－Ｒ４、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し；Ｚ１およびＺ２は、各々独立に、Ｃ－Ｒ５、または窒素原子を表す。）
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（１）で示される化合物を含む、有機電子素子用材料。
（式（１）中、
Ｘ１およびＸ２は、各々独立に、Ｎ－Ｒ３、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し；
Ｙ１およびＹ２は、各々独立に、Ｎ－Ｒ４、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し；
Ｚ１およびＺ２は、各々独立に、Ｃ－Ｒ５、または窒素原子を表す；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、各々独立に、
水素原子；
シアノ基；
ニトロ基；
アミノ基；
ヒドロキシル基；
チオ―ル基；
ホルミル基；
カルボキシル基；
メチルカルボニル基；
トリフルオロメチルカルボニル基；
フェニルカルボニル基；
パーフルオロフェニルカルボニル基；
クロロ基；
ブロモ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；
トリフルオロメトキシ基；
炭素数２～８のパーフルオロアルキル基；
炭素数２～８のパーフルオロアルコキシ基；
炭素数２～８のアルコキシカルボニル基；
置換されていてもよい炭素数１～１８のアルキル基；
置換されていてもよい炭素６～２４の芳香族炭化水素基；または
置換されていてもよい炭素数３～１７の複素芳香族基を表す；
前記アルキル基、前記芳香族炭化水素基、または前記複素芳香族基に置換されていてもよい置換基とは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、エチルヘキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、ヒドロキシル基、チオ―ル基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジル基、フリル基、チエニル基、ホルミル基、エステル基、アセチル基、およびアミド基の群から選択される基、またはこれらの基を２つ以上組み合わせた基である。）
【化1】
Ｘ１およびＸ２は、各々独立に、Ｎ－Ｒ３、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し；
Ｙ１およびＹ２は、各々独立に、Ｎ－Ｒ４、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し；
Ｚ１およびＺ２は、各々独立に、Ｃ－Ｒ５、または窒素原子を表す；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、各々独立に、
水素原子；
シアノ基；
ニトロ基；
アミノ基；
ヒドロキシル基；
チオ―ル基；
ホルミル基；
カルボキシル基；
メチルカルボニル基；
トリフルオロメチルカルボニル基；
フェニルカルボニル基；
パーフルオロフェニルカルボニル基；
クロロ基；
ブロモ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；
トリフルオロメトキシ基；
炭素数２～８のパーフルオロアルキル基；
炭素数２～８のパーフルオロアルコキシ基；
炭素数２～８のアルコキシカルボニル基；
置換されていてもよい炭素数１～１８のアルキル基；
置換されていてもよい炭素６～２４の芳香族炭化水素基；または
置換されていてもよい炭素数３～１７の複素芳香族基を表す；
前記アルキル基、前記芳香族炭化水素基、または前記複素芳香族基に置換されていてもよい置換基とは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、エチルヘキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、ヒドロキシル基、チオ―ル基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジル基、フリル基、チエニル基、ホルミル基、エステル基、アセチル基、およびアミド基の群から選択される基、またはこれらの基を２つ以上組み合わせた基である。）
【請求項2】
前記Ｘ１および前記Ｘ２が、各々独立に、酸素原子、または硫黄原子である、請求項１に記載の有機電子素子用材料。
【請求項3】
前記Ｘ１および前記Ｘ２が、酸素原子である、請求項２に記載の有機電子素子用材料。
【請求項4】
前記Ｙ１および前記Ｙ２が、各々独立に、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子である、請求項２または３に記載の有機電子素子用材料。
【請求項5】
前記Ｙ１および前記Ｙ２が、各々独立に、酸素原子、または硫黄原子である、請求項４に記載の有機電子素子用材料。
【請求項6】
前記Ｙ１および前記Ｙ２が、硫黄原子である、請求項５に記載の有機電子素子用材料。
【請求項7】
前記Ｚ１および前記Ｚ２が、窒素原子である、請求項６に記載の有機電子素子用材料。
【請求項8】
前記Ｒ１および前記Ｒ２が、各々独立に、
シアノ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；
トリフルオロメトキシ基；
炭素数２～８のパーフルオロアルキル基；
炭素数２～８のパーフルオロアルコキシ基；
炭素数２～８のアルコキシカルボニル基；
置換されていてもよい炭素数１～１８のアルキル基；
置換されていてもよい炭素６～２４のアリール基；または
置換されていてもよい炭素数３～１７の複素芳香族基である；請求項７に記載の有機電子素子用材料。
シアノ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；
トリフルオロメトキシ基；
炭素数２～８のパーフルオロアルキル基；
炭素数２～８のパーフルオロアルコキシ基；
炭素数２～８のアルコキシカルボニル基；
置換されていてもよい炭素数１～１８のアルキル基；
置換されていてもよい炭素６～２４のアリール基；または
置換されていてもよい炭素数３～１７の複素芳香族基である；請求項７に記載の有機電子素子用材料。
【請求項9】
前記Ｒ１および前記Ｒ２が、各々独立に、
シアノ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；または
エチル基、ブチル基、ヘキシル基、エチルヘキシル基、シアノ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジル基、およびアミド基の群から選択される基、またはこれらの基を２つ以上組み合わせた基で置換されていてもよい、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、チエニル基、ピリジル基、またはピリミジル基；である請求項８に記載の有機電子素子用材料。
シアノ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；または
エチル基、ブチル基、ヘキシル基、エチルヘキシル基、シアノ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジル基、およびアミド基の群から選択される基、またはこれらの基を２つ以上組み合わせた基で置換されていてもよい、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、チエニル基、ピリジル基、またはピリミジル基；である請求項８に記載の有機電子素子用材料。
【請求項10】
光電変換素子用正孔輸送促進材である、請求項１～９のいずれかに記載の有機電子素子用材料。
【請求項11】
第一の電極、第二の電極、および前記第一の電極と前記第二の電極の間に配置された有機層を含む有機電子素子であって、前記有機層は、請求項１～９のいずれかに記載の有機電子素子用材料を含有する、有機電子素子。
【請求項12】
下記式（２）で示されるヘテロ環状化合物：
式（２）中、
Ｘ３およびＸ４は、各々独立に、Ｎ－Ｒ８、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し；
Ｙ３およびＹ４は、各々独立に、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し；
Ｒ６、およびＲ８は、各々独立に、
水素原子；
シアノ基；
ニトロ基；
ヒドロキシル基；
チオ―ル基；
ホルミル基；
カルボキシル基；
メチルカルボニル基；
トリフルオロメチルカルボニル基；
フェニルカルボニル基；
パーフルオロフェニルカルボニル基；
クロロ基；
ブロモ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；
トリフルオロメトキシ基；
炭素数２～８のパーフルオロアルキル基；
炭素数２～８のパーフルオロアルコキシ基；
炭素数２～８のアルコキシカルボニル基；
置換されていてもよい炭素数１～１８のアルキル基；
置換されていてもよい炭素６～２４の芳香族炭化水素基；または
置換されていてもよい炭素数３～１７の複素芳香族基を表し；
Ｒ７は、
シアノ基；
ニトロ基；
ヒドロキシル基；
チオ―ル基；
ホルミル基；
カルボキシル基；
メチルカルボニル基；
トリフルオロメチルカルボニル基；
フェニルカルボニル基；
パーフルオロフェニルカルボニル基；
クロロ基；
ブロモ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；
トリフルオロメトキシ基；
炭素数２～８のパーフルオロアルキル基；
炭素数２～８のパーフルオロアルコキシ基；
炭素数２～８のアルコキシカルボニル基；
置換されていてもよい炭素数１～１８のアルキル基；
置換されているフェニル基；
置換されていてもよい炭素数１０～２４の芳香族炭化水素基；または
置換されていてもよい炭素数３～１７の複素芳香族基を表す；
前記アルキル基、前記芳香族炭化水素基、または前記複素芳香族基に置換されていてもよい置換基、または前記フェニル基に置換されている置換基とは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、エチルヘキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、ヒドロキシル基、チオ―ル基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジル基、フリル基、チエニル基、ホルミル基、エステル基、アセチル基、およびアミド基の群から選択される基、またはこれらの基を２つ以上組み合わせた基である。）
【化2】
Ｘ３およびＸ４は、各々独立に、Ｎ－Ｒ８、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し；
Ｙ３およびＹ４は、各々独立に、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し；
Ｒ６、およびＲ８は、各々独立に、
水素原子；
シアノ基；
ニトロ基；
ヒドロキシル基；
チオ―ル基；
ホルミル基；
カルボキシル基；
メチルカルボニル基；
トリフルオロメチルカルボニル基；
フェニルカルボニル基；
パーフルオロフェニルカルボニル基；
クロロ基；
ブロモ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；
トリフルオロメトキシ基；
炭素数２～８のパーフルオロアルキル基；
炭素数２～８のパーフルオロアルコキシ基；
炭素数２～８のアルコキシカルボニル基；
置換されていてもよい炭素数１～１８のアルキル基；
置換されていてもよい炭素６～２４の芳香族炭化水素基；または
置換されていてもよい炭素数３～１７の複素芳香族基を表し；
Ｒ７は、
シアノ基；
ニトロ基；
ヒドロキシル基；
チオ―ル基；
ホルミル基；
カルボキシル基；
メチルカルボニル基；
トリフルオロメチルカルボニル基；
フェニルカルボニル基；
パーフルオロフェニルカルボニル基；
クロロ基；
ブロモ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；
トリフルオロメトキシ基；
炭素数２～８のパーフルオロアルキル基；
炭素数２～８のパーフルオロアルコキシ基；
炭素数２～８のアルコキシカルボニル基；
置換されていてもよい炭素数１～１８のアルキル基；
置換されているフェニル基；
置換されていてもよい炭素数１０～２４の芳香族炭化水素基；または
置換されていてもよい炭素数３～１７の複素芳香族基を表す；
前記アルキル基、前記芳香族炭化水素基、または前記複素芳香族基に置換されていてもよい置換基、または前記フェニル基に置換されている置換基とは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、エチルヘキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、ヒドロキシル基、チオ―ル基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジル基、フリル基、チエニル基、ホルミル基、エステル基、アセチル基、およびアミド基の群から選択される基、またはこれらの基を２つ以上組み合わせた基である。）
【請求項13】
前記Ｘ３および前記Ｘ４が、各々独立に、酸素原子、または硫黄原子である、請求項１２に記載のヘテロ環状化合物。
【請求項14】
前記Ｘ３および前記Ｘ４が、酸素原子である、請求項１３に記載のヘテロ環状化合物。
【請求項15】
前記Ｙ３および前記Ｙ４が、各々独立に、硫黄原子、またはセレン原子である、請求項１４に記載のヘテロ環状化合物。
【請求項16】
前記Ｙ３および前記Ｙ４が、硫黄原子である、請求項１５に記載のヘテロ環状化合物。
【請求項17】
前記Ｒ６および前記Ｒ７が、各々独立に、
シアノ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；
ピリジル基；
ピリミジル基；または
エチル基、ブチル基、ヘキシル基、エチルヘキシル基、シアノ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジル基、およびアミド基の群から選択される基、またはこれらの基を２つ以上組み合わせた基で置換されている、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、またはピリミジル基；である請求項１６に記載の有機電子素子用材料。
シアノ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；
ピリジル基；
ピリミジル基；または
エチル基、ブチル基、ヘキシル基、エチルヘキシル基、シアノ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジル基、およびアミド基の群から選択される基、またはこれらの基を２つ以上組み合わせた基で置換されている、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、またはピリミジル基；である請求項１６に記載の有機電子素子用材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ビチアゾリリデンジオン骨格またはそれに類する特定の骨格構造を有するヘテロ環状化合物、該化合物を含む有機電子素子用材料、及び該有機電子素子用材料を用いた有機電子素子に関する。
【背景技術】
【0002】
現在、有機物を用いた新しい高機能デバイスの創製が積極的に試みられており、特に光電変換素子、有機ＥＬ素子等の有機電子素子に関する研究開発が活発に行われ、デバイスの高性能化を目指した材料・デバイス設計が進められている。例えば、動画撮影用途に用いられる光電変換素子においては、受光層で生成したキャリア（電子および正孔）を電極に運ぶ速度が遅いと残像の原因になるという問題があった。有機ＥＬ素子においては、電極から発光層へキャリアを輸送する速度が遅いと、駆動電圧を上昇させるという問題があった。したがって、デバイスの高性能化のためには、素子内でのキャリアの高効率な移動が必要とされている。
【0003】
ところで、アミノ基で置換されたビチアゾリリデンジオン骨格を有する化合物が、知られている（非特許文献１及び２参照）。また、フェニル基で置換されたビチアゾリリデンジオン骨格を有する化合物が、知られている（非特許文献３参照）。しかし、これら化合物を有機電子素子へ用いることについては記載されていない。
他方で、有機電子素子の分野においては一層の性能向上が求められており、そのためにさらなる改良を必要としている。
他方で、有機電子素子の分野においては一層の性能向上が求められており、そのためにさらなる改良を必要としている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【0004】
【非特許文献1】Ｈ．－Ｚ．Ｙａｎｇ， Ｈ．－Ｚ．Ｌｉｕ， Ｙ．Ｗｕ， Ｇａｏｄｅｎｇ Ｘｕｅｘｉａｏ Ｈｕａｘｕｅ Ｘｕｅｂａｏ， １９９５， １６， １４０５－１４０９．
【非特許文献2】Ｍ．Ｋ．Ｓｒｉｖａｓｔａｖａ， Ｒ．Ｋ．Ｋｈａｒｅ， Ｈ．Ｓｉｎｇｈ， Ｂｕｌｌ． Ｐｏｌ． Ａｃａｄ． Ｓｃｉ． Ｂｉｏｌ． Ｓｃｉ．， １９９６， ４３， １１３－１２０．
【非特許文献3】Ｏｋａｗａｒａ，Ｔａｄａｓｈｉ； Ｋａｓｈｉｈａｒａ，Ｈｉｒｏｓｈｉ； Ｆｕｒｕｋａｗａ，Ｍｉｔｓｕｒｕ， Ｃｈｅｍｉｃａｌ＆Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ， １９８５， ３３， ３４７９－３４８３．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明の目的は、正孔の輸送能力を向上させることができる有機電子素子用材料、該有機電子素子用材料を用いた有機電子素子、及び、該有機電子素子用材料に好適に用いることができる特定の骨格構造を有する化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ビチアゾリリデンジオン骨格またはそれに類する特定の骨格構造を有するヘテロ環状化合物が、光電変換素子や有機ＥＬ素子の有機電子素子において正孔輸送能力を向上させ得ること、特に受光層を有する光電変換素子である有機電子素子において正孔輸送能力を向上させ得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0007】
すなわち、本発明は以下の態様を包含するものである。
［１］ 下記式（１）で示される化合物を含む、有機電子素子用材料。
（式（１）中、
Ｘ１およびＸ２は、各々独立に、Ｎ－Ｒ３、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し；
Ｙ１およびＹ２は、各々独立に、Ｎ－Ｒ４、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し；
Ｚ１およびＺ２は、各々独立に、Ｃ－Ｒ５、または窒素原子を表す；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、各々独立に、
水素原子；
シアノ基；
ニトロ基；
アミノ基；
ヒドロキシル基；
チオ―ル基；
ホルミル基；
カルボキシル基；
メチルカルボニル基；
トリフルオロメチルカルボニル基；
フェニルカルボニル基；
パーフルオロフェニルカルボニル基；
クロロ基；
ブロモ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；
トリフルオロメトキシ基；
炭素数２～８のパーフルオロアルキル基；
炭素数２～８のパーフルオロアルコキシ基；
炭素数２～８のアルコキシカルボニル基；
置換されていてもよい炭素数１～１８のアルキル基；
置換されていてもよい炭素６～２４の芳香族炭化水素基；または
置換されていてもよい炭素数３～１７の複素芳香族基を表す；
前記アルキル基、前記芳香族炭化水素基、または前記複素芳香族基に置換されていてもよい置換基とは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、エチルヘキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、ヒドロキシル基、チオ―ル基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジル基、フリル基、チエニル基、ホルミル基、エステル基、アセチル基、およびアミド基の群から選択される基、またはこれらの基を２つ以上組み合わせた基である。）
［２］ 前記Ｘ１および前記Ｘ２が、各々独立に、酸素原子、または硫黄原子である、［１］に記載の有機電子素子用材料。
［３］ 前記Ｘ１および前記Ｘ２が、酸素原子である、［２］に記載の有機電子素子用材料。
［４］ 前記Ｙ１および前記Ｙ２が、各々独立に、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子である、［２］または［３］に記載の有機電子素子用材料。
［５］ 前記Ｙ１および前記Ｙ２が、各々独立に、酸素原子、または硫黄原子である、［４］に記載の有機電子素子用材料。
［６］ 前記Ｙ１および前記Ｙ２が、硫黄原子である、［５］に記載の有機電子素子用材料。
［７］ 前記Ｚ１および前記Ｚ２が、窒素原子である、［６］に記載の有機電子素子用材料。
［８］ 前記Ｒ１および前記Ｒ２が、各々独立に、
シアノ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；
トリフルオロメトキシ基；
炭素数２～８のパーフルオロアルキル基；
炭素数２～８のパーフルオロアルコキシ基；
炭素数２～８のアルコキシカルボニル基；
置換されていてもよい炭素数１～１８のアルキル基；
置換されていてもよい炭素６～２４のアリール基；または
置換されていてもよい炭素数３～１７の複素芳香族基である；［７］に記載の有機電子素子用材料。
［９］ 前記Ｒ１および前記Ｒ２が、各々独立に、
シアノ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；または
エチル基、ブチル基、ヘキシル基、エチルヘキシル基、シアノ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジル基、およびアミド基の群から選択される基、またはこれらの基を２つ以上組み合わせた基で置換されていてもよい、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、チエニル基、ピリジル基、またはピリミジル基；である［８］に記載の有機電子素子用材料。
［１０］ 光電変換素子用正孔輸送促進材である、［１］～［９］のいずれかに記載の有機電子素子用材料。
［１１］ 第一の電極、第二の電極、および前記第一の電極と前記第二の電極の間に配置された有機層を含む有機電子素子であって、前記有機層は、［１］～［９］のいずれかに記載の有機電子素子用材料を含有する、有機電子素子。
［１２］ 下記式（２）で示されるヘテロ環状化合物：
式（２）中、
Ｘ３およびＸ４は、各々独立に、Ｎ－Ｒ８、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し；
Ｙ３およびＹ４は、各々独立に、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し；
Ｒ６、およびＲ８は、各々独立に、
水素原子；
シアノ基；
ニトロ基；
ヒドロキシル基；
チオ―ル基；
ホルミル基；
カルボキシル基；
メチルカルボニル基；
トリフルオロメチルカルボニル基；
フェニルカルボニル基；
パーフルオロフェニルカルボニル基；
クロロ基；
ブロモ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；
トリフルオロメトキシ基；
炭素数２～８のパーフルオロアルキル基；
炭素数２～８のパーフルオロアルコキシ基；
炭素数２～８のアルコキシカルボニル基；
置換されていてもよい炭素数１～１８のアルキル基；
置換されていてもよい炭素６～２４の芳香族炭化水素基；または
置換されていてもよい炭素数３～１７の複素芳香族基を表し；
Ｒ７は、
シアノ基；
ニトロ基；
ヒドロキシル基；
チオ―ル基；
ホルミル基；
カルボキシル基；
メチルカルボニル基；
トリフルオロメチルカルボニル基；
フェニルカルボニル基；
パーフルオロフェニルカルボニル基；
クロロ基；
ブロモ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；
トリフルオロメトキシ基；
炭素数２～８のパーフルオロアルキル基；
炭素数２～８のパーフルオロアルコキシ基；
炭素数２～８のアルコキシカルボニル基；
置換されていてもよい炭素数１～１８のアルキル基；
置換されているフェニル基；
置換されていてもよい炭素１０～２４の芳香族炭化水素基；または
置換されていてもよい炭素数３～１７の複素芳香族基を表す；
前記アルキル基、前記芳香族炭化水素基、または前記複素芳香族基に置換されていてもよい置換基、または前記フェニル基に置換されている置換基とは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、エチルヘキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、ヒドロキシル基、チオ―ル基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジル基、フリル基、チエニル基、ホルミル基、エステル基、アセチル基、およびアミド基の群から選択される基、またはこれらの基を２つ以上組み合わせた基である。）
［１３］ 前記Ｘ３および前記Ｘ４が、各々独立に、酸素原子、または硫黄原子である、［１２］に記載のヘテロ環状化合物。
［１４］ 前記Ｘ３および前記Ｘ４が、酸素原子である、［１３］に記載のヘテロ環状化合物。
［１５］ 前記Ｙ３および前記Ｙ４が、各々独立に、硫黄原子、またはセレン原子である、［１４］に記載のヘテロ環状化合物。
［１６］ 前記Ｙ３および前記Ｙ４が、硫黄原子である、［１５］に記載のヘテロ環状化合物。
［１７］ 前記Ｒ６および前記Ｒ７が、各々独立に、
シアノ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；
ピリジル基；
ピリミジル基；または
エチル基、ブチル基、ヘキシル基、エチルヘキシル基、シアノ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジル基、およびアミド基の群から選択される基、またはこれらの基を２つ以上組み合わせた基で置換されている、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、またはピリミジル基；である［１６］に記載の有機電子素子用材料。
［１］ 下記式（１）で示される化合物を含む、有機電子素子用材料。
【化1】
Ｘ１およびＸ２は、各々独立に、Ｎ－Ｒ３、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し；
Ｙ１およびＹ２は、各々独立に、Ｎ－Ｒ４、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し；
Ｚ１およびＺ２は、各々独立に、Ｃ－Ｒ５、または窒素原子を表す；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、各々独立に、
水素原子；
シアノ基；
ニトロ基；
アミノ基；
ヒドロキシル基；
チオ―ル基；
ホルミル基；
カルボキシル基；
メチルカルボニル基；
トリフルオロメチルカルボニル基；
フェニルカルボニル基；
パーフルオロフェニルカルボニル基；
クロロ基；
ブロモ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；
トリフルオロメトキシ基；
炭素数２～８のパーフルオロアルキル基；
炭素数２～８のパーフルオロアルコキシ基；
炭素数２～８のアルコキシカルボニル基；
置換されていてもよい炭素数１～１８のアルキル基；
置換されていてもよい炭素６～２４の芳香族炭化水素基；または
置換されていてもよい炭素数３～１７の複素芳香族基を表す；
前記アルキル基、前記芳香族炭化水素基、または前記複素芳香族基に置換されていてもよい置換基とは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、エチルヘキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、ヒドロキシル基、チオ―ル基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジル基、フリル基、チエニル基、ホルミル基、エステル基、アセチル基、およびアミド基の群から選択される基、またはこれらの基を２つ以上組み合わせた基である。）
［２］ 前記Ｘ１および前記Ｘ２が、各々独立に、酸素原子、または硫黄原子である、［１］に記載の有機電子素子用材料。
［３］ 前記Ｘ１および前記Ｘ２が、酸素原子である、［２］に記載の有機電子素子用材料。
［４］ 前記Ｙ１および前記Ｙ２が、各々独立に、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子である、［２］または［３］に記載の有機電子素子用材料。
［５］ 前記Ｙ１および前記Ｙ２が、各々独立に、酸素原子、または硫黄原子である、［４］に記載の有機電子素子用材料。
［６］ 前記Ｙ１および前記Ｙ２が、硫黄原子である、［５］に記載の有機電子素子用材料。
［７］ 前記Ｚ１および前記Ｚ２が、窒素原子である、［６］に記載の有機電子素子用材料。
［８］ 前記Ｒ１および前記Ｒ２が、各々独立に、
シアノ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；
トリフルオロメトキシ基；
炭素数２～８のパーフルオロアルキル基；
炭素数２～８のパーフルオロアルコキシ基；
炭素数２～８のアルコキシカルボニル基；
置換されていてもよい炭素数１～１８のアルキル基；
置換されていてもよい炭素６～２４のアリール基；または
置換されていてもよい炭素数３～１７の複素芳香族基である；［７］に記載の有機電子素子用材料。
［９］ 前記Ｒ１および前記Ｒ２が、各々独立に、
シアノ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；または
エチル基、ブチル基、ヘキシル基、エチルヘキシル基、シアノ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジル基、およびアミド基の群から選択される基、またはこれらの基を２つ以上組み合わせた基で置換されていてもよい、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、チエニル基、ピリジル基、またはピリミジル基；である［８］に記載の有機電子素子用材料。
［１０］ 光電変換素子用正孔輸送促進材である、［１］～［９］のいずれかに記載の有機電子素子用材料。
［１１］ 第一の電極、第二の電極、および前記第一の電極と前記第二の電極の間に配置された有機層を含む有機電子素子であって、前記有機層は、［１］～［９］のいずれかに記載の有機電子素子用材料を含有する、有機電子素子。
［１２］ 下記式（２）で示されるヘテロ環状化合物：
【化2】
Ｘ３およびＸ４は、各々独立に、Ｎ－Ｒ８、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し；
Ｙ３およびＹ４は、各々独立に、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し；
Ｒ６、およびＲ８は、各々独立に、
水素原子；
シアノ基；
ニトロ基；
ヒドロキシル基；
チオ―ル基；
ホルミル基；
カルボキシル基；
メチルカルボニル基；
トリフルオロメチルカルボニル基；
フェニルカルボニル基；
パーフルオロフェニルカルボニル基；
クロロ基；
ブロモ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；
トリフルオロメトキシ基；
炭素数２～８のパーフルオロアルキル基；
炭素数２～８のパーフルオロアルコキシ基；
炭素数２～８のアルコキシカルボニル基；
置換されていてもよい炭素数１～１８のアルキル基；
置換されていてもよい炭素６～２４の芳香族炭化水素基；または
置換されていてもよい炭素数３～１７の複素芳香族基を表し；
Ｒ７は、
シアノ基；
ニトロ基；
ヒドロキシル基；
チオ―ル基；
ホルミル基；
カルボキシル基；
メチルカルボニル基；
トリフルオロメチルカルボニル基；
フェニルカルボニル基；
パーフルオロフェニルカルボニル基；
クロロ基；
ブロモ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；
トリフルオロメトキシ基；
炭素数２～８のパーフルオロアルキル基；
炭素数２～８のパーフルオロアルコキシ基；
炭素数２～８のアルコキシカルボニル基；
置換されていてもよい炭素数１～１８のアルキル基；
置換されているフェニル基；
置換されていてもよい炭素１０～２４の芳香族炭化水素基；または
置換されていてもよい炭素数３～１７の複素芳香族基を表す；
前記アルキル基、前記芳香族炭化水素基、または前記複素芳香族基に置換されていてもよい置換基、または前記フェニル基に置換されている置換基とは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、エチルヘキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、ヒドロキシル基、チオ―ル基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジル基、フリル基、チエニル基、ホルミル基、エステル基、アセチル基、およびアミド基の群から選択される基、またはこれらの基を２つ以上組み合わせた基である。）
［１３］ 前記Ｘ３および前記Ｘ４が、各々独立に、酸素原子、または硫黄原子である、［１２］に記載のヘテロ環状化合物。
［１４］ 前記Ｘ３および前記Ｘ４が、酸素原子である、［１３］に記載のヘテロ環状化合物。
［１５］ 前記Ｙ３および前記Ｙ４が、各々独立に、硫黄原子、またはセレン原子である、［１４］に記載のヘテロ環状化合物。
［１６］ 前記Ｙ３および前記Ｙ４が、硫黄原子である、［１５］に記載のヘテロ環状化合物。
［１７］ 前記Ｒ６および前記Ｒ７が、各々独立に、
シアノ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；
ピリジル基；
ピリミジル基；または
エチル基、ブチル基、ヘキシル基、エチルヘキシル基、シアノ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジル基、およびアミド基の群から選択される基、またはこれらの基を２つ以上組み合わせた基で置換されている、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、またはピリミジル基；である［１６］に記載の有機電子素子用材料。
【発明の効果】
【0008】
本発明により、正孔の輸送能力を向上させることができる有機電子素子用材料、該有機電子素子用材料を用いた有機電子素子、及び、該有機電子素子用材料に好適に用いることができる特定の骨格構造を有する化合物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【発明を実施するための形態】
【0010】
（有機電子素子）
本発明の一実施形態は、光電変換素子や有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）からなる有機電子素子を対象とし、該有機電子素子にビチアゾリリデンジオン骨格またはそれに類する特定の骨格構造を有するヘテロ環状化合物を含有させることにより、正孔の輸送能力を向上させることができる有機電子素子を提供するものである。
また、本発明の一実施形態は、特に、受光層を有する光電変換素子である有機電子素子を対象とし、該有機電子素子にビチアゾリリデンジオン骨格またはそれに類する特定の骨格構造を有するヘテロ環状化合物を含有させることにより、正孔の輸送能力を向上させることができる有機電子素子（光電変換素子）を提供するものである。
本発明の一実施形態は、光電変換素子や有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）からなる有機電子素子を対象とし、該有機電子素子にビチアゾリリデンジオン骨格またはそれに類する特定の骨格構造を有するヘテロ環状化合物を含有させることにより、正孔の輸送能力を向上させることができる有機電子素子を提供するものである。
また、本発明の一実施形態は、特に、受光層を有する光電変換素子である有機電子素子を対象とし、該有機電子素子にビチアゾリリデンジオン骨格またはそれに類する特定の骨格構造を有するヘテロ環状化合物を含有させることにより、正孔の輸送能力を向上させることができる有機電子素子（光電変換素子）を提供するものである。
【0011】
本発明の有機電子素子は、光電変換素子および有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）を含む。光電変換素子は、光エネルギーを電気エネルギーや電気信号に変換する素子であり、撮像素子、光センサ、太陽電池等を含む。
【0012】
本発明の有機電子素子は、第一の電極、第二の電極、および第一の電極と第二の電極の間に配置された有機層を含む。
有機層は、下記式（１）で示されるビチアゾリリデンジオン骨格またはそれに類する特定の骨格構造を有する化合物を含む有機電子素子用材料を含有する。有機電子素子用材料は、式（１）で示されるビチアゾリリデンジオン骨格またはそれに類する特定の骨格構造を有する化合物自体であってもよい。
なお、式（１）で示されるビチアゾリリデンジオン骨格またはそれに類する特定の骨格構造を有する化合物を含む有機電子素子用材料も本発明の対象である。
有機層は、下記式（１）で示されるビチアゾリリデンジオン骨格またはそれに類する特定の骨格構造を有する化合物を含む有機電子素子用材料を含有する。有機電子素子用材料は、式（１）で示されるビチアゾリリデンジオン骨格またはそれに類する特定の骨格構造を有する化合物自体であってもよい。
なお、式（１）で示されるビチアゾリリデンジオン骨格またはそれに類する特定の骨格構造を有する化合物を含む有機電子素子用材料も本発明の対象である。
【0013】
【化3】
有機層は、正孔輸送層、および上記式（１）で示される化合物を含む有機電子素子用材料を含有する正孔輸送促進層を含むか、または、正孔輸送材料と前記式（１）で示される化合物を含む有機電子素子用材料とを混合してなる層を含む態様であることが好ましい。
ここで、正孔輸送層は正孔を輸送する役割を有し、正孔輸送材料を含有する。正孔輸送促進層は、第一の電極と正孔輸送層の間に配置され、正孔輸送と電極の間の正孔のやりとりをスムーズにする役割を有し、正孔輸送促進材料を含有する。
本発明では、上記式（１）で示される化合物を含む有機電子素子用材料は、正孔輸送促進材料として用いられる。
【0014】
本発明の有機電子素子の好ましい実施態様として、光電変換素子が挙げられる。光電変換素子は、第一の電極、第二の電極、および第一の電極と第二の電極の間に配置された有機層および受光層を含む。
以下、有機電子素子の素子構成について、光電変換素子を例に説明する。
以下、有機電子素子の素子構成について、光電変換素子を例に説明する。
【0015】
＜光電変換素子の構成＞
本発明に係る光電変換素子は、第一の電極、第二の電極、および第一の電極と第二の電極の間に配置された有機層を含み、有機層は正孔輸送領域を含む。正孔輸送領域は、第一の電極と受光層との間の領域を指し、例えば正孔輸送層及び正孔輸送促進層を含む。
本発明では、正孔輸送促進層に含有される正孔輸送促進材料として、上記式（１）で示される化合物を含む有機電子素子用材料を用いることができる。
正孔輸送領域は、好ましくは第一の電極に隣接している。
光電変換素子は、他の層を含むことができる。他の層としては一般に光電変換素子に使用される層が挙げられる。例えば、受光層、電子輸送層、正孔阻止層、電子阻止層、バッファ層等が挙げられるが、これらに限定されない。
本発明に係る光電変換素子は、第一の電極、第二の電極、および第一の電極と第二の電極の間に配置された有機層を含み、有機層は正孔輸送領域を含む。正孔輸送領域は、第一の電極と受光層との間の領域を指し、例えば正孔輸送層及び正孔輸送促進層を含む。
本発明では、正孔輸送促進層に含有される正孔輸送促進材料として、上記式（１）で示される化合物を含む有機電子素子用材料を用いることができる。
正孔輸送領域は、好ましくは第一の電極に隣接している。
光電変換素子は、他の層を含むことができる。他の層としては一般に光電変換素子に使用される層が挙げられる。例えば、受光層、電子輸送層、正孔阻止層、電子阻止層、バッファ層等が挙げられるが、これらに限定されない。
【0016】
本発明に係る光電変換素子は、例えば、第一の電極、正孔輸送促進層、正孔輸送層、および第二の電極がこの順で積層されているか、または第一の電極、正孔輸送層を形成する正孔輸送材料と上記式（１）で示される化合物を含む有機電子素子用材料とが混合されてなる層、および第二の電極がこの順で積層されている。
また、光電変換素子は、例えば、第一の電極、正孔輸送促進層、および正孔輸送層がこの順で隣接して積層されていてもよいし、第一の電極と正孔輸送促進層の間、または正孔輸送促進層と正孔輸送層の間にバッファ層等の他の層が介在していてもよい。
また、光電変換素子は、例えば、第一の電極、正孔輸送促進層、および正孔輸送層がこの順で隣接して積層されていてもよいし、第一の電極と正孔輸送促進層の間、または正孔輸送促進層と正孔輸送層の間にバッファ層等の他の層が介在していてもよい。
【0017】
一形態において、本発明に係る光電変換素子は、第一の電極、正孔輸送促進層、正孔輸送層、受光層、および第二の電極がこの順で積層されている。別の形態において、本発明に係る光電変換素子は、第一の電極、正孔輸送促進層、正孔輸送層、受光層、電子輸送層、および第二の電極がこの順で積層されている。上記各層は隣接して積層されていてもよいし、上記任意の層と層の間に他の層が介在していてもよい。
【0018】
光電変換素子は、第一の電極側および第二の電極側のいずれから光が入射してもよく、第一の電極および第二の電極のいずれが透明電極であってもよい。例えば、透明電極（第二の電極）、電子輸送層、受光層、正孔輸送層、正孔輸送促進層、および金属電極（第一の電極）の順に積層された構造であってよく、透明電極（第一の電極）、正孔輸送促進層、正孔輸送層、受光層、電子輸送層、及び金属電極（第二の電極）の順に積層された構造であってもよい。更に、第一の電極および第二の電極は共に透明電極であってもよい。
【0019】
次に、有機電子素子が有機ＥＬ素子の場合についても説明する。
【0020】
＜有機ＥＬ素子の構成＞
本発明に係る有機ＥＬ素子は、第一の電極、第二の電極、および第一の電極と第二の電極の間に配置された有機層を含み、有機層は正孔輸送領域を含む。正孔輸送領域は、第一の電極と発光層との間の領域を指し、例えば正孔輸送層及び正孔輸送促進層を含む。
本発明では、正孔輸送促進層に含有される正孔輸送促進材料として、上記式（１）で示される化合物を含む有機電子素子用材料を用いることができる。
正孔輸送領域は、好ましくは第一の電極に隣接している。
有機ＥＬ素子は、他の層を含むことができる。他の層としては一般に有機ＥＬ素子に使用される層が挙げられる。例えば、発光層、電子輸送層、正孔阻止層、電子阻止層、バッファ層等が挙げられるが、これらに限定されない。
本発明に係る有機ＥＬ素子は、第一の電極、第二の電極、および第一の電極と第二の電極の間に配置された有機層を含み、有機層は正孔輸送領域を含む。正孔輸送領域は、第一の電極と発光層との間の領域を指し、例えば正孔輸送層及び正孔輸送促進層を含む。
本発明では、正孔輸送促進層に含有される正孔輸送促進材料として、上記式（１）で示される化合物を含む有機電子素子用材料を用いることができる。
正孔輸送領域は、好ましくは第一の電極に隣接している。
有機ＥＬ素子は、他の層を含むことができる。他の層としては一般に有機ＥＬ素子に使用される層が挙げられる。例えば、発光層、電子輸送層、正孔阻止層、電子阻止層、バッファ層等が挙げられるが、これらに限定されない。
【0021】
本発明に係る有機ＥＬ素子は、例えば、第一の電極、正孔輸送促進層、正孔輸送層、および第二の電極がこの順で積層されているか、または第一の電極、正孔輸送層を形成する正孔輸送材料と上記式（１）で示される化合物を含む有機電子素子用材料とが混合されてなる層、および第二の電極がこの順で積層されている。
また、有機ＥＬ素子は、例えば、第一の電極、正孔輸送促進層、および正孔輸送層がこの順で隣接して積層されていてもよいし、また、第一の電極と正孔輸送促進層の間、または正孔輸送促進層と正孔輸送層の間にバッファ層等の他の層が介在していてもよい。
また、有機ＥＬ素子は、例えば、第一の電極、正孔輸送促進層、および正孔輸送層がこの順で隣接して積層されていてもよいし、また、第一の電極と正孔輸送促進層の間、または正孔輸送促進層と正孔輸送層の間にバッファ層等の他の層が介在していてもよい。
【0022】
一形態において、本発明に係る有機ＥＬ素子は、第一の電極、正孔輸送促進層、正孔輸送層、発光層、および第二の電極がこの順で積層されている。別の形態において、本発明に係る有機ＥＬ素子は、第一の電極、正孔輸送促進層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、および第二の電極がこの順で積層されている。上記各層は隣接して積層されていてもよいし、上記任意の層と層の間に他の層が介在していてもよい。
【0023】
有機ＥＬ素子は、第一の電極側および第二の電極側のいずれから光を取り出してもよく、第一の電極および第二の電極のいずれが透明電極であってもよい。例えば、透明電極（第二の電極）、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔輸送促進層、および金属電極（第一の電極）の順に積層された構造であってよく、透明電極（第一の電極）、正孔輸送促進層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、及び金属電極（第二の電極）の順に積層された構造であってもよい。更に、第一の電極および第二の電極は共に透明電極であってもよい。
【0024】
次に、本発明の有機電子素子において、正孔輸送促進材料として有機層に含有される式（１）で示される化合物を含む有機電子素子用材料について説明する。
【0025】
＜有機電子素子用材料＞
有機電子素子用材料は、下記式（１）で示される化合物を含む。有機電子素子用材料は、式（１）で示される化合物自体であってもよい。
有機電子素子用材料は、下記式（１）で示される化合物を含む。有機電子素子用材料は、式（１）で示される化合物自体であってもよい。
【0026】
【化4】
【0027】
式（１）中、
Ｘ１およびＸ２は、各々独立に、Ｎ－Ｒ３、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し；
Ｙ１およびＹ２は、各々独立に、Ｎ－Ｒ４、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し；
Ｚ１およびＺ２は、各々独立に、Ｃ－Ｒ５、または窒素原子を表す；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、各々独立に、
水素原子；
シアノ基；
ニトロ基；
アミノ基；
ヒドロキシル基；
チオ―ル基；
ホルミル基；
カルボキシル基；
メチルカルボニル基；
トリフルオロメチルカルボニル基；
フェニルカルボニル基；
パーフルオロフェニルカルボニル基；
クロロ基；
ブロモ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；
トリフルオロメトキシ基；
炭素数２～８のパーフルオロアルキル基；
炭素数２～８のパーフルオロアルコキシ基；
炭素数２～８のアルコキシカルボニル基；
置換されていてもよい炭素数１～１８のアルキル基；
置換されていてもよい炭素６～２４の芳香族炭化水素基；または
置換されていてもよい炭素数３～１７の複素芳香族基を表す；
前記アルキル基、前記芳香族炭化水素基、または前記複素芳香族基に置換されていてもよい置換基とは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、エチルヘキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、ヒドロキシル基、チオ―ル基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジル基、フリル基、チエニル基、ホルミル基、エステル基、アセチル基、およびアミド基の群から選択される基、またはこれらの基を２つ以上組み合わせた基である。
Ｘ１およびＸ２は、各々独立に、Ｎ－Ｒ３、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し；
Ｙ１およびＹ２は、各々独立に、Ｎ－Ｒ４、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し；
Ｚ１およびＺ２は、各々独立に、Ｃ－Ｒ５、または窒素原子を表す；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、各々独立に、
水素原子；
シアノ基；
ニトロ基；
アミノ基；
ヒドロキシル基；
チオ―ル基；
ホルミル基；
カルボキシル基；
メチルカルボニル基；
トリフルオロメチルカルボニル基；
フェニルカルボニル基；
パーフルオロフェニルカルボニル基；
クロロ基；
ブロモ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；
トリフルオロメトキシ基；
炭素数２～８のパーフルオロアルキル基；
炭素数２～８のパーフルオロアルコキシ基；
炭素数２～８のアルコキシカルボニル基；
置換されていてもよい炭素数１～１８のアルキル基；
置換されていてもよい炭素６～２４の芳香族炭化水素基；または
置換されていてもよい炭素数３～１７の複素芳香族基を表す；
前記アルキル基、前記芳香族炭化水素基、または前記複素芳香族基に置換されていてもよい置換基とは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、エチルヘキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、ヒドロキシル基、チオ―ル基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジル基、フリル基、チエニル基、ホルミル基、エステル基、アセチル基、およびアミド基の群から選択される基、またはこれらの基を２つ以上組み合わせた基である。
【0028】
有機電子素子の性能向上に資する点で、Ｘ１およびＸ２は、酸素原子、または硫黄原子であることが好ましく、酸素原子であることがより好ましい。
【0029】
有機電子素子の性能向上に資する点で、Ｙ１およびＹ２は、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子であることが好ましく、酸素原子、または硫黄原子であることがより好ましく、硫黄原子であることがさらに好ましい。
【0030】
有機電子素子の性能向上に資する点で、Ｚ１およびＺ２は、窒素原子であることが好ましい。
【0031】
Ｒ１およびＲ２は、有機電子素子の性能向上に資する点で、以下の基であることがより好ましい。
シアノ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；
トリフルオロメトキシ基；
炭素数２～８のパーフルオロアルキル基；
炭素数２～８のパーフルオロアルコキシ基；
炭素数２～８のアルコキシカルボニル基；
置換されていてもよい炭素数１～１８のアルキル基；
置換されていてもよい炭素６～２４のアリール基；または
置換されていてもよい炭素数３～１７の複素芳香族基。
シアノ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；
トリフルオロメトキシ基；
炭素数２～８のパーフルオロアルキル基；
炭素数２～８のパーフルオロアルコキシ基；
炭素数２～８のアルコキシカルボニル基；
置換されていてもよい炭素数１～１８のアルキル基；
置換されていてもよい炭素６～２４のアリール基；または
置換されていてもよい炭素数３～１７の複素芳香族基。
【0032】
本明細書において、フルオロアルキル基は、直鎖状であっても分岐状であっても環状であってもよい。炭素数２～８のパーフルオロアルキル基としては、例えば、パーフルオロプロパン－１－イル基、パーフルオロプロパン－２－イル基、パーフルオロヘキサン－１－イル基、パーフルオロシクロヘキシル基、パーフルオロヘプタン－１－イル基、パーフルオロオクタン－１－イル基、等が挙げられる。
【0033】
本明細書において、アルキル基は、直鎖状であっても分岐状であっても環状であってもよい。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、２－メチルシクロプロピル基、シクロブチル基、ｎ－ペンチル基、２－ペンチル基、３－ペンチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、２－メチルブチル基、１，１－ジメチルプロピル基、１，２－ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、２－メチルシクロブチル基、ｎ－ヘキシル基、２－ヘキシル基、３－ヘキシル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、４－メチルペンチル基、２－エチルブチル基、２，２－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、３，３－ジメチルブチル基、シクロヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、２－ヘプチル基、３－ヘプチル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、ｎ－オクチル基、２－オクチル基、３－オクチル基、４－オクチル基、シクロオクチル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基、等が挙げられる。
【0034】
本明細書において、芳香族炭化水素基の炭素数は、６～２４であってよく、好ましくは６～１８である。
芳香族炭化水素基は、単環の芳香族炭化水素基、２環以上の芳香環が連結した芳香族炭化水素基、または、縮合環の芳香族炭化水素基であってよい。芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、ベンゾフルオレニル基、トリフェニレニル基、フルオランテニル基等が挙げられ、合成が容易な点で、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基が好ましく、材料の蒸着性がよい点でフェニル基が特に好ましい。
芳香族炭化水素基は、単環の芳香族炭化水素基、２環以上の芳香環が連結した芳香族炭化水素基、または、縮合環の芳香族炭化水素基であってよい。芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、ベンゾフルオレニル基、トリフェニレニル基、フルオランテニル基等が挙げられ、合成が容易な点で、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基が好ましく、材料の蒸着性がよい点でフェニル基が特に好ましい。
【0035】
本明細書において、複素芳香族基の核原子数は、３～１７であってよく、５～１７であってよく、好ましくは５～１２である。複素芳香族基は、単環の複素芳香族基、２環以上の芳香環が連結した複素芳香族基、又は、縮合環の複素芳香族基であってよい。なお、複素芳香族基が複数の芳香環を有する場合、当該芳香環の少なくとも一つがヘテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子等）を含んでいればよい。複素芳香族基としては、例えば、ピロリル基、チエニル基、フリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、ピリジル基、フェニルピリジル基、ピリジルフェニル基、ピラジル基、ピリミジル基、１，３，５－トリアジル基、インドリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾイミダゾリル基、インダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、２，１，３－ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、２，１，３－ベンゾオキサジアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリル基、キナゾリル基、カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、フェナジン基、チアントレニル基等が挙げられ、合成が容易な点で、ピリジル基、チエニル基、チアゾリル基、キノリル基、ピラジル基、ピリミジル基、１，３，５－トリアジル基が好ましく、有機電子素子の性能向上に資する点で、ピリジル基が特に好ましい。
【0036】
また、Ｒ１およびＲ２は、有機電子素子の性能向上に資する点で、以下の基であることがさらに好ましい。
シアノ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；または
エチル基、ブチル基、ヘキシル基、エチルヘキシル基、シアノ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジル基、およびアミド基の群から選択される基、またはこれらの基を２つ以上組み合わせた基で置換されていてもよい、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、チエニル基、ピリジル基、またはピリミジル基。
シアノ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；または
エチル基、ブチル基、ヘキシル基、エチルヘキシル基、シアノ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジル基、およびアミド基の群から選択される基、またはこれらの基を２つ以上組み合わせた基で置換されていてもよい、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、チエニル基、ピリジル基、またはピリミジル基。
【0037】
式（１）で示される化合物の好ましい具体例を以下に示すが、本発明の化合物はこれらに限定されない。式（１）で示される化合物としては、下記式（Ａ－１）～（Ａ－２１２）で示される化合物を例示することができる。中でも、（Ａ－１）、（Ａ－９）、（Ａ－１０）、（Ａ－１３）、（Ａ－２４）、（Ａ－２５）、（Ａ－２６）、（Ａ－２９）～（Ａ－３５）、（Ａ－４２）～（Ａ－４５）、（Ａ－６１）～（Ａ－６６）、（Ａ－７１）、（Ａ－１１７）、（Ａ－１２０）～（Ａ－１２２）、（Ａ－１３３）～（Ａ－１３５）、（Ａ－１３９）、（Ａ－１４０）、（Ａ－１４４）で表される化合物がより好ましい。
【0038】
【化5】
【0039】
【化6】
【0040】
【化7】
【0041】
【化8】
【0042】
【化9】
【0043】
【化10】
【0044】
【化11】
【0045】
【化12】
【0046】
【化13】
【0047】
【化14】
【0048】
【化15】
【0049】
【化16】
【0050】
【化17】
【0051】
【化18】
【0052】
【化19】
【0053】
【化20】
【0054】
【化21】
【0055】
【化22】
【0056】
【化23】
【0057】
【化24】
【0058】
【化25】
【0059】
［製造方法］
本実施形態の上記式（１）で示される化合物の製造方法は特に限定されない。例えば、式（１）で示される化合物は、チオアミドとジクロロアセチルクロリドの縮合反応により製造することができる。
本実施形態の上記式（１）で示される化合物の製造方法は特に限定されない。例えば、式（１）で示される化合物は、チオアミドとジクロロアセチルクロリドの縮合反応により製造することができる。
【0060】
＜＜式（１）で示される化合物の作用効果＞＞
式（１）で示される化合物は、下記式（１Ａ）で表されるビチアゾリリデンジオン骨格、あるいはそれに類する骨格を有しており、この強いアクセプター骨格により、正孔輸送材料のＨＯＭＯ軌道との強い相互作用が期待される。つまり、有機電子素子（例えば、光電変換素子）中の層（例えば、正孔輸送促進層）が式（１）で示される化合物を含有することにより、隣接する正孔輸送層のＨＯＭＯ軌道との相互作用が高まり、正孔輸送層と正孔輸送促進層の間のキャリア授受が促進されることが期待される。このように、式（１）で示される化合物は、深いＬＵＭＯ準位を有するため、正孔輸送層と電極の間の正孔のやり取りがスムーズになることが期待される。
式（１）で示される化合物は、下記式（１Ａ）で表されるビチアゾリリデンジオン骨格、あるいはそれに類する骨格を有しており、この強いアクセプター骨格により、正孔輸送材料のＨＯＭＯ軌道との強い相互作用が期待される。つまり、有機電子素子（例えば、光電変換素子）中の層（例えば、正孔輸送促進層）が式（１）で示される化合物を含有することにより、隣接する正孔輸送層のＨＯＭＯ軌道との相互作用が高まり、正孔輸送層と正孔輸送促進層の間のキャリア授受が促進されることが期待される。このように、式（１）で示される化合物は、深いＬＵＭＯ準位を有するため、正孔輸送層と電極の間の正孔のやり取りがスムーズになることが期待される。
【0061】
【化26】
【0062】
また、式（１）で示される化合物のＲ１及びＲ２が電子求引性基を有することにより、更に深いＬＵＭＯ基準を有し、正孔輸送層と電極の間の正孔のやり取りがよりスムーズになることが期待される。
さらにまた、式（１）で示される化合物は、上記ビチアゾリリデンジオン骨格を有しているため、熱安定性や高い還元耐性等も期待できる。
さらにまた、式（１）で示される化合物は、上記ビチアゾリリデンジオン骨格を有しているため、熱安定性や高い還元耐性等も期待できる。
【0063】
本発明者らは、上述のように、式（１）で示される化合物に、正孔輸送層と電極の間の正孔のやり取りをスムーズにする正孔輸送促進材料として有効に使用し得ることを見出した。そして、実際に有機電子素子（例えば、光電変換素子）において、式（１）で示される化合物（正孔輸送促進材料）を正孔輸送材料と組み合わせた際にその正孔輸送能力が促進されることを確認した。すなわち、有機電子素子において、受光層内で発生したキャリアを電極側に取り出す際のエネルギー障壁を、式（１）で示される化合物によって低減し得ることを確認した。
【0064】
＜実施形態＞
本発明の有機電子素子（例えば、光電変換素子）の積層構成として、例えば下記（ｉ）または下記（ｉｉ）の構成が挙げられる。
（ｉ）：第一の電極／正孔輸送促進層／正孔輸送層／受光層／第二の電極
（ｉｉ）：第一の電極／正孔輸送促進層／正孔輸送層／受光層／電子輸送層／第二の電極
尚、有機電子素子が例えば有機ＥＬ素子である場合には、上記（ｉ）または上記（ｉｉ）の構成において、「受光層」を「発光層」に読み替えることができる。
本発明の有機電子素子（例えば、光電変換素子）の積層構成として、例えば下記（ｉ）または下記（ｉｉ）の構成が挙げられる。
（ｉ）：第一の電極／正孔輸送促進層／正孔輸送層／受光層／第二の電極
（ｉｉ）：第一の電極／正孔輸送促進層／正孔輸送層／受光層／電子輸送層／第二の電極
尚、有機電子素子が例えば有機ＥＬ素子である場合には、上記（ｉ）または上記（ｉｉ）の構成において、「受光層」を「発光層」に読み替えることができる。
【0065】
以下、本発明に係る光電変換素子および有機ＥＬ素子を、上記（ｉｉ）の構成を例に挙げて、図１および図２を参照しながら更に詳細に説明する。図１は、本発明に係る光電変換素子の積層構成の一例を示す概略断面図であり、図２は本発明に係る有機ＥＬ素子の一例を示す概略断面図である。
【0066】
＜＜第１の実施形態＞＞
第１の実施形態による光電変換素子は、図１に示す積層構成を備えた有機撮像素子または光センサである。
光電変換素子１は、第一の電極１１（第一の電極）、正孔輸送促進層１２、正孔輸送層１３、受光層１４、電子輸送層１５、および第二の電極１６（第二の電極）をこの順で備える。ただし、これらの層のうちの一部の層が省略されていてもよく、また逆に他の層が追加されていてもよい。
第１の実施形態による光電変換素子は、図１に示す積層構成を備えた有機撮像素子または光センサである。
光電変換素子１は、第一の電極１１（第一の電極）、正孔輸送促進層１２、正孔輸送層１３、受光層１４、電子輸送層１５、および第二の電極１６（第二の電極）をこの順で備える。ただし、これらの層のうちの一部の層が省略されていてもよく、また逆に他の層が追加されていてもよい。
【0067】
図１に示す光電変換素子１では、透明である第一の電極１１の上方から、光が入射し、受光層１４で受光する。なお、図１では便宜上受光層１４の側面から光が入射するように示されている。また、光電変換素子１は、受光層１４で光電変換により発生した電荷（正孔および電子）のうち、正孔を第一の電極１１に移動させ、電子を第二の電極１６に移動させるように、電圧が印加される。すなわち、第一の電極１１を正孔捕集電極とし、第二の電極１６を電子捕集電極としている。なお、図１では、第一の電極１１の上面に設けられた基板が省略されている。ここでの基板としては特に限定はなく、例えばガラス板、石英板、プラスチック板等が挙げられる。また、基板側から光が入射する構成の場合、基板は光の波長に対して透明である。以下では、上記各層について説明する。
【0068】
［第一の電極１１］
基板上には第一の電極１１または第二の電極１６が設けられている。
光が第一の電極１１を通過して、受光層１４に入射する構成の光電変換素子の場合、第一の電極は当該光を通すかまたは実質的に通す透明材料で形成される。ここで、「光を通す」とは平均透過率が８０％以上であることいい、「実質的に通す」とは平均透過率が５０％以上であるこという。すなわち、本明細書において、「透明」とは平均透過率が５０％以上であることを意味する。
基板上には第一の電極１１または第二の電極１６が設けられている。
光が第一の電極１１を通過して、受光層１４に入射する構成の光電変換素子の場合、第一の電極は当該光を通すかまたは実質的に通す透明材料で形成される。ここで、「光を通す」とは平均透過率が８０％以上であることいい、「実質的に通す」とは平均透過率が５０％以上であるこという。すなわち、本明細書において、「透明」とは平均透過率が５０％以上であることを意味する。
【0069】
第一の電極１１または第二の電極１６に用いられる透明材料としては、特に限定されないが、例えば、インジウム－錫酸化物（ＩＴＯ；Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）、インジウム－亜鉛酸化物（ＩＺＯ；Ｉｎｄｉｕｍ Ｚｉｎｃ Ｏｘｉｄｅ）、酸化錫、アルミニウム・ドープ型酸化錫、マグネシウム－インジウム酸化物、ニッケル－タングステン酸化物、その他の金属酸化物、窒化ガリウム等の金属窒化物、セレン化亜鉛等の金属セレン化物、および硫化亜鉛等の金属硫化物等が挙げられる。
【0070】
なお、第二の電極１６側のみから光が受光層１４に入射する構成の光電変換素子の場合、第一の電極１１の透過特性は重要ではない。したがって、この場合の第一の電極に用いられる材料の一例としては、金、イリジウム、モリブデン、パラジウム、白金等が挙げられる。
【0071】
［正孔輸送促進層１２］
第一の電極１１と後述する正孔輸送層１３との間には、正孔輸送促進層１２が設けられている。正孔輸送促進層１２は、正孔輸送層１３から第一の電極１１への正孔輸送を促進させるために設けられる。正孔輸送促進層１２は、前述の式（１）で示される化合物を含有する。また、式（１）で示される化合物以外の化合物を一緒に含有させることもできる。正孔輸送促進層１２に含有させることができる化合物としては、例えば従来公知の正孔輸送材料が挙げられ、後述の正孔輸送層１３に用いる化合物等が挙げられる。
第一の電極１１と後述する正孔輸送層１３との間には、正孔輸送促進層１２が設けられている。正孔輸送促進層１２は、正孔輸送層１３から第一の電極１１への正孔輸送を促進させるために設けられる。正孔輸送促進層１２は、前述の式（１）で示される化合物を含有する。また、式（１）で示される化合物以外の化合物を一緒に含有させることもできる。正孔輸送促進層１２に含有させることができる化合物としては、例えば従来公知の正孔輸送材料が挙げられ、後述の正孔輸送層１３に用いる化合物等が挙げられる。
【0072】
［正孔輸送層１３］
正孔輸送促進層１２と受光層１４との間には、正孔輸送層１３が設けられている。
正孔輸送層１３は、受光層１４で発生した正孔を受光層１４から第一の電極１１へ輸送する役割と、受光層１４で発生した電子が第一の電極１１側へ移動するのをブロックする役割とを有する。また用途によっては第一の電極１１からの電子注入をブロックする役割を有することもある。
正孔輸送促進層１２と受光層１４との間には、正孔輸送層１３が設けられている。
正孔輸送層１３は、受光層１４で発生した正孔を受光層１４から第一の電極１１へ輸送する役割と、受光層１４で発生した電子が第一の電極１１側へ移動するのをブロックする役割とを有する。また用途によっては第一の電極１１からの電子注入をブロックする役割を有することもある。
【0073】
正孔輸送層１３は、一種または二種以上の材料からなる単層構造であってもよく、同一組成または異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。正孔輸送層１３に含有させることができる正孔輸送材料は、公知の正孔輸送材料であってよい。公知の正孔輸送材料としては、芳香族第三級アミン化合物、ナフタレン化合物、アントラセン化合物、テトラセン化合物、ペンタセン化合物、フェナントレン化合物、ピレン化合物、ペリレン化合物、フルオレン化合物、カルバゾール化合物、インドール化合物、ピロール化合物、ピセン化合物、チオフェン化合物、ベンゾトリフラン化合物、ベンゾトリチオフェン化合物、ナフトジチオフェン化合物、ナフトチエノチオフェン化合物、ベンゾジフラン化合物、ベンゾジチオフェン化合物、ベンゾチオフェン化合物、ナフトビスベンゾチオフェン化合物、クリセノジチオフェン化合物、ベンゾチエノベンゾチオフェン化合物、インドロカルバゾール化合物等が挙げられる。
これらの中でも、フルオレン化合物、ナフトジチオフェン化合物、ナフトチエノチオフェン化合物、ベンゾジフラン化合物、ベンゾチオフェン化合物、ナフトビスベンゾチオフェン化合物、クリセノジチオフェン化合物、ベンゾチエノベンゾチオフェン化合物、インドロカルバゾール化合物等が好ましく、特にフルオレン化合物、クリセノジチオフェン化合物、ベンゾチエノベンゾチオフェン化合物、インドロカルバゾール化合物が好ましい。
これらの中でも、フルオレン化合物、ナフトジチオフェン化合物、ナフトチエノチオフェン化合物、ベンゾジフラン化合物、ベンゾチオフェン化合物、ナフトビスベンゾチオフェン化合物、クリセノジチオフェン化合物、ベンゾチエノベンゾチオフェン化合物、インドロカルバゾール化合物等が好ましく、特にフルオレン化合物、クリセノジチオフェン化合物、ベンゾチエノベンゾチオフェン化合物、インドロカルバゾール化合物が好ましい。
【0074】
［受光層１４］
正孔輸送層１３と後述する電子輸送層１５との間には、受光層１４が設けられている。
受光層１４の材料としては、光電変換機能を有する材料が挙げられる。
正孔輸送層１３と後述する電子輸送層１５との間には、受光層１４が設けられている。
受光層１４の材料としては、光電変換機能を有する材料が挙げられる。
【0075】
受光層１４は、一種または二種以上の材料からなる単層構造であってもよく、同一組成または異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
中でも、光電変換効率を高める為には、受光層は、少なくとも二種の材料（有機成分）を含有する層からなることが好ましい。
中でも、光電変換効率を高める為には、受光層は、少なくとも二種の材料（有機成分）を含有する層からなることが好ましい。
【0076】
一種の材料からなる単層構造である受光層１４に用いられる材料としては、例えば、（ｉ）クマリンおよびその誘導体、キナクリドンおよびその誘導体、フタロシアニンおよびその誘導体等が挙げられる。
二種の材料からなる単層構造である受光層１４に用いられる材料としては、例えば、前述の（ｉ）クマリンおよびその誘導体、キナクリドンおよびその誘導体、フタロシアニンおよびその誘導体と、（ｉｉ）フラーレンおよびその誘導体、その他アクセプター材料との組み合わせが挙げられる。これらの材料からなる受光層４の作製は、予め粉末を混合した状態で蒸着させて形成しても良いし、任意の割合で共蒸着することで形成しても良い。
三種の材料からなる単層構造である受光層１４に用いられる材料としては、前述の（ｉ）クマリンおよびその誘導体、キナクリドンおよびその誘導体、フタロシアニンおよびその誘導体、（ｉｉ）フラーレンおよびその誘導体、その他アクセプター材料、および（ｉｉｉ）正孔輸送材料との組み合わせが挙げられる。これらの材料からなる受光層１４の作製は、予め粉末を混合した状態で蒸着させて形成しても良いし、任意の割合で共蒸着することで形成しても良い。
二種の材料からなる単層構造である受光層１４に用いられる材料としては、例えば、前述の（ｉ）クマリンおよびその誘導体、キナクリドンおよびその誘導体、フタロシアニンおよびその誘導体と、（ｉｉ）フラーレンおよびその誘導体、その他アクセプター材料との組み合わせが挙げられる。これらの材料からなる受光層４の作製は、予め粉末を混合した状態で蒸着させて形成しても良いし、任意の割合で共蒸着することで形成しても良い。
三種の材料からなる単層構造である受光層１４に用いられる材料としては、前述の（ｉ）クマリンおよびその誘導体、キナクリドンおよびその誘導体、フタロシアニンおよびその誘導体、（ｉｉ）フラーレンおよびその誘導体、その他アクセプター材料、および（ｉｉｉ）正孔輸送材料との組み合わせが挙げられる。これらの材料からなる受光層１４の作製は、予め粉末を混合した状態で蒸着させて形成しても良いし、任意の割合で共蒸着することで形成しても良い。
【0077】
（ｉ）クマリン誘導体の具体例としては、クマリン６、クマリン３０が挙げられる。キナクリドン誘導体の具体例としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルキナクリドンが挙げられる。フタロシアニン誘導体の具体例としては、ホウ素サブフタロシアニンクロリド、ホウ素サブナフタロシアニンクロリド（ＳｕｂＮＣ）が挙げられる。
（ｉｉ）フラーレンおよびその誘導体の具体例としては、［６０］フラーレン、［７０］フラーレン、［６，６］－フェニル－Ｃ６１－酪酸メチル（［６０］ＰＣＢＭ）が挙げられる。
（ｉｉｉ）正孔輸送材料の好ましい化合物および具体例としては、前述の正孔輸送層１３で用いるものと同じものが挙げられる。
（ｉｉ）フラーレンおよびその誘導体の具体例としては、［６０］フラーレン、［７０］フラーレン、［６，６］－フェニル－Ｃ６１－酪酸メチル（［６０］ＰＣＢＭ）が挙げられる。
（ｉｉｉ）正孔輸送材料の好ましい化合物および具体例としては、前述の正孔輸送層１３で用いるものと同じものが挙げられる。
【0078】
また、光電変換機能を有する材料は受光層のみに含有されることに限定されるものではない。例えば、光電変換機能を有する材料は、受光層１４に隣接した層（正孔輸送層１３、または電子輸送層１５）が含有していてもよい。
【0079】
［電子輸送層１５］
受光層１４と後述する第二の電極１６との間には、電子輸送層１５が設けられている。
電子輸送層１５は、受光層１４で発生した電子を第二の電極１６へ輸送する役割と、電子輸送先の第二の電極１６から受光層１４に正孔が移動するのをブロックする役割とを有する。また用途によっては第二の電極１６からの正孔注入をブロックする役割を有することもある。
受光層１４と後述する第二の電極１６との間には、電子輸送層１５が設けられている。
電子輸送層１５は、受光層１４で発生した電子を第二の電極１６へ輸送する役割と、電子輸送先の第二の電極１６から受光層１４に正孔が移動するのをブロックする役割とを有する。また用途によっては第二の電極１６からの正孔注入をブロックする役割を有することもある。
【0080】
また、電子輸送層１５に含有させることができる電子輸送材料は、公知の電子輸送材料であってよく、電子輸送材料としては、例えば、フラーレン、フラーレン誘導体、トリアジン誘導体、ビス（８－ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８－ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２－メチル－８－ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、ＢＣＰ（２，９－ジメチル－４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン）、Ｂｐｈｅｎ（４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン）、ＢＡｌｑ（ビス（２－メチル－８－キノリノラート）－４－（フェニルフェノラート）アルミニウム）、４，６－ビス（３，５－ジ（ピリジン－４－イル）フェニル）－２－メチルピリミジン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－１，４，５，８－ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド、およびＮ，Ｎ’－ジ（４－ピリジル）－１，４，５，８－ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド等が挙げられる。
【0081】
電子輸送層１５は、一種または二種以上の材料からなる単層構造であってもよく、同一組成または異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
【0082】
［第二の電極１６］
電子輸送層１５上には第二の電極１６が設けられている。
第二の電極１６の材料としては、例えば、インジウム－錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム－亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、ナトリウム、ナトリウム－カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、金、白金、希土類金属、酸化モリブデン等が挙げられる。尚、前記第一の電極１１と第二の電極１６は同一であっても相異なっていてもよい。
電子輸送層１５上には第二の電極１６が設けられている。
第二の電極１６の材料としては、例えば、インジウム－錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム－亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、ナトリウム、ナトリウム－カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、金、白金、希土類金属、酸化モリブデン等が挙げられる。尚、前記第一の電極１１と第二の電極１６は同一であっても相異なっていてもよい。
【0083】
［各層の形成方法］
以上説明した第一の電極１１、第二の電極１６を除く各層は、それぞれの層の材料（必要に応じて結着樹脂等の材料、溶剤と共に）を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ（Ｌａｎｇｍｕｉｒ－Ｂｌｏｄｇｅｔｔ ｍｅｔｈｏｄ）法等の公知の方法によって薄膜化することにより、形成することができる。
このようにして形成された各層の膜厚については特に制限はなく、状況に応じて適宜選択することができるが、通常は５ｎｍ以上５μｍ以下の範囲である。
以上説明した第一の電極１１、第二の電極１６を除く各層は、それぞれの層の材料（必要に応じて結着樹脂等の材料、溶剤と共に）を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ（Ｌａｎｇｍｕｉｒ－Ｂｌｏｄｇｅｔｔ ｍｅｔｈｏｄ）法等の公知の方法によって薄膜化することにより、形成することができる。
このようにして形成された各層の膜厚については特に制限はなく、状況に応じて適宜選択することができるが、通常は５ｎｍ以上５μｍ以下の範囲である。
【0084】
第一の電極１１および第二の電極１６は、電極材料を蒸着やスパッタリング等の方法によって薄膜化することにより、形成することができる。蒸着やスパッタリングの際に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよく、蒸着やスパッタリング等によって薄膜を形成した後、フォトリソグラフィーで所望の形状のパターンを形成してもよい。
【0085】
第一の電極１１および第二の電極１６の膜厚は、１μｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることがより好ましい。
【0086】
第一の電極１１および第二の電極１６は、必要に応じてそれぞれを構成する材料を入れ替えても良い（逆型構造とも呼ばれる）。このような構造の場合、光は第二の電極１６を通過して、受光層１４に入射する構成の光電変換素子となる。
【0087】
本実施形態の光電変換素子を備えた撮像素子は、例えば、デジタルカメラやデジタルビデオカメラの撮像素子、および携帯電話等に内蔵された撮像素子に適用することができる。光センサは、例えば、テレビのリモコンやエアコンのスイッチ、自動ドアの開閉等に適用することができる。
【0088】
＜＜第２の実施形態＞＞
本発明の第２の実施形態による光電変換素子は、図１に示す積層構成を備えた太陽電池である。太陽電池１は、第一の電極１１と受光層１４との間に正孔輸送促進層１２および正孔輸送層１３が設けられており、第二の電極１６と受光層１４との間には電子輸送層１５が設けられている。ただし、これらの層のうちの一部の層が省略されていてもよく、また逆に他の層が追加されていてもよい。
本発明の第２の実施形態による光電変換素子は、図１に示す積層構成を備えた太陽電池である。太陽電池１は、第一の電極１１と受光層１４との間に正孔輸送促進層１２および正孔輸送層１３が設けられており、第二の電極１６と受光層１４との間には電子輸送層１５が設けられている。ただし、これらの層のうちの一部の層が省略されていてもよく、また逆に他の層が追加されていてもよい。
【0089】
［第一の電極１１］
第一の電極１１は、例えば透明材料からなり、透明材料は第１の実施形態における透明材料を用いることができる。第一の電極１１は任意の基材（例えば、ガラス、プラスチック、高分子フィルム等の透明基板）上に形成されていてもよい。
第一の電極１１は、例えば透明材料からなり、透明材料は第１の実施形態における透明材料を用いることができる。第一の電極１１は任意の基材（例えば、ガラス、プラスチック、高分子フィルム等の透明基板）上に形成されていてもよい。
【0090】
［正孔輸送促進層１２］
正孔輸送促進層１２の材料は、第１の実施形態における正孔輸送促進層１２の材料（式（１）で示される化合物）と同じである。正孔輸送促進層１２の材料は、第１の実施形態における材料以外に従来公知の正孔輸送材料を含有してもよい。
正孔輸送促進層１２の材料は、第１の実施形態における正孔輸送促進層１２の材料（式（１）で示される化合物）と同じである。正孔輸送促進層１２の材料は、第１の実施形態における材料以外に従来公知の正孔輸送材料を含有してもよい。
【0091】
［正孔輸送層１３］
正孔輸送層１３の材料は、第１の実施形態における正孔輸送層１３の材料と同じである。正孔輸送層１３の材料は、第１の実施形態における正孔輸送材料以外に、従来公知の正孔輸送材料を含有してもよい。
正孔輸送層１３の材料は、第１の実施形態における正孔輸送層１３の材料と同じである。正孔輸送層１３の材料は、第１の実施形態における正孔輸送材料以外に、従来公知の正孔輸送材料を含有してもよい。
【0092】
［受光層１４］
受光層１４の材料は、電子供与材料および電子受容材料を用いたものであればよく、電子供与材料と電子受容材料とが平面同士で結合された平面結合型でも、電子供与材料と電子受容材料とが混合して成膜されたバルクヘテロ結合型でもよい。
電子供与材料は特に限定されないが、有機半導体が好ましい。電子供与材料としては、例えば、ポリチオフェン誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体等の高分子化合物およびそれらの共重合体、あるいはフタロシアニン誘導体およびその金属錯体、ポルフィリン誘導体およびその金属錯体、ペンタセン等のアセン誘導体、ジアミン誘導体等の低分子化合物等が挙げられる。電子供与材料は、本発明の効果を損なわない範囲において有機半導体とともに無機半導体を用いることもできる。
電子受容材料は特に限定されないが、有機半導体が好ましい。電子受容材料としては、例えば、フラーレン誘導体、ペリレン誘導体、ナフタレン誘導体等が挙げられる。
受光層１４の材料は、電子供与材料および電子受容材料を用いたものであればよく、電子供与材料と電子受容材料とが平面同士で結合された平面結合型でも、電子供与材料と電子受容材料とが混合して成膜されたバルクヘテロ結合型でもよい。
電子供与材料は特に限定されないが、有機半導体が好ましい。電子供与材料としては、例えば、ポリチオフェン誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体等の高分子化合物およびそれらの共重合体、あるいはフタロシアニン誘導体およびその金属錯体、ポルフィリン誘導体およびその金属錯体、ペンタセン等のアセン誘導体、ジアミン誘導体等の低分子化合物等が挙げられる。電子供与材料は、本発明の効果を損なわない範囲において有機半導体とともに無機半導体を用いることもできる。
電子受容材料は特に限定されないが、有機半導体が好ましい。電子受容材料としては、例えば、フラーレン誘導体、ペリレン誘導体、ナフタレン誘導体等が挙げられる。
【0093】
［電子輸送層１５］
電子輸送層１５の材料は、第１の実施形態における電子輸送材料を用いることができる。また、電子輸送材料としてフッ化ナトリウム、フッ化セシウム等のアルカリ金属ハロゲン化物、フッ化カルシウム等のアルカリ土類金属ハロゲン化合物、炭酸セシウム等の炭酸塩、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機系ｎ型半導体を用いてもよい。
電子輸送層１５の材料は、第１の実施形態における電子輸送材料を用いることができる。また、電子輸送材料としてフッ化ナトリウム、フッ化セシウム等のアルカリ金属ハロゲン化物、フッ化カルシウム等のアルカリ土類金属ハロゲン化合物、炭酸セシウム等の炭酸塩、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機系ｎ型半導体を用いてもよい。
【0094】
［第二の電極１６］
第二の電極１６は、例えば、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズ、鉛等の金属、またはこれらの合金が挙げられるが、これらに限定されない。
第二の電極１６は、例えば、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズ、鉛等の金属、またはこれらの合金が挙げられるが、これらに限定されない。
【0095】
第一の電極１１および第二の電極１６は、必要に応じてそれぞれを構成する材料を入れ替えても良い（逆型構造とも呼ばれる）。このような構造の場合、光は第二の電極１６を通過して、受光層１４に入射する構成の光電変換素子となる。
【0096】
［各層の形成方法］
各層の形成方法は特に限定されず、例えば基板上に、蒸着法、スピンコート法、キャスト法、パターン転写法等を用いて第一の電極１１、正孔輸送促進層１２、正孔輸送層１３、受光層１４、電子輸送層１５、および第二の電極１６を順次積層してもよいし、正孔輸送促進層１２、正孔輸送層１３、受光層１４、および電子輸送層１５を積層した後、この積層体に第一の電極１１および第二の電極１６をそれぞれ転写、蒸着、スパッタリング等によって形成してもよい。
各層の形成方法は特に限定されず、例えば基板上に、蒸着法、スピンコート法、キャスト法、パターン転写法等を用いて第一の電極１１、正孔輸送促進層１２、正孔輸送層１３、受光層１４、電子輸送層１５、および第二の電極１６を順次積層してもよいし、正孔輸送促進層１２、正孔輸送層１３、受光層１４、および電子輸送層１５を積層した後、この積層体に第一の電極１１および第二の電極１６をそれぞれ転写、蒸着、スパッタリング等によって形成してもよい。
【0097】
＜＜第３の実施形態＞＞
本発明の第３の実施形態による有機電子素子は、図２に示す積層構成を備えた有機ＥＬ素子である。すなわち、有機ＥＬ素子２は、第一の電極２１、正孔輸送促進層２２、正孔輸送層２３、発光層２４、電子輸送層２５、および第二の電極２６がこの順で設けられている。ただし、これらの層のうちの一部の層が省略されていてもよく、また逆に他の層が追加されていてもよい。
本発明の第３の実施形態による有機電子素子は、図２に示す積層構成を備えた有機ＥＬ素子である。すなわち、有機ＥＬ素子２は、第一の電極２１、正孔輸送促進層２２、正孔輸送層２３、発光層２４、電子輸送層２５、および第二の電極２６がこの順で設けられている。ただし、これらの層のうちの一部の層が省略されていてもよく、また逆に他の層が追加されていてもよい。
【0098】
［第一の電極２１］
第一の電極２１は、正孔を正孔輸送層から発光層へ注入する役割を有する。第一の電極２１としては、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、金、銀、白金、銅等の透明電極、アルミ、モリブデン、クロム、ニッケル等の金属や合金、高電荷輸送性を有するポリチオフェン誘導体、ポリアニリン誘導体等を用いることができるが、これらに限定されない。
第一の電極２１は、正孔を正孔輸送層から発光層へ注入する役割を有する。第一の電極２１としては、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、金、銀、白金、銅等の透明電極、アルミ、モリブデン、クロム、ニッケル等の金属や合金、高電荷輸送性を有するポリチオフェン誘導体、ポリアニリン誘導体等を用いることができるが、これらに限定されない。
【0099】
有機電子素子は、第一の電極２１および第二の電極２６のいずれの側の面を発光させてもよいし、両面を発光させてもよい。光を取り出す側の電極は、ＩＴＯ、ＩＺＯ等の透明材料で形成される。なお、図２では便宜上発光層２４の側面から光を放出するように示されている。
【0100】
［正孔輸送促進層２２］
第一の電極２１と後述する正孔輸送層２３との間には、正孔輸送促進層２２が設けられている。正孔輸送促進層２２は、第一の電極２１から正孔輸送層２３への正孔輸送を促進させるために設けられる。正孔輸送促進層２２は正孔輸送促進材料として、前述の式（１）で示される化合物を含有する。正孔輸送促進層２２は上記式（１）で示される化合物以外の化合物を一緒に含有させることもできる。正孔輸送促進層２２に含有させることができる化合物としては、例えば従来公知の正孔輸送材料が挙げられる。
第一の電極２１と後述する正孔輸送層２３との間には、正孔輸送促進層２２が設けられている。正孔輸送促進層２２は、第一の電極２１から正孔輸送層２３への正孔輸送を促進させるために設けられる。正孔輸送促進層２２は正孔輸送促進材料として、前述の式（１）で示される化合物を含有する。正孔輸送促進層２２は上記式（１）で示される化合物以外の化合物を一緒に含有させることもできる。正孔輸送促進層２２に含有させることができる化合物としては、例えば従来公知の正孔輸送材料が挙げられる。
【0101】
［正孔輸送層２３］
正孔輸送促進層２２と発光層２４との間には、正孔輸送層２３が設けられている。
正孔輸送層２３は、第一の電極２１から注入された正孔を発光層２４へ輸送する役割を有する。
正孔輸送層２３は、一種または二種以上の材料からなる単層構造であってもよく、同一組成または異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。正孔輸送層２３に含有させることができる正孔輸送材料は、第１の実施形態における正孔輸送層１３の材料と同じでよい。
正孔輸送促進層２２と発光層２４との間には、正孔輸送層２３が設けられている。
正孔輸送層２３は、第一の電極２１から注入された正孔を発光層２４へ輸送する役割を有する。
正孔輸送層２３は、一種または二種以上の材料からなる単層構造であってもよく、同一組成または異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。正孔輸送層２３に含有させることができる正孔輸送材料は、第１の実施形態における正孔輸送層１３の材料と同じでよい。
【0102】
［発光層２４］
発光層２４は、第一の電極２１から注入された正孔と第二の電極２６から注入された電子が再結合し、発光（燐光または蛍光）を生じさせる役割を有し、発光材料と必要に応じて発光ホスト材料を含む。発光材料および発光ホスト材料は、公知のものから適宜選択することができる。発光材料および発光ホスト材料としては、例えば、トリアジン誘導体（カルバゾール等が置換されたＴＡＤＦ材料を含む）、ピリミジン誘導体、カルバゾール誘導体、アントラセン誘導体、テトラセン誘導体、ピレン誘導体、ルブレン誘導体、デカシクレン誘導体等の炭素縮合環系色素；ペリレンジイミド等のペリレン誘導体、ローダミンＢ等のキサンテン系色素、シアニン系色素、クマリン６やＣ５４５Ｔ等のクマリン系色素、Ｑｄ４やＤＥＱ等のキナクリドン系色素、スクアリウム系色素、スチリル系色素、ピラゾロン誘導体、ＮｉｌｅＲｅｄ等のフェノキサゾン系色素、カルバゾール、トリアリールアミン、トリス（２－フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ｐｐｙ）3）、トリス［２－フェニル－４－（２－エチルシクロヘキシルオキシ）ピリジン］イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ｅｈｐｐｙ）3）等のイリジウム錯体、アルミキノリノール錯体、ベンゾキノリノールベリリウム錯体、ベンゾオキサゾリル亜鉛錯体、ベンゾチアゾール亜鉛錯体、アゾメチル亜鉛錯体、ポルフィリン亜鉛錯体、ユーロピウム錯体、Ａｌ、Ｚｎ、ＢｅまたはＴｂ、Ｅｕ、Ｄｙ等の希土類金属からなる中心金属、オキサジアゾール、チアジアゾール、フェニルピリジン、フェニルベンゾイミダゾール、キノリン構造等の配位子から構成される金属錯体等が挙げられるが、これらに限定されない。
発光層２４は、第一の電極２１から注入された正孔と第二の電極２６から注入された電子が再結合し、発光（燐光または蛍光）を生じさせる役割を有し、発光材料と必要に応じて発光ホスト材料を含む。発光材料および発光ホスト材料は、公知のものから適宜選択することができる。発光材料および発光ホスト材料としては、例えば、トリアジン誘導体（カルバゾール等が置換されたＴＡＤＦ材料を含む）、ピリミジン誘導体、カルバゾール誘導体、アントラセン誘導体、テトラセン誘導体、ピレン誘導体、ルブレン誘導体、デカシクレン誘導体等の炭素縮合環系色素；ペリレンジイミド等のペリレン誘導体、ローダミンＢ等のキサンテン系色素、シアニン系色素、クマリン６やＣ５４５Ｔ等のクマリン系色素、Ｑｄ４やＤＥＱ等のキナクリドン系色素、スクアリウム系色素、スチリル系色素、ピラゾロン誘導体、ＮｉｌｅＲｅｄ等のフェノキサゾン系色素、カルバゾール、トリアリールアミン、トリス（２－フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ｐｐｙ）3）、トリス［２－フェニル－４－（２－エチルシクロヘキシルオキシ）ピリジン］イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ｅｈｐｐｙ）3）等のイリジウム錯体、アルミキノリノール錯体、ベンゾキノリノールベリリウム錯体、ベンゾオキサゾリル亜鉛錯体、ベンゾチアゾール亜鉛錯体、アゾメチル亜鉛錯体、ポルフィリン亜鉛錯体、ユーロピウム錯体、Ａｌ、Ｚｎ、ＢｅまたはＴｂ、Ｅｕ、Ｄｙ等の希土類金属からなる中心金属、オキサジアゾール、チアジアゾール、フェニルピリジン、フェニルベンゾイミダゾール、キノリン構造等の配位子から構成される金属錯体等が挙げられるが、これらに限定されない。
【0103】
［電子輸送層２５］
電子輸送層２５は、第二の電極と発光層との間に設けられ、第二の電極から注入された電子を発光層へ輸送する機能を有し、電子輸送材料を含む。電子輸送材料としては、例えば、トリアジン誘導体、トリス（８－キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）、ビス（２－メチル－８－キノリノレート）－４－（フェニルフェノラト）アルミニウム（ＢＡｌｑ）、１，４，４’－ｂｉｓ（２，２’－ｄｉｐｈｅｎｙｌｖｉｎｙｌ）－１，１’－ｂｉｐｈｅｎｙ（ＤＰＶＢｉ）、（２－（４－ビフェニル）－５－（４－ｔ－ブチルフェニル）－１，３，４－オキサジアゾール）（ＰＢＤ）、トリアゾール誘導体（ＴＡＺ）、バソクプロイン（ＢＣＰ）、シロール誘導体等が挙げられるが、これらに限定されない。
電子輸送層２５は、第二の電極と発光層との間に設けられ、第二の電極から注入された電子を発光層へ輸送する機能を有し、電子輸送材料を含む。電子輸送材料としては、例えば、トリアジン誘導体、トリス（８－キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）、ビス（２－メチル－８－キノリノレート）－４－（フェニルフェノラト）アルミニウム（ＢＡｌｑ）、１，４，４’－ｂｉｓ（２，２’－ｄｉｐｈｅｎｙｌｖｉｎｙｌ）－１，１’－ｂｉｐｈｅｎｙ（ＤＰＶＢｉ）、（２－（４－ビフェニル）－５－（４－ｔ－ブチルフェニル）－１，３，４－オキサジアゾール）（ＰＢＤ）、トリアゾール誘導体（ＴＡＺ）、バソクプロイン（ＢＣＰ）、シロール誘導体等が挙げられるが、これらに限定されない。
【0104】
［第二の電極２６］
第二の電極２６は、電子を電子輸送層２５から発光層２４へ注入する役割を有する。第二の電極２６としては、アルミニウム、マグネシウム－銀合金、アルミニウム－リチウム合金、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、セシウム添加ＩＴＯ等を用いることができるが、これらに限定されない。
第二の電極２６は、電子を電子輸送層２５から発光層２４へ注入する役割を有する。第二の電極２６としては、アルミニウム、マグネシウム－銀合金、アルミニウム－リチウム合金、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、セシウム添加ＩＴＯ等を用いることができるが、これらに限定されない。
【0105】
［各層の形成方法］
有機ＥＬ素子２の各層の形成方法は、例えば、まず適当な透光性基板（図示せず）上に第一の電極２１の材料からなる薄膜を蒸着、スパッタリング等の方法により形成する。第一の電極２１上に正孔輸送促進層２２および正孔輸送層２３をこの順に成膜する。正孔輸送促進層２２および正孔輸送層２３の成膜は、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法等の方法により行うことができる。次に、正孔輸送層２３の上に発光層２４を設ける。発光層２４の形成も所望の有機発光材料を用いて真空蒸着法、スパッタリング、スピンコート法、キャスト法等の方法により有機発光材料を薄膜化することにより形成することができる。次に、発光層２４の上に電子輸送層２５を形成する。電子輸送層２５は、正孔輸送層、発光層と同様の方法により形成することができる。最後に電子輸送層２５の上に第二の電極２６を積層する。第二の電極２６は所望の金属材料を蒸着法、スパッタリング等の方法により形成することができる。有機ＥＬ素子の各層の形成方法は上記方法に限定されない。例えば、真空蒸着法、分子線蒸着法（ＭＢＥ法）、材料を溶媒に溶解した溶液を使用したディッピング法、スピンコーティング法、キャスティング法、バーコート法、ロールコート法等の塗布法等の公知の方法を適宜採用することができる。
有機ＥＬ素子２の各層の形成方法は、例えば、まず適当な透光性基板（図示せず）上に第一の電極２１の材料からなる薄膜を蒸着、スパッタリング等の方法により形成する。第一の電極２１上に正孔輸送促進層２２および正孔輸送層２３をこの順に成膜する。正孔輸送促進層２２および正孔輸送層２３の成膜は、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法等の方法により行うことができる。次に、正孔輸送層２３の上に発光層２４を設ける。発光層２４の形成も所望の有機発光材料を用いて真空蒸着法、スパッタリング、スピンコート法、キャスト法等の方法により有機発光材料を薄膜化することにより形成することができる。次に、発光層２４の上に電子輸送層２５を形成する。電子輸送層２５は、正孔輸送層、発光層と同様の方法により形成することができる。最後に電子輸送層２５の上に第二の電極２６を積層する。第二の電極２６は所望の金属材料を蒸着法、スパッタリング等の方法により形成することができる。有機ＥＬ素子の各層の形成方法は上記方法に限定されない。例えば、真空蒸着法、分子線蒸着法（ＭＢＥ法）、材料を溶媒に溶解した溶液を使用したディッピング法、スピンコーティング法、キャスティング法、バーコート法、ロールコート法等の塗布法等の公知の方法を適宜採用することができる。
【0106】
本発明の有機電子素子（光電変換素子、有機ＥＬ素子等）、および該素子を形成する各層の形成方法は、上述の実施形態に示した素子および方法に限定されない。例えば、第一の電極、受光層（または発光層）、電子輸送層、第二の電極の材料は公知の他の材料と適宜置き換えることができる。また、正孔輸送促進層および正孔輸送層は、式（１）で示される化合物と正孔輸送材料を混合して形成された層に置き換えることもできる。
【0107】
（有機電子素子に使用し得る化合物）
本発明は、有機電子素子に用いられる正孔の輸送能力を向上させることができる新規なヘテロ環状の化合物を提供するものである。
有機電子素子に使用し得る本発明の新規なヘテロ環状化合物（ビチアゾリリデンジオン骨格またはそれに類する特定の骨格構造を有する化合物）は、下記式（２）で示される。なお、式（２）で示される化合物は、式（１）で示される化合物の一実施形態である。
本発明は、有機電子素子に用いられる正孔の輸送能力を向上させることができる新規なヘテロ環状の化合物を提供するものである。
有機電子素子に使用し得る本発明の新規なヘテロ環状化合物（ビチアゾリリデンジオン骨格またはそれに類する特定の骨格構造を有する化合物）は、下記式（２）で示される。なお、式（２）で示される化合物は、式（１）で示される化合物の一実施形態である。
【0108】
【化27】
【0109】
式（２）中、
Ｘ３およびＸ４は、各々独立に、Ｎ－Ｒ８、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し；
Ｙ３およびＹ４は、各々独立に、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し；
Ｒ６、およびＲ８は、各々独立に、
水素原子；
シアノ基；
ニトロ基；
ヒドロキシル基；
チオ―ル基；
ホルミル基；
カルボキシル基；
メチルカルボニル基；
トリフルオロメチルカルボニル基；
フェニルカルボニル基；
パーフルオロフェニルカルボニル基；
クロロ基；
ブロモ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；
トリフルオロメトキシ基；
炭素数２～８のパーフルオロアルキル基；
炭素数２～８のパーフルオロアルコキシ基；
炭素数２～８のアルコキシカルボニル基；
置換されていてもよい炭素数１～１８のアルキル基；
置換されていてもよい炭素６～２４の芳香族炭化水素基；または
置換されていてもよい炭素数３～１７の複素芳香族基を表し；
Ｒ７は、
シアノ基；
ニトロ基；
ヒドロキシル基；
チオ―ル基；
ホルミル基；
カルボキシル基；
メチルカルボニル基；
トリフルオロメチルカルボニル基；
フェニルカルボニル基；
パーフルオロフェニルカルボニル基；
クロロ基；
ブロモ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；
トリフルオロメトキシ基；
炭素数２～８のパーフルオロアルキル基；
炭素数２～８のパーフルオロアルコキシ基；
炭素数２～８のアルコキシカルボニル基；
置換されていてもよい炭素数１～１８のアルキル基；
置換されているフェニル基；
置換されていてもよい炭素１０～２４の芳香族炭化水素基；または
置換されていてもよい炭素数３～１７の複素芳香族基を表す；
前記アルキル基、前記芳香族炭化水素基、または前記複素芳香族基に置換されていてもよい置換基、または前記フェニル基に置換されている置換基とは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、エチルヘキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、ヒドロキシル基、チオ―ル基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジル基、フリル基、チエニル基、ホルミル基、エステル基、アセチル基、およびアミド基の群から選択される基、またはこれらの基を２つ以上組み合わせた基である。
Ｘ３およびＸ４は、各々独立に、Ｎ－Ｒ８、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し；
Ｙ３およびＹ４は、各々独立に、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し；
Ｒ６、およびＲ８は、各々独立に、
水素原子；
シアノ基；
ニトロ基；
ヒドロキシル基；
チオ―ル基；
ホルミル基；
カルボキシル基；
メチルカルボニル基；
トリフルオロメチルカルボニル基；
フェニルカルボニル基；
パーフルオロフェニルカルボニル基；
クロロ基；
ブロモ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；
トリフルオロメトキシ基；
炭素数２～８のパーフルオロアルキル基；
炭素数２～８のパーフルオロアルコキシ基；
炭素数２～８のアルコキシカルボニル基；
置換されていてもよい炭素数１～１８のアルキル基；
置換されていてもよい炭素６～２４の芳香族炭化水素基；または
置換されていてもよい炭素数３～１７の複素芳香族基を表し；
Ｒ７は、
シアノ基；
ニトロ基；
ヒドロキシル基；
チオ―ル基；
ホルミル基；
カルボキシル基；
メチルカルボニル基；
トリフルオロメチルカルボニル基；
フェニルカルボニル基；
パーフルオロフェニルカルボニル基；
クロロ基；
ブロモ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；
トリフルオロメトキシ基；
炭素数２～８のパーフルオロアルキル基；
炭素数２～８のパーフルオロアルコキシ基；
炭素数２～８のアルコキシカルボニル基；
置換されていてもよい炭素数１～１８のアルキル基；
置換されているフェニル基；
置換されていてもよい炭素１０～２４の芳香族炭化水素基；または
置換されていてもよい炭素数３～１７の複素芳香族基を表す；
前記アルキル基、前記芳香族炭化水素基、または前記複素芳香族基に置換されていてもよい置換基、または前記フェニル基に置換されている置換基とは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、エチルヘキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、ヒドロキシル基、チオ―ル基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジル基、フリル基、チエニル基、ホルミル基、エステル基、アセチル基、およびアミド基の群から選択される基、またはこれらの基を２つ以上組み合わせた基である。
【0110】
式（２）で示される化合物は、式（１）で示される化合物の一実施形態である。
式（２）で示される化合物の好ましい具体例としては、例えば、式（１）の具体例として挙げた化合物例のうち式（２）の条件を満足する化合物が挙げられる。
式（２）の合成法は、前記（１）の合成法と同様な手法にて合成することができる。
式（２）で示される化合物の好ましい具体例としては、例えば、式（１）の具体例として挙げた化合物例のうち式（２）の条件を満足する化合物が挙げられる。
式（２）の合成法は、前記（１）の合成法と同様な手法にて合成することができる。
【0111】
有機電子素子の性能向上に資する点で、Ｘ３およびＸ４は、酸素原子、または硫黄原子であることが好ましく、酸素原子であることがより好ましい。
【0112】
有機電子素子の性能向上に資する点で、Ｙ３およびＹ４は、硫黄原子、またはセレン原子であることが好ましく、硫黄原子であることがより好ましい。
【0113】
Ｒ６およびＲ７は、有機電子素子の性能向上に資する点で、以下の基であることがさらに好ましい。
シアノ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；
ピリジル基；
ピリミジル基；または
エチル基、ブチル基、ヘキシル基、エチルヘキシル基、シアノ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジル基、およびアミド基の群から選択される基、またはこれらの基を２つ以上組み合わせた基で置換されている、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、またはピリミジル基。
シアノ基；
フルオロ基；
トリフルオロメチル基；
ピリジル基；
ピリミジル基；または
エチル基、ブチル基、ヘキシル基、エチルヘキシル基、シアノ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジル基、およびアミド基の群から選択される基、またはこれらの基を２つ以上組み合わせた基で置換されている、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、またはピリミジル基。
【実施例0114】
以下に本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定して解釈されるものではない。
【0115】
なお、１Ｈ－ＮＭＲの測定には、ＪＮＭ－ＥＣＳ４００（４００ＭＨｚ；日本電子製）を用いた。１Ｈ－ＮＭＲは、重クロロホルム（ＣＤＣｌ３）を測定溶媒とし、内部標準物質としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いて測定した。
【0116】
（合成実施例１：化合物（Ａ－３７）の合成）
【化28】
【0117】
【化29】
【0118】
３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル２．３８ｇ（９．９５ｍｍｏｌ）、水硫化ナトリウム１．６３ｇ（２０．４ｍｍｏｌ）、塩化マグネシウム６水和物２．１２g（１０．４ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド１５ｍＬを室温で９時間撹拌した。その後、反応液に水、酢酸エチルを添加した。混合物を酢酸エチルで３回抽出し、水および飽和食塩水で有機層を洗浄し、無水硫酸マグネシウムで脱水した。溶媒を留去し、得られた固体を乾燥させたところ橙色固体（Ａ－３７ａ）を２．５１ｇ得た。得られた化合物（Ａ－３７ａ）の同定は、１Ｈ－ＮＭＲにより行った。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．２３（ｂｒ，１Ｈ），７．７２（ｂｒ，１Ｈ），８．０１（ｓ,１Ｈ），８．２９（ｓ,２Ｈ）
化合物（Ａ－３７ａ）５５２ｍｇ（２．０２ｍｍｏｌ）をジクロロメタン２０ｍＬに溶解させ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液４ｍＬを添加した。混合液にジクロロアセチルクロリド０．２０ｍＬ（２．１０ｍｍｏｌ）を滴下し、反応液を室温で１０時間撹拌した。次いで、炭酸水素ナトリウム３３９ｍｇ（４．０３ｍｍｏｌ）を加え、さらに１６時間撹拌した。その後、ジクロロメタンを留去し、メタノールを添加した。析出した固体をろ過し、水、メタノールで洗浄した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）で精製したところ黄色固体（Ａ－３７）を１７１ｍｇ得た。得られた化合物（Ａ－３７）の同定は、１Ｈ－ＮＭＲにより行った。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８．２６（ｓ，２Ｈ），８．７１（ｓ，４Ｈ）
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．２３（ｂｒ，１Ｈ），７．７２（ｂｒ，１Ｈ），８．０１（ｓ,１Ｈ），８．２９（ｓ,２Ｈ）
化合物（Ａ－３７ａ）５５２ｍｇ（２．０２ｍｍｏｌ）をジクロロメタン２０ｍＬに溶解させ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液４ｍＬを添加した。混合液にジクロロアセチルクロリド０．２０ｍＬ（２．１０ｍｍｏｌ）を滴下し、反応液を室温で１０時間撹拌した。次いで、炭酸水素ナトリウム３３９ｍｇ（４．０３ｍｍｏｌ）を加え、さらに１６時間撹拌した。その後、ジクロロメタンを留去し、メタノールを添加した。析出した固体をろ過し、水、メタノールで洗浄した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）で精製したところ黄色固体（Ａ－３７）を１７１ｍｇ得た。得られた化合物（Ａ－３７）の同定は、１Ｈ－ＮＭＲにより行った。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８．２６（ｓ，２Ｈ），８．７１（ｓ，４Ｈ）
【0119】
（合成実施例２：化合物（Ａ－４４）の合成）
【化30】
【0120】
【化31】
【0121】
２，３，４，５，６－ペンタフルオロベンズアミド５００ｍｇ（２．３７ｍｍｏｌ）、ローソン試薬５７４ｍｇ（１．４２ｍｍｏｌ）をトルエン６ｍＬに溶解させ、窒素雰囲気下、還流（１２０℃）下で１６時間撹拌した。混合物を室温まで冷却した後、沈殿物をろ別し、ろ液をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン）で精製したところ、黄色固体（Ａ－４４ａ）を３３５ｍｇ得た。得られた化合物（Ａ－４４ａ）の同定は、ＥＩ－ＭＳにより行った。
質量分析（ＥＩ－ＭＳ）：２２７（Ｍ＋）
化合物（Ａ－４４ａ）３３５ｍｇ（１．４７ｍｍｏｌ）をジクロロメタン１８ｍＬに溶解させ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３．５ｍＬを添加した。混合液にジクロロアセチルクロリド０．１５ｍＬ（１．６２ｍｍｏｌ）を滴下した。反応液を室温で１８時間撹拌した後、炭酸水素ナトリウム２４６ｍｇ（２．９４ｍｍｏｌ）を加えた。さらに２８時間撹拌した後、混合物に水およびクロロホルムを加えた。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を留去し、得られた残渣をメタノールに分散させ、固体をろ過した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）で精製したところ、橙色固体（Ａ－４４）を１７５ｍｇ得た。得られた化合物（Ａ－４４）の同定は、ＥＩ－ＭＳおよび１９Ｆ－ＮＭＲにより行った。
質量分析（ＥＩ－ＭＳ）：５３０（Ｍ＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１３１．５，１４１．６，１５８．０
質量分析（ＥＩ－ＭＳ）：２２７（Ｍ＋）
化合物（Ａ－４４ａ）３３５ｍｇ（１．４７ｍｍｏｌ）をジクロロメタン１８ｍＬに溶解させ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３．５ｍＬを添加した。混合液にジクロロアセチルクロリド０．１５ｍＬ（１．６２ｍｍｏｌ）を滴下した。反応液を室温で１８時間撹拌した後、炭酸水素ナトリウム２４６ｍｇ（２．９４ｍｍｏｌ）を加えた。さらに２８時間撹拌した後、混合物に水およびクロロホルムを加えた。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を留去し、得られた残渣をメタノールに分散させ、固体をろ過した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）で精製したところ、橙色固体（Ａ－４４）を１７５ｍｇ得た。得られた化合物（Ａ－４４）の同定は、ＥＩ－ＭＳおよび１９Ｆ－ＮＭＲにより行った。
質量分析（ＥＩ－ＭＳ）：５３０（Ｍ＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１３１．５，１４１．６，１５８．０
【0122】
（合成実施例３：化合物（Ａ－３６）の合成）
【化32】
【0123】
【化33】
【0124】
４－（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル９４８ｍｇ（５．５４ｍｍｏｌ）、水硫化ナトリウム８４４ｍｇ（１０．５ｍｍｏｌ）、塩化マグネシウム６水和物１．０８g（５．３２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド１０ｍＬを室温で３時間撹拌した。その後、反応液に水を加え、析出した固体をろ過し、水で洗浄した。残渣を１Ｎ塩酸に分散させた。固体をろ別し、水で洗浄後、乾燥させたところ、淡黄色固体（Ａ－３６ａ）を９２０mｇ得た。得られた化合物（Ａ－３６ａ）の同定は、１Ｈ－ＮＭＲにより行った。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．２０（ｂｒ，１Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．７０（ｂｒ，１Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）
化合物（Ａ－３６ａ）２０６ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）をジクロロメタン１０ｍＬに溶解させ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１．７ｍＬを加えた。混合液にジクロロアセチルクロリド０．１０ｍＬ（１．０５ｍｍｏｌ）を滴下した。反応液を室温で１２時間撹拌した後、炭酸水素ナトリウム１７０ｍｇ（２．０２ｍｍｏｌ）を添加した。さらに６７時間撹拌した後、懸濁液に水を加え、固体をろ過し、水、メタノールで洗浄した。得られた固体をクロロホルムに分散させ、再度ろ過し、クロロホルムで洗浄した。得られた固体を乾燥させたところ橙色固体（Ａ－３６）を１１２ｍｇ得た。得られた化合物（Ａ－３６）の同定は、ＥＩ－ＭＳにより行った。
質量分析（ＥＩ－ＭＳ）：４８６（Ｍ＋）
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．２０（ｂｒ，１Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．７０（ｂｒ，１Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）
化合物（Ａ－３６ａ）２０６ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）をジクロロメタン１０ｍＬに溶解させ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１．７ｍＬを加えた。混合液にジクロロアセチルクロリド０．１０ｍＬ（１．０５ｍｍｏｌ）を滴下した。反応液を室温で１２時間撹拌した後、炭酸水素ナトリウム１７０ｍｇ（２．０２ｍｍｏｌ）を添加した。さらに６７時間撹拌した後、懸濁液に水を加え、固体をろ過し、水、メタノールで洗浄した。得られた固体をクロロホルムに分散させ、再度ろ過し、クロロホルムで洗浄した。得られた固体を乾燥させたところ橙色固体（Ａ－３６）を１１２ｍｇ得た。得られた化合物（Ａ－３６）の同定は、ＥＩ－ＭＳにより行った。
質量分析（ＥＩ－ＭＳ）：４８６（Ｍ＋）
【0125】
（合成実施例４：化合物（Ａ－４０）の合成）
【化34】
【0126】
【化35】
【0127】
４－ブロモベンゾニトリル９１２ｍｇ（５．０１ｍｍｏｌ）、水硫化ナトリウム８１９ｍｇ（１０．２ｍｍｏｌ）、塩化マグネシウム６水和物１．０５g（５．１６ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド１０ｍＬを室温で３時間撹拌した。次いで、反応液に水を加え、析出した固体をろ過し、水で洗浄した。得られた固体を１Ｎ塩酸に分散させた。固体をろ過後、水で洗浄し、乾燥させたところ、黄色固体（Ａ－４０ａ）を９７２mｇ得た。得られた化合物（Ａ－４０ａ）の同定は、１Ｈ－ＮＭＲにより行った。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．１４（ｂｒ，１Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．５８（ｂｒ，１Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ）
化合物（Ａ－４０ａ）２１６ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）をジクロロメタン１０ｍＬに溶解させ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１．７ｍＬを加えた。混合液にジクロロアセチルクロリド０．１０ｍＬ（１．０５ｍｍｏｌ）を滴下し、反応液を室温で１２時間撹拌した。次いで、炭酸水素ナトリウム１６８ｍｇ（２．００ｍｍｏｌ）を添加し、懸濁液を２５時間撹拌した。混合物に水を加え、固体をろ過し、水、メタノールで洗浄した。得られた固体をクロロホルムに分散させ、ろ過し、クロロホルムで洗浄した。得られた固体を乾燥させたところ褐色固体（Ａ－４０）を１６０ｍｇ得た。得られた化合物（Ａ－４０）の同定は、ＥＩ－ＭＳにより行った。
質量分析（ＥＩ－ＭＳ）：５０８（Ｍ＋）
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．１４（ｂｒ，１Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．５８（ｂｒ，１Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ）
化合物（Ａ－４０ａ）２１６ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）をジクロロメタン１０ｍＬに溶解させ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１．７ｍＬを加えた。混合液にジクロロアセチルクロリド０．１０ｍＬ（１．０５ｍｍｏｌ）を滴下し、反応液を室温で１２時間撹拌した。次いで、炭酸水素ナトリウム１６８ｍｇ（２．００ｍｍｏｌ）を添加し、懸濁液を２５時間撹拌した。混合物に水を加え、固体をろ過し、水、メタノールで洗浄した。得られた固体をクロロホルムに分散させ、ろ過し、クロロホルムで洗浄した。得られた固体を乾燥させたところ褐色固体（Ａ－４０）を１６０ｍｇ得た。得られた化合物（Ａ－４０）の同定は、ＥＩ－ＭＳにより行った。
質量分析（ＥＩ－ＭＳ）：５０８（Ｍ＋）
【0128】
（合成実施例５：化合物（Ａ－２８）の合成）
【化36】
【0129】
【化37】
【0130】
４－ｔｅｒｔ－ブチルベンゾニトリル７９９ｍｇ（５．０２ｍｍｏｌ）、水硫化ナトリウム８１８ｍｇ（１０．２ｍｍｏｌ）、塩化マグネシウム６水和物１．０３g（５．０４ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド１０ｍＬを室温で１２時間撹拌した。その後、反応液に水を加え、析出した固体をろ過し、水で洗浄した。得られた固体を１Ｎ塩酸に分散させ、再度、固体をろ別し、水、ヘキサンで洗浄した。得られた固体を乾燥させたところ、淡黄色固体（Ａ－２８ａ）を６４０ｍｇ得た。得られた化合物（Ａ－２８ａ）の同定は、１Ｈ－ＮＭＲにより行った。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．３３（ｓ,９Ｈ），７．１６（ｂｒ，１Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），７．５６（ｂｒ，１Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）
化合物（Ａ－２８ａ）１９４ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）をジクロロメタン１０ｍＬに溶解させ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１．７ｍＬを添加した。続いて、混合液にジクロロアセチルクロリド０．１０ｍＬ（１．０５ｍｍｏｌ）を滴下した。反応液を室温で１０時間撹拌した後、炭酸水素ナトリウム１６８ｍｇ（２．００ｍｍｏｌ）を加え、さらに２４時間撹拌した。その後、反応液に水を加え、析出した固体をろ過し、水、メタノールで洗浄した。得られた固体をクロロホルム/メタノールから再結晶することにより、橙色固体（Ａ－２８）を６４ｍｇ得た。得られた化合物（Ａ－２８）の同定は、１Ｈ－ＮＭＲにより行った。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．３９（ｓ，１８Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，４Ｈ），８．２３（ｄ,Ｊ＝８．７Ｈｚ，４Ｈ）
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．３３（ｓ,９Ｈ），７．１６（ｂｒ，１Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），７．５６（ｂｒ，１Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）
化合物（Ａ－２８ａ）１９４ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）をジクロロメタン１０ｍＬに溶解させ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１．７ｍＬを添加した。続いて、混合液にジクロロアセチルクロリド０．１０ｍＬ（１．０５ｍｍｏｌ）を滴下した。反応液を室温で１０時間撹拌した後、炭酸水素ナトリウム１６８ｍｇ（２．００ｍｍｏｌ）を加え、さらに２４時間撹拌した。その後、反応液に水を加え、析出した固体をろ過し、水、メタノールで洗浄した。得られた固体をクロロホルム/メタノールから再結晶することにより、橙色固体（Ａ－２８）を６４ｍｇ得た。得られた化合物（Ａ－２８）の同定は、１Ｈ－ＮＭＲにより行った。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．３９（ｓ，１８Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，４Ｈ），８．２３（ｄ,Ｊ＝８．７Ｈｚ，４Ｈ）
【0131】
（合成実施例６：化合物（Ａ－１１５）の合成）
【化38】
【0132】
【化39】
【0133】
５－ヘキシルチオフェン－２－カルボニトリル２．２６ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）、水硫化ナトリウム１．８７ｇ（２３．４ｍｍｏｌ）、塩化マグネシウム６水和物２．４０g（１１．８ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド２０ｍＬを室温で５４時間撹拌した。混合液に水、酢酸エチルを加え、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル ２／１）で精製したところ黄色固体（Ａ－１１５ａ）を２．３１ｇ得た。得られた化合物（Ａ－１１５ａ）の同定は、１Ｈ－ＮＭＲにより行った。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．８９（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，３Ｈ），１．２８－１．４０（ｍ，６Ｈ），１．６８（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），２．８０（t,Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），６．７８（ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ，１Ｈ），６．９６（ｂｒ，１Ｈ），７．１４（ｂｒ，１Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ，１Ｈ）
化合物（Ａ－１１５ａ）４５９ｍｇ（２．０２ｍｍｏｌ）をジクロロメタン１５ｍＬに溶解させ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３．４ｍＬを加えた。混合液にジクロロアセチルクロリド０．２１ｍＬ（２．１８ｍｍｏｌ）を滴下した。反応液を室温で１０時間撹拌した後、炭酸水素ナトリウム３４０ｍｇ（４．０４ｍｍｏｌ）を加えた。さらに２４時間撹拌した後、反応液に水を加えた。懸濁液をろ過し、固体を水、メタノールで洗浄した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）で精製したところ、橙色固体（Ａ－１１５）を１５６ｍｇ得た。得られた化合物（Ａ－１１５）の同定は、１Ｈ－ＮＭＲにより行った。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．９０（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ），１．３０－１．３４（ｍ，８Ｈ），１．３６－１．４４（ｍ，４Ｈ），１．７４（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ），２．９５（t,Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ），７．０４（ｄ，Ｊ＝４．１Ｈｚ，２Ｈ），８．００（ｄ，Ｊ＝４．１Ｈｚ，２Ｈ）
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．８９（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，３Ｈ），１．２８－１．４０（ｍ，６Ｈ），１．６８（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），２．８０（t,Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），６．７８（ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ，１Ｈ），６．９６（ｂｒ，１Ｈ），７．１４（ｂｒ，１Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ，１Ｈ）
化合物（Ａ－１１５ａ）４５９ｍｇ（２．０２ｍｍｏｌ）をジクロロメタン１５ｍＬに溶解させ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３．４ｍＬを加えた。混合液にジクロロアセチルクロリド０．２１ｍＬ（２．１８ｍｍｏｌ）を滴下した。反応液を室温で１０時間撹拌した後、炭酸水素ナトリウム３４０ｍｇ（４．０４ｍｍｏｌ）を加えた。さらに２４時間撹拌した後、反応液に水を加えた。懸濁液をろ過し、固体を水、メタノールで洗浄した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）で精製したところ、橙色固体（Ａ－１１５）を１５６ｍｇ得た。得られた化合物（Ａ－１１５）の同定は、１Ｈ－ＮＭＲにより行った。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．９０（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ），１．３０－１．３４（ｍ，８Ｈ），１．３６－１．４４（ｍ，４Ｈ），１．７４（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ），２．９５（t,Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ），７．０４（ｄ，Ｊ＝４．１Ｈｚ，２Ｈ），８．００（ｄ，Ｊ＝４．１Ｈｚ，２Ｈ）
【0134】
（合成実施例７：化合物（Ａ－７１）の合成）
【化40】
【0135】
【化41】
【0136】
５－シアノ－２－（トリフルオロメチル）ピリジン３０９ｍｇ（１．８０ｍｍｏｌ）、水硫化ナトリウム２７９ｍｇ（３．４８ｍｍｏｌ）、塩化マグネシウム６水和物３５６ｍｇ（１．７５ｍｍｏｌ）にＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド３．０ｍＬを加え、室温で１２時間撹拌した。その後、反応液に水、酢酸エチルを添加した。混合物を酢酸エチルで３回抽出し、水および飽和食塩水で有機層を洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン／酢酸エチル ４／１）で精製したところ黄色固体（Ａ－７１ａ）を３４６ｍｇ得た。得られた化合物（Ａ－７１ａ）の同定は、１Ｈ－ＮＭＲにより行った。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．２２（ｂｒ，１Ｈ），７．７２（ｂｒ，１Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．３９（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．８Ｈｚ，１Ｈ），９．０８（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ）
窒素雰囲気下、化合物（Ａ－７１ａ）１００ｍｇ（０．４８５ｍｍｏｌ）、炭酸水素ナトリウム１２５ｍｇ（１．４９ｍｍｏｌ）に脱水アセトニトリル２．５ｍＬを加えた。続いて、混合液にジクロロアセチルクロリド５５．０μＬ（０．５７１ｍｍｏｌ）を滴下した。室温で９時間撹拌した後、反応液に水を加えた。析出した固体をろ過し、水、メタノール、ジクロロメタン、アセトンで洗浄したところ暗橙色固体（Ａ－７１）を１７ｍｇ得た。得られた化合物（Ａ－７１）の同定は、ＥＩ－ＭＳにより行った。
質量分析（ＥＩ－ＭＳ）：４８８（Ｍ＋）
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．２２（ｂｒ，１Ｈ），７．７２（ｂｒ，１Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．３９（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．８Ｈｚ，１Ｈ），９．０８（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ）
窒素雰囲気下、化合物（Ａ－７１ａ）１００ｍｇ（０．４８５ｍｍｏｌ）、炭酸水素ナトリウム１２５ｍｇ（１．４９ｍｍｏｌ）に脱水アセトニトリル２．５ｍＬを加えた。続いて、混合液にジクロロアセチルクロリド５５．０μＬ（０．５７１ｍｍｏｌ）を滴下した。室温で９時間撹拌した後、反応液に水を加えた。析出した固体をろ過し、水、メタノール、ジクロロメタン、アセトンで洗浄したところ暗橙色固体（Ａ－７１）を１７ｍｇ得た。得られた化合物（Ａ－７１）の同定は、ＥＩ－ＭＳにより行った。
質量分析（ＥＩ－ＭＳ）：４８８（Ｍ＋）
【0137】
（合成実施例８：化合物（Ａ－１３９）の合成）
【化42】
【0138】
【化43】
【0139】
４－ブロモフタル酸無水物２．３６ｇ（１０．４ｍｍｏｌ）、３，５－ビス（トリフルオロメチル）アニリン２．３９ｇ（１０．４ｍｍｏｌ）に酢酸１０ｍＬを加え、加熱還流条件下で２２時間撹拌した。室温まで冷却した後、析出した固体をろ過し、水、メタノールで洗浄したところ白色固体（Ａ－１３９ａ）を３.９４ｇ得た。得られた化合物（Ａ－１３９ａ）の同定は、１Ｈ－ＮＭＲにより行った。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．８７（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｓ，１Ｈ），８．００（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０２（ｓ，２Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１Ｈ）。
化合物（Ａ－１３９ａ）１．５０ｇ（３．４２ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム５６８ｍｇ（３．４２ｍｍｏｌ）、シアン化銅６１３ｍg（６．８４ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド７．７ｍＬを１５０℃で５３時間撹拌した。その後、溶媒を留去し、得られた残渣にジクロロメタン、水を加え、不溶物をセライトろ過により除去した。水層をジクロロメタンで３回抽出し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を留去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）で精製したところ白色固体（Ａ－１３９ｂ）を８３２ｍｇ得た。得られた化合物（Ａ－１３９ｂ）の同定は、１Ｈ－ＮＭＲにより行った。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．９５（ｓ，１Ｈ），８．０３（ｓ，２Ｈ），８．１４－８．１８（ｍ，２Ｈ），８．２９（ｔ，Ｊ＝１．１Ｈｚ，１Ｈ）
化合物（Ａ－１３９ｂ）４４８ｍｇ（１．１６ｍｍｏｌ）、水硫化ナトリウム１８７ｍｇ（２．３３ｍｍｏｌ）、塩化マグネシウム６水和物２３５ｍｇ（１．１６ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド２．５ｍＬを室温で１９時間撹拌した。次いで、反応液に水を加え、析出した固体をろ過し、水で洗浄した。得られた固体を１Ｎ塩酸に分散させた。固体をろ過後、酢酸エチルに溶解させ、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／酢酸エチル ５／１）で精製したところ黄色固体（Ａ－１３９ｃ）を３２３ｍｇ得た。得られた化合物（Ａ－１３９ｃ）の同定は、１Ｈ－ＮＭＲにより行った。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．３０（ｂｒ，１Ｈ），７．７８（ｂｒ，１Ｈ），７．９３（ｓ，１Ｈ），８．０３－８．０５（ｍ，３Ｈ），８．３６（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．４Ｈｚ，１Ｈ），８．３８－８．３９（ｍ，１Ｈ）
窒素雰囲気下、化合物（Ａ－１３９ｃ）３２３ｍｇ（０．７７２ｍｍｏｌ）、炭酸水素ナトリウム１９４ｍｇ（２．３１ｍｍｏｌ）に脱水アセトニトリル５．０ｍＬを加えた。次いで、反応溶液にジクロロアセチルクロリド８８．０μＬ（０．９１４ｍｍｏｌ）を０℃で滴下した。室温で３３時間撹拌した後、溶媒を留去した。得られた固体に炭酸水素ナトリウム１９４ｍｇ（２．３１ｍｍｏｌ）、脱水アセトニトリル５．０ｍＬを加え、窒素雰囲気下、室温で１８時間撹拌した。その後、反応液に水を加え、析出した固体をろ過し、水、メタノール、アセトニトリル、クロロホルム、酢酸エチルで洗浄することで橙色固体（Ａ－１３９）を９１ｍｇ得た。得られた化合物（Ａ－１３９）の同定は、１Ｈ－ＮＭＲにより行った。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．９７（ｓ，２Ｈ），８．０７（ｓ，４Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），８．７７（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．４Ｈｚ，２Ｈ），８．８７－８．８８（ｍ，２Ｈ）
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．８７（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｓ，１Ｈ），８．００（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０２（ｓ，２Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１Ｈ）。
化合物（Ａ－１３９ａ）１．５０ｇ（３．４２ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム５６８ｍｇ（３．４２ｍｍｏｌ）、シアン化銅６１３ｍg（６．８４ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド７．７ｍＬを１５０℃で５３時間撹拌した。その後、溶媒を留去し、得られた残渣にジクロロメタン、水を加え、不溶物をセライトろ過により除去した。水層をジクロロメタンで３回抽出し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を留去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）で精製したところ白色固体（Ａ－１３９ｂ）を８３２ｍｇ得た。得られた化合物（Ａ－１３９ｂ）の同定は、１Ｈ－ＮＭＲにより行った。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．９５（ｓ，１Ｈ），８．０３（ｓ，２Ｈ），８．１４－８．１８（ｍ，２Ｈ），８．２９（ｔ，Ｊ＝１．１Ｈｚ，１Ｈ）
化合物（Ａ－１３９ｂ）４４８ｍｇ（１．１６ｍｍｏｌ）、水硫化ナトリウム１８７ｍｇ（２．３３ｍｍｏｌ）、塩化マグネシウム６水和物２３５ｍｇ（１．１６ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド２．５ｍＬを室温で１９時間撹拌した。次いで、反応液に水を加え、析出した固体をろ過し、水で洗浄した。得られた固体を１Ｎ塩酸に分散させた。固体をろ過後、酢酸エチルに溶解させ、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／酢酸エチル ５／１）で精製したところ黄色固体（Ａ－１３９ｃ）を３２３ｍｇ得た。得られた化合物（Ａ－１３９ｃ）の同定は、１Ｈ－ＮＭＲにより行った。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．３０（ｂｒ，１Ｈ），７．７８（ｂｒ，１Ｈ），７．９３（ｓ，１Ｈ），８．０３－８．０５（ｍ，３Ｈ），８．３６（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．４Ｈｚ，１Ｈ），８．３８－８．３９（ｍ，１Ｈ）
窒素雰囲気下、化合物（Ａ－１３９ｃ）３２３ｍｇ（０．７７２ｍｍｏｌ）、炭酸水素ナトリウム１９４ｍｇ（２．３１ｍｍｏｌ）に脱水アセトニトリル５．０ｍＬを加えた。次いで、反応溶液にジクロロアセチルクロリド８８．０μＬ（０．９１４ｍｍｏｌ）を０℃で滴下した。室温で３３時間撹拌した後、溶媒を留去した。得られた固体に炭酸水素ナトリウム１９４ｍｇ（２．３１ｍｍｏｌ）、脱水アセトニトリル５．０ｍＬを加え、窒素雰囲気下、室温で１８時間撹拌した。その後、反応液に水を加え、析出した固体をろ過し、水、メタノール、アセトニトリル、クロロホルム、酢酸エチルで洗浄することで橙色固体（Ａ－１３９）を９１ｍｇ得た。得られた化合物（Ａ－１３９）の同定は、１Ｈ－ＮＭＲにより行った。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．９７（ｓ，２Ｈ），８．０７（ｓ，４Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），８．７７（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．４Ｈｚ，２Ｈ），８．８７－８．８８（ｍ，２Ｈ）
【0140】
（合成実施例９：化合物（Ａ－２０５）の合成）
【化44】
【0141】
【化45】
【0142】
４－ブロモフタル酸無水物２．２７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、４－ヘキシルアニリン１．７７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）に酢酸１０ｍＬを加え、加熱還流条件下で１９時間撹拌した。室温まで冷却した後、析出した固体をろ過し、水、メタノールで洗浄したところ白色固体（Ａ－２０５ａ）を３.５９ｇ得た。得られた化合物（Ａ－２０５ａ）の同定は、１Ｈ－ＮＭＲにより行った。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．８９（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），１．２９－１．３８（ｍ，６Ｈ），１．６０－１．６７（ｍ，２Ｈ），２．６５（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．３１（ｓ，４Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９３（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０９（ｄ，Ｊ＝１．８．Ｈｚ，１Ｈ）。
化合物（Ａ－２０５ａ）１．５０ｇ（３．８８ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム６４４ｍｇ（３．８８ｍｍｏｌ）、シアン化銅６９４ｍg（７．７６ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド８．７ｍＬを１５０℃で１７時間撹拌した。その後、反応液に水、クロロホルムを加え、不溶物をセライトろ過により除去した。ろ液を濃縮しクロロホルムを留去後、ヘキサン/酢酸エチルの混合溶媒を加え、有機層を水で３回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を留去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）で精製したところ黄色固体（Ａ－２０５ｂ）を８１４ｍｇ得た。得られた化合物（Ｂ－ｂ）の同定は、１Ｈ－ＮＭＲにより行った。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．９０（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），１．２７－１．４０（ｍ，６Ｈ），１．６０－１．６８（ｍ，２Ｈ），２．６６（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．３０－７．３５（ｍ，４Ｈ），８．０９（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，２Ｈ），８．２３（ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，１Ｈ）
化合物（Ａ－２０５ｂ）８１４ｍｇ（２．４５ｍｍｏｌ）、水硫化ナトリウム３９２ｍｇ（４．９０ｍｍｏｌ）、塩化マグネシウム６水和物４９８ｍｇ（２．４５ｍｍｏｌ）にＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド９．９ｍＬを加え、室温で３７時間撹拌した。次いで、反応液に水を加え、析出した固体をろ過し、水で洗浄した。得られた固体を１Ｎ塩酸に分散させた。固体をろ過後、酢酸エチルに溶解させ、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／酢酸エチル ５／１）で精製したところ黄色固体（Ａ－２０５ｃ）を５７３ｍｇ得た。得られた化合物（Ａ－２０５ｃ）の同定は、１Ｈ－ＮＭＲにより行った。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．９０（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），１．２５－１．３８（ｍ，６Ｈ），１．６０－１．６８（ｍ，２Ｈ），２．６６（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．２２（ｂｒ，１Ｈ），７．３２（ｓ，４Ｈ），７．７３（ｂｒ，１Ｈ），７．９８－８．００（ｍ，１Ｈ），８．３２－８．３５（ｍ，２Ｈ）
窒素雰囲気下、化合物（Ａ－２０５ｃ）１２５ｍｇ（０．３４１ｍｍｏｌ）、炭酸水素ナトリウム８５ｍｇ（１．０１ｍｍｏｌ）に脱水アセトニトリル２．５ｍＬを加えた。次いで、反応溶液にジクロロアセチルクロリド６０ｍｇ（０．４０７ｍｍｏｌ）を０℃で滴下した。室温で２１時間撹拌した後、反応液に水を加え、析出した固体をろ過し、水、メタノール、アセトニトリル、酢酸エチル、クロロホルムで洗浄することで暗赤色固体（Ａ－２０５）を３０ｍｇ得た。得られた化合物（Ａ－２０５）の同定は、ＥＩ－ＭＳにより行った。
質量分析（ＥＩ－ＭＳ）：８０８（Ｍ＋）
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．８９（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），１．２９－１．３８（ｍ，６Ｈ），１．６０－１．６７（ｍ，２Ｈ），２．６５（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．３１（ｓ，４Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９３（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０９（ｄ，Ｊ＝１．８．Ｈｚ，１Ｈ）。
化合物（Ａ－２０５ａ）１．５０ｇ（３．８８ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム６４４ｍｇ（３．８８ｍｍｏｌ）、シアン化銅６９４ｍg（７．７６ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド８．７ｍＬを１５０℃で１７時間撹拌した。その後、反応液に水、クロロホルムを加え、不溶物をセライトろ過により除去した。ろ液を濃縮しクロロホルムを留去後、ヘキサン/酢酸エチルの混合溶媒を加え、有機層を水で３回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を留去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）で精製したところ黄色固体（Ａ－２０５ｂ）を８１４ｍｇ得た。得られた化合物（Ｂ－ｂ）の同定は、１Ｈ－ＮＭＲにより行った。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．９０（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），１．２７－１．４０（ｍ，６Ｈ），１．６０－１．６８（ｍ，２Ｈ），２．６６（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．３０－７．３５（ｍ，４Ｈ），８．０９（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，２Ｈ），８．２３（ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，１Ｈ）
化合物（Ａ－２０５ｂ）８１４ｍｇ（２．４５ｍｍｏｌ）、水硫化ナトリウム３９２ｍｇ（４．９０ｍｍｏｌ）、塩化マグネシウム６水和物４９８ｍｇ（２．４５ｍｍｏｌ）にＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド９．９ｍＬを加え、室温で３７時間撹拌した。次いで、反応液に水を加え、析出した固体をろ過し、水で洗浄した。得られた固体を１Ｎ塩酸に分散させた。固体をろ過後、酢酸エチルに溶解させ、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／酢酸エチル ５／１）で精製したところ黄色固体（Ａ－２０５ｃ）を５７３ｍｇ得た。得られた化合物（Ａ－２０５ｃ）の同定は、１Ｈ－ＮＭＲにより行った。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．９０（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），１．２５－１．３８（ｍ，６Ｈ），１．６０－１．６８（ｍ，２Ｈ），２．６６（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．２２（ｂｒ，１Ｈ），７．３２（ｓ，４Ｈ），７．７３（ｂｒ，１Ｈ），７．９８－８．００（ｍ，１Ｈ），８．３２－８．３５（ｍ，２Ｈ）
窒素雰囲気下、化合物（Ａ－２０５ｃ）１２５ｍｇ（０．３４１ｍｍｏｌ）、炭酸水素ナトリウム８５ｍｇ（１．０１ｍｍｏｌ）に脱水アセトニトリル２．５ｍＬを加えた。次いで、反応溶液にジクロロアセチルクロリド６０ｍｇ（０．４０７ｍｍｏｌ）を０℃で滴下した。室温で２１時間撹拌した後、反応液に水を加え、析出した固体をろ過し、水、メタノール、アセトニトリル、酢酸エチル、クロロホルムで洗浄することで暗赤色固体（Ａ－２０５）を３０ｍｇ得た。得られた化合物（Ａ－２０５）の同定は、ＥＩ－ＭＳにより行った。
質量分析（ＥＩ－ＭＳ）：８０８（Ｍ＋）
【0143】
（合成実施例１０：化合物（Ａ－２０６）の合成）
【化46】
【0144】
【化47】
【0145】
３－（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル５６８ｍｇ（３．３０ｍｍｏｌ）、水硫化ナトリウム５０６ｍｇ（６．３０ｍｍｏｌ）、塩化マグネシウム６水和物６５０ｍｇ（３．２０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド６．０ｍＬを室温で３時間撹拌した。その後、反応液に水を加え、析出した固体をろ過し、水で洗浄した。残渣を１Ｎ塩酸に分散させた。固体をろ別し、水で洗浄後、乾燥させたところ、淡黄色固体（Ａ－２０６ａ）を４５０ｍｇ得た。得られた化合物（Ａ－２０６ａ）の同定は、１Ｈ－ＮＭＲにより行った。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．０５－７．８３（ｂｒｓ，２Ｈ），７．５６（ｄｄ，Ｊ＝８．０，８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．０６（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．１１（ｓ，１Ｈ）。
化合物（Ａ－２０６ａ）２０６ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）をジクロロメタン１０ｍＬに溶解させ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１．７ｍＬを加えた。混合液にジクロロアセチルクロリド０．１０ｍＬ（１．０５ｍｍｏｌ）を滴下した。反応液を室温で１２時間撹拌した後、炭酸水素ナトリウム１７０ｍｇ（２．０２ｍｍｏｌ）を添加した。さらに２４時間撹拌した後、懸濁液に水を加え、固体をろ過し、水、メタノールで洗浄した。得られた固体をクロロホルムに分散させ、再度ろ過し、クロロホルムで洗浄した。得られた固体を乾燥させたところ橙色固体（Ａ－２０６）を１１２ｍｇ得た。得られた化合物（Ａ－２０６）の同定は、ＥＩ－ＭＳにより行った。
質量分析（ＥＩ－ＭＳ）：４８６（Ｍ＋）
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．０５－７．８３（ｂｒｓ，２Ｈ），７．５６（ｄｄ，Ｊ＝８．０，８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．０６（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．１１（ｓ，１Ｈ）。
化合物（Ａ－２０６ａ）２０６ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）をジクロロメタン１０ｍＬに溶解させ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１．７ｍＬを加えた。混合液にジクロロアセチルクロリド０．１０ｍＬ（１．０５ｍｍｏｌ）を滴下した。反応液を室温で１２時間撹拌した後、炭酸水素ナトリウム１７０ｍｇ（２．０２ｍｍｏｌ）を添加した。さらに２４時間撹拌した後、懸濁液に水を加え、固体をろ過し、水、メタノールで洗浄した。得られた固体をクロロホルムに分散させ、再度ろ過し、クロロホルムで洗浄した。得られた固体を乾燥させたところ橙色固体（Ａ－２０６）を１１２ｍｇ得た。得られた化合物（Ａ－２０６）の同定は、ＥＩ－ＭＳにより行った。
質量分析（ＥＩ－ＭＳ）：４８６（Ｍ＋）
【0146】
［評価に用いた化合物］
【化48】
【0147】
＜ホールオンリーデバイス（ＨＯＤ）の作製１および評価１＞
［素子実施例１］
第一の電極／第一の正孔注入層／正孔輸送層／正孔輸送促進層／第二の電極からなる構造を有するホールオンリーデバイスを作製し、該デバイスの正孔輸送特性を評価した。
（第一の電極）
第一の電極をその表面に備えた基板として、ＩＴＯ膜（膜厚１１０ｎｍ）がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用意し、この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。
［素子実施例１］
第一の電極／第一の正孔注入層／正孔輸送層／正孔輸送促進層／第二の電極からなる構造を有するホールオンリーデバイスを作製し、該デバイスの正孔輸送特性を評価した。
（第一の電極）
第一の電極をその表面に備えた基板として、ＩＴＯ膜（膜厚１１０ｎｍ）がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用意し、この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。
【0148】
（真空蒸着の準備）
上記表面処理が施された基板の２面のうち、ＩＴＯ膜が形成されている側の面上に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、各層を積層形成した。
まず、真空蒸着槽内に上記ガラス基板を導入し、１．０×１０－４Ｐａまで減圧した。そして、以下の順で、各層の成膜条件に従ってそれぞれ作製した。
上記表面処理が施された基板の２面のうち、ＩＴＯ膜が形成されている側の面上に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、各層を積層形成した。
まず、真空蒸着槽内に上記ガラス基板を導入し、１．０×１０－４Ｐａまで減圧した。そして、以下の順で、各層の成膜条件に従ってそれぞれ作製した。
【0149】
（第一の正孔注入層の作製）
ＩＴＯ膜にＭｏＯ３を１ｎｍ製膜し、正孔注入層を作製した。
（正孔輸送層の作製）
正孔輸送材料として（ＨＴＬ－１）を１００ｎｍ成膜し、正孔輸送層を作製した。尚、（ＨＴＬ－１）は特開２０１８－１９３３７１に記載の方法で合成した。
（正孔輸送促進層の作製）
昇華精製した化合物（Ａ－３７）を１０ｎｍ成膜し、正孔輸送促進層を作製した。
ＩＴＯ膜にＭｏＯ３を１ｎｍ製膜し、正孔注入層を作製した。
（正孔輸送層の作製）
正孔輸送材料として（ＨＴＬ－１）を１００ｎｍ成膜し、正孔輸送層を作製した。尚、（ＨＴＬ－１）は特開２０１８－１９３３７１に記載の方法で合成した。
（正孔輸送促進層の作製）
昇華精製した化合物（Ａ－３７）を１０ｎｍ成膜し、正孔輸送促進層を作製した。
【0150】
（第二の電極の作製）
Ａｕを８０ｎｍ成膜し、第二の電極を作製した。
Ａｕを８０ｎｍ成膜し、第二の電極を作製した。
【0151】
（ホールオンリーデバイスの正孔輸送能力評価）
素子実施例１のホールオンリーデバイスの第一の電極と第二の電極にそれぞれプラスとマイナスの電界をかけ、１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度における電圧値を測定した。得られた結果を表１に示す。
素子実施例１のホールオンリーデバイスの第一の電極と第二の電極にそれぞれプラスとマイナスの電界をかけ、１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度における電圧値を測定した。得られた結果を表１に示す。
【0152】
［素子実施例２］
実施例１において正孔輸送促進層の作製に用いた化合物（Ａ－３７）の代わりに、化合物（Ａ－７１）を用いたこと以外は、素子実施例１と同様の方法によりホールオンリーデバイスを作製した。得られたホールオンリーデバイスの正孔輸送能力を素子実施例１と同様の方法により評価した。結果を表１に示す。
実施例１において正孔輸送促進層の作製に用いた化合物（Ａ－３７）の代わりに、化合物（Ａ－７１）を用いたこと以外は、素子実施例１と同様の方法によりホールオンリーデバイスを作製した。得られたホールオンリーデバイスの正孔輸送能力を素子実施例１と同様の方法により評価した。結果を表１に示す。
【0153】
［素子実施例３］
実施例１において正孔輸送促進層の作製に用いた化合物（Ａ－３７）の代わりに、化合物（Ａ－１３９）を用いたこと以外は、素子実施例１と同様の方法によりホールオンリーデバイスを作製した。得られたホールオンリーデバイスの正孔輸送能力を素子実施例１と同様の方法により評価した。結果を表１に示す。
実施例１において正孔輸送促進層の作製に用いた化合物（Ａ－３７）の代わりに、化合物（Ａ－１３９）を用いたこと以外は、素子実施例１と同様の方法によりホールオンリーデバイスを作製した。得られたホールオンリーデバイスの正孔輸送能力を素子実施例１と同様の方法により評価した。結果を表１に示す。
【0154】
［素子実施例４］
実施例１において正孔輸送促進層の作製に用いた化合物（Ａ－３７）の代わりに、化合物（Ａ－２０６）を用いたこと以外は、素子実施例１と同様の方法によりホールオンリーデバイスを作製した。得られたホールオンリーデバイスの正孔輸送能力を素子実施例１と同様の方法により評価した。結果を表１に示す。
実施例１において正孔輸送促進層の作製に用いた化合物（Ａ－３７）の代わりに、化合物（Ａ－２０６）を用いたこと以外は、素子実施例１と同様の方法によりホールオンリーデバイスを作製した。得られたホールオンリーデバイスの正孔輸送能力を素子実施例１と同様の方法により評価した。結果を表１に示す。
【0155】
［素子比較例１］
正孔輸送促進層を有さないこと以外は、素子実施例１と同様の方法によりホールオンリーデバイスを作製した。得られたホールオンリーデバイスの正孔輸送能力を素子実施例１と同様の方法により評価した。結果を表１に示す。
正孔輸送促進層を有さないこと以外は、素子実施例１と同様の方法によりホールオンリーデバイスを作製した。得られたホールオンリーデバイスの正孔輸送能力を素子実施例１と同様の方法により評価した。結果を表１に示す。
【0156】
［素子比較例２］
実施例１において正孔輸送促進層の作製に用いた化合物（Ａ－３７）の代わりに、化合物（ＮＰＴ）を用いたこと以外は、素子実施例１と同様の方法によりホールオンリーデバイスを作製した。得られたホールオンリーデバイスの正孔輸送能力を素子実施例１と同様の方法により評価した。結果を表１に示す。
実施例１において正孔輸送促進層の作製に用いた化合物（Ａ－３７）の代わりに、化合物（ＮＰＴ）を用いたこと以外は、素子実施例１と同様の方法によりホールオンリーデバイスを作製した。得られたホールオンリーデバイスの正孔輸送能力を素子実施例１と同様の方法により評価した。結果を表１に示す。
【0157】
【表1】
【0158】
正孔輸送促進材料として化合物（Ａ－３７）を用いた素子実施例１、正孔輸送促進材料として化合物（Ａ－７１）を用いた素子実施例２、正孔輸送促進材料として化合物（Ａ－１３９）を用いた素子実施例３および正孔輸送促進材料として化合物（Ａ－２０６）を用いた素子実施例４の素子（ＨＯＤ電圧はそれぞれ３．２３Ｖ、３．０９Ｖ、３．５５Ｖ、３．４１Ｖ）は、正孔輸送促進材料を用いなかった素子比較例１の素子（ＨＯＤ電圧は４．７０Ｖ）および正孔輸送促進材料として公知の材料ＮＰＴを用いた素子比較例２の素子（ＨＯＤ電圧は３．９０Ｖ）に比べＨＯＤ電圧が低下した。
【0159】
＜光電変換素子の作製および評価＞
［素子実施例５］
基板／第二の電極１６／電子輸送層１５／受光層１４／正孔輸送層１３／正孔輸送促進層１２／第一の電極１１からなる積層構成を有する光電変換素子１を作製し、該光電変換素子の暗電流及び外部量子効率を評価した。
［素子実施例５］
基板／第二の電極１６／電子輸送層１５／受光層１４／正孔輸送層１３／正孔輸送促進層１２／第一の電極１１からなる積層構成を有する光電変換素子１を作製し、該光電変換素子の暗電流及び外部量子効率を評価した。
【0160】
（基板、第二の電極１６の用意）
第二の電極をその表面に備えた基板として、２ｍｍ幅の酸化インジウム－スズ（ＩＴＯ）膜（膜厚１１０ｎｍ）がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用意した。ついで、この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。
（真空蒸着の準備）
洗浄後の表面処理が施された基板上に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、各層を積層形成した。
まず、真空蒸着槽内に上記ガラス基板を導入し、７．０×１０－５Ｐａまで減圧した。そして、以下の順で、各層の成膜条件に従ってそれぞれ作製した。
（電子輸送層１５の作製）
昇華精製した化合物４，６－ビス（３，５－ジ（ピリジン－４－イル）フェニル）－２－メチルピリミジンを０．０３ｎｍ／秒の速度で１０ｎｍ成膜し、電子輸送層１５を作製した。
（受光層１４の作製）
Ｎ，Ｎ－ジメチルキナクリドン及びフラーレンＣ６０を４：１（質量比）の割合で２５０ｎｍ成膜し、受光層１４を作製した。成膜速度は０．１３ｎｍ／秒であった。
（正孔輸送層１３の作製）
正孔輸送材料として（ＨＴＬ－１）を０．１０ｎｍ／秒の速度で１０ｎｍ成膜し、正孔輸送層１３を作製した。
（正孔輸送促進層１２の作製）
化合物（Ａ－３７）を０．２０ｎｍ／秒の速度で１０ｎｍ成膜し、正孔輸送促進層１２を作製した。
（第一の電極１１の作製）
最後に、基板上のＩＴＯストライプと直行するようにメタルマスクを配し、第一の電極１１を成膜した。第一の電極は、Ａｕを８０ｎｍ成膜することで作製した。Ａｕの成膜速度は０．１ｎｍ／秒であった。
第二の電極をその表面に備えた基板として、２ｍｍ幅の酸化インジウム－スズ（ＩＴＯ）膜（膜厚１１０ｎｍ）がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用意した。ついで、この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。
（真空蒸着の準備）
洗浄後の表面処理が施された基板上に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、各層を積層形成した。
まず、真空蒸着槽内に上記ガラス基板を導入し、７．０×１０－５Ｐａまで減圧した。そして、以下の順で、各層の成膜条件に従ってそれぞれ作製した。
（電子輸送層１５の作製）
昇華精製した化合物４，６－ビス（３，５－ジ（ピリジン－４－イル）フェニル）－２－メチルピリミジンを０．０３ｎｍ／秒の速度で１０ｎｍ成膜し、電子輸送層１５を作製した。
（受光層１４の作製）
Ｎ，Ｎ－ジメチルキナクリドン及びフラーレンＣ６０を４：１（質量比）の割合で２５０ｎｍ成膜し、受光層１４を作製した。成膜速度は０．１３ｎｍ／秒であった。
（正孔輸送層１３の作製）
正孔輸送材料として（ＨＴＬ－１）を０．１０ｎｍ／秒の速度で１０ｎｍ成膜し、正孔輸送層１３を作製した。
（正孔輸送促進層１２の作製）
化合物（Ａ－３７）を０．２０ｎｍ／秒の速度で１０ｎｍ成膜し、正孔輸送促進層１２を作製した。
（第一の電極１１の作製）
最後に、基板上のＩＴＯストライプと直行するようにメタルマスクを配し、第一の電極１１を成膜した。第一の電極は、Ａｕを８０ｎｍ成膜することで作製した。Ａｕの成膜速度は０．１ｎｍ／秒であった。
【0161】
以上により、面積４ｍｍ２の図１に示す光電変換素子１を作製した。上記のようにして作製した光電変換素子に、第二の電極１６側に電子が、第一の電極１１側に正孔が輸送されるように、絶対値として２．５Ｖの電圧を印加したときの、暗所での電流（暗電流）及び外部量子効率を評価した。暗電流の測定は、ケースレー社製ソース・メジャー・ユニット２６３６Ｂを用いて評価した。外部量子効率の測定には太陽電池分光感度測定装置（相馬光学社製）を用いた。照射光の波長は５６０ｎｍで、強度５０μＷ／ｃｍ２で測定を行った。結果を表２に示す。なお外部量子効率は、後述する素子比較例４における結果を基準値（１００）とした相対値である。暗電流は数値が低いほど性能に優れ、外部量子効率は数値が高いほど性能に優れることを示す。
【0162】
［素子実施例６］
正孔輸送促進層１２の作製において、化合物（Ａ－３７）の代わりに、化合物（Ａ－７１）を用いたこと以外は、素子実施例５と同様の方法により、素子実施例６の光電変換素子を作製し、素子実施例２と同じ方法により暗電流及び外部量子効率を測定した。結果を表２に示す。
正孔輸送促進層１２の作製において、化合物（Ａ－３７）の代わりに、化合物（Ａ－７１）を用いたこと以外は、素子実施例５と同様の方法により、素子実施例６の光電変換素子を作製し、素子実施例２と同じ方法により暗電流及び外部量子効率を測定した。結果を表２に示す。
【0163】
［素子実施例７］
正孔輸送促進層１２の作製において、化合物（Ａ－３７）の代わりに、化合物（Ａ－１３９）を用いたこと以外は、素子実施例５と同様の方法により、素子実施例７の光電変換素子を作製し、素子実施例２と同じ方法により暗電流及び外部量子効率を測定した。結果を表２に示す。
正孔輸送促進層１２の作製において、化合物（Ａ－３７）の代わりに、化合物（Ａ－１３９）を用いたこと以外は、素子実施例５と同様の方法により、素子実施例７の光電変換素子を作製し、素子実施例２と同じ方法により暗電流及び外部量子効率を測定した。結果を表２に示す。
【0164】
［素子比較例３］
正孔輸送促進層１２の作製において、化合物（Ａ－３７）の代わりに、化合物（ＮＰＴ）を用いたこと以外は、素子実施例２と同様の方法により、素子比較例３の光電変換素子を作製し、素子実施例２と同じ方法により暗電流及び外部量子効率を測定した。結果を表２に示す。
正孔輸送促進層１２の作製において、化合物（Ａ－３７）の代わりに、化合物（ＮＰＴ）を用いたこと以外は、素子実施例２と同様の方法により、素子比較例３の光電変換素子を作製し、素子実施例２と同じ方法により暗電流及び外部量子効率を測定した。結果を表２に示す。
【0165】
［素子比較例４］
正孔輸送促進層１２を設けなかったこと以外は、素子実施例２と同様の方法により、素子比較例４の光電変換素子を作製し、素子実施例２と同じ方法により暗電流及び外部量子効率を測定した。結果を表２に示す。
正孔輸送促進層１２を設けなかったこと以外は、素子実施例２と同様の方法により、素子比較例４の光電変換素子を作製し、素子実施例２と同じ方法により暗電流及び外部量子効率を測定した。結果を表２に示す。
【0166】
【表2】
【0167】
表２に示すとおり、本発明の有機電子素子用材料を用いた素子実施例の素子では、素子比較例の素子と比べて暗電流が抑制され、且つ、高い外部量子効率が得られた。
【0168】
本発明の有機電子素子用材料は、式（１）で示される化合物を含むことにより、正孔の輸送能力を向上させることができ、光電変換素子に用いた場合にはより効率的に光電変換を行うことができる。また、本発明の有機電子素子用材料は、式（１）で示される化合物を含むことにより、暗電流が抑制され、高い外部量子効率を有することができる。
【符号の説明】
【0169】
１． 光電変換素子
１１． 第一の電極
１２． 正孔輸送促進層
１３． 正孔輸送層
１４． 受光層
１５． 電子輸送層
１６． 第二の電極
２． 有機ＥＬ素子
２１． 第一の電極
２２． 正孔輸送促進層
２３． 正孔輸送層
２４． 発光層
２５． 電子輸送層
２６． 第二の電極
１１． 第一の電極
１２． 正孔輸送促進層
１３． 正孔輸送層
１４． 受光層
１５． 電子輸送層
１６． 第二の電極
２． 有機ＥＬ素子
２１． 第一の電極
２２． 正孔輸送促進層
２３． 正孔輸送層
２４． 発光層
２５． 電子輸送層
２６． 第二の電極
【図1】
【図2】
