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特開2024-129700チオエステル誘導体の製造方法、ケトン誘導体の製造方法及びアルデヒド誘導体の製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024129700
(43)【公開日】2024-09-27
(54)【発明の名称】チオエステル誘導体の製造方法、ケトン誘導体の製造方法及びアルデヒド誘導体の製造方法
(51)【国際特許分類】
C07C 327/26 20060101AFI20240919BHJP
C07C 49/84 20060101ALI20240919BHJP
C07C 45/61 20060101ALI20240919BHJP
C07C 49/784 20060101ALI20240919BHJP
C07C 49/813 20060101ALI20240919BHJP
C07C 255/56 20060101ALI20240919BHJP
C07C 253/30 20060101ALI20240919BHJP
C07D 333/38 20060101ALI20240919BHJP
【ＦＩ】
C07C327/26
C07C49/84 C
C07C45/61
C07C49/784
C07C49/813
C07C255/56
C07C253/30
C07D333/38
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023039062
(22)【出願日】2023-03-13
(71)【出願人】
【識別番号】000003182
【氏名又は名称】株式会社トクヤマ
(71)【出願人】
【識別番号】504176911
【氏名又は名称】国立大学法人大阪大学
(74)【代理人】
【識別番号】100120031
【弁理士】
【氏名又は名称】宮嶋 学
(74)【代理人】
【識別番号】100120617
【弁理士】
【氏名又は名称】浅野 真理
(74)【代理人】
【識別番号】100126099
【弁理士】
【氏名又は名称】反町 洋
(74)【代理人】
【識別番号】100172557
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 啓靖
(72)【発明者】
【氏名】関 雅彦
(72)【発明者】
【氏名】真島 和志
(72)【発明者】
【氏名】ムラニ シャヘーン カシム
(72)【発明者】
【氏名】タプキル サンジープ ラメシュラオ
(72)【発明者】
【氏名】ナディヴェードヒ マヘシュワラ レディ
(72)【発明者】
【氏名】内林 晃成
(72)【発明者】
【氏名】康 家傲
【テーマコード（参考）】
4H006
【Ｆターム（参考）】
4H006AA02
4H006AC44
4H006AC54
4H006AC60
4H006AD17
4H006BB25
4H006BC10
(57)【要約】
【課題】本発明は、、チオエステル誘導体、ケトン誘導体及びアルデヒド誘導体の新規な製造方法を提供することを目的とする。
【解決手段】本発明は、エステル誘導体（１）とチオール（２）とグリニャール試薬（３）とを接触させてチオエステル誘導体（Ｉ）を製造する方法；上記方法によりチオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得た後、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物とグリニャール試薬（４）と銅塩とを接触させてケトン誘導体（ＩＩ）を製造する方法；上記方法によりチオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得た後、パラジウム触媒の存在下、チオエステル誘導体（Ｉ）を反応混合物と有機亜鉛試薬（５）とを接触させてケトン誘導体（ＩＩ）を製造する方法；並びに、上記方法によりチオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得た後、パラジウム触媒の存在下、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物とシラン化合物（６）とを接触させてアルデヒド誘導体（ＩＩＩ）を製造する方法が提供される。
【選択図】なし
【解決手段】本発明は、エステル誘導体（１）とチオール（２）とグリニャール試薬（３）とを接触させてチオエステル誘導体（Ｉ）を製造する方法；上記方法によりチオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得た後、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物とグリニャール試薬（４）と銅塩とを接触させてケトン誘導体（ＩＩ）を製造する方法；上記方法によりチオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得た後、パラジウム触媒の存在下、チオエステル誘導体（Ｉ）を反応混合物と有機亜鉛試薬（５）とを接触させてケトン誘導体（ＩＩ）を製造する方法；並びに、上記方法によりチオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得た後、パラジウム触媒の存在下、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物とシラン化合物（６）とを接触させてアルデヒド誘導体（ＩＩＩ）を製造する方法が提供される。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（Ｉ）：
［式中、Ｗ１及びＷ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいヘテロシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、又は、置換基を有していてもよいアリールアルケニル基を表す。］
で表されるチオエステル誘導体（Ｉ）を製造する方法であって、
下記式（１）：
［式中、Ｗ１は、前記と同義であり、Ｗ２は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいヘテロシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、又は、置換基を有していてもよいアリールアルケニル基を表す。］
で表されるエステル誘導体（１）と、
下記式（２）：
［式中、Ｗ３は、前記と同義である。］
で表されるチオール（２）と、
下記式（３）：
［式中、Ｒ１は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は、置換基を有していてもよいアリールアルキル基を表し、Ｘ１は、ハロゲン原子を表す。］
で表されるグリニャール試薬（３）と、
を接触させて、前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得る工程
を含む、前記方法。
【化1】
で表されるチオエステル誘導体（Ｉ）を製造する方法であって、
下記式（１）：
【化2】
で表されるエステル誘導体（１）と、
下記式（２）：
【化3】
で表されるチオール（２）と、
下記式（３）：
【化4】
で表されるグリニャール試薬（３）と、
を接触させて、前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得る工程
を含む、前記方法。
【請求項2】
前記工程において、前記チオール（２）と前記グリニャール試薬（３）とを接触させて、ハロゲノマグネシウムチオラートを得た後、前記ハロゲノマグネシウムチオラートと前記エステル誘導体（１）とを接触させて、前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得る、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
下記式（ＩＩ）：
［式中、Ｗ１は、前記と同義であり、Ｗ４は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいヘテロシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、又は、置換基を有していてもよいアリールアルケニル基を表す。］
で表されるケトン誘導体（ＩＩ）を製造する方法であって、
以下の工程：
（１Ａ）請求項１又は２に記載の方法により、前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得る工程；並びに
（２Ａ）前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物と、
下記式（４ａ）：
［式中、Ｗ４は、前記と同義であり、Ｘ２は、ハロゲン原子を表す。］
で表されるグリニャール試薬（４ａ）、及び、
下記式（４ｂ）：
［式中、Ｗ４及びＸ２は、前記と同義である。］
で表されるグリニャール試薬（４ｂ）
から選択されるグリニャール試薬（４）と、
銅塩と、
を接触させて、前記ケトン誘導体（ＩＩ）を含む反応混合物を得る工程
を含む、前記方法。
【化5】
で表されるケトン誘導体（ＩＩ）を製造する方法であって、
以下の工程：
（１Ａ）請求項１又は２に記載の方法により、前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得る工程；並びに
（２Ａ）前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物と、
下記式（４ａ）：
【化6】
で表されるグリニャール試薬（４ａ）、及び、
下記式（４ｂ）：
【化7】
で表されるグリニャール試薬（４ｂ）
から選択されるグリニャール試薬（４）と、
銅塩と、
を接触させて、前記ケトン誘導体（ＩＩ）を含む反応混合物を得る工程
を含む、前記方法。
【請求項4】
工程（２Ａ）において、前記グリニャール試薬（４）と前記銅塩とを接触させて、有機銅試薬を得た後、前記有機銅試薬と前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物とを接触させて、前記ケトン誘導体（ＩＩ）を含む反応混合物を得る、請求項３に記載の方法。
【請求項5】
下記式（ＩＩ）：
［式中、Ｗ１及びＷ４は、前記と同義である。］
で表されるケトン誘導体（ＩＩ）を製造する方法であって、
以下の工程：
（１Ｂ）請求項１又は２に記載の方法により、前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得る工程；並びに
（２Ｂ）パラジウム触媒の存在下、
前記チオエステル誘導体（Ｉ）を反応混合物と、
下記式（５ａ）：
［式中、Ｗ４は、前記と同義であり、Ｘ３は、ハロゲン原子を表す。］
で表される有機亜鉛試薬（５ａ）、及び
下記式（５ｂ）：
［式中、Ｗ４は、前記と同義であり、Ｘ４は、カルボキシラート基を表す。］
で表される有機亜鉛試薬（５ｂ）
から選択される有機亜鉛試薬（５）と、
を接触させて、前記ケトン誘導体（ＩＩ）を含む反応混合物を得る工程
を含む、前記方法。
【化8】
で表されるケトン誘導体（ＩＩ）を製造する方法であって、
以下の工程：
（１Ｂ）請求項１又は２に記載の方法により、前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得る工程；並びに
（２Ｂ）パラジウム触媒の存在下、
前記チオエステル誘導体（Ｉ）を反応混合物と、
下記式（５ａ）：
【化9】
で表される有機亜鉛試薬（５ａ）、及び
下記式（５ｂ）：
【化10】
で表される有機亜鉛試薬（５ｂ）
から選択される有機亜鉛試薬（５）と、
を接触させて、前記ケトン誘導体（ＩＩ）を含む反応混合物を得る工程
を含む、前記方法。
【請求項6】
工程（１Ｂ）の後かつ工程（２Ｂ）の前に、前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物と、チオール捕捉剤とを接触させて、前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物中に存在する前記チオール（２）を前記チオール捕捉剤で捕捉する、請求項５に記載の方法。
【請求項7】
下記式（ＩＩＩ）：
［式中、Ｗ１は、前記と同義である。］
で表されるアルデヒド誘導体（ＩＩＩ）を製造する方法であって、
以下の工程：
（１Ｃ）請求項１又は２に記載の方法により、前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得る工程；並びに
（２Ｃ）パラジウム触媒の存在下、
前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物と、
下記式（６）：
［式中、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。］
で表されるシラン化合物（６）と、
を接触させて、前記アルデヒド誘導体（ＩＩＩ）を含む反応混合物を得る工程
を含む、前記方法。
【化11】
で表されるアルデヒド誘導体（ＩＩＩ）を製造する方法であって、
以下の工程：
（１Ｃ）請求項１又は２に記載の方法により、前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得る工程；並びに
（２Ｃ）パラジウム触媒の存在下、
前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物と、
下記式（６）：
【化12】
で表されるシラン化合物（６）と、
を接触させて、前記アルデヒド誘導体（ＩＩＩ）を含む反応混合物を得る工程
を含む、前記方法。
【請求項8】
工程（１Ｃ）の後かつ工程（２Ｃ）の前に、前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物と、チオール捕捉剤とを接触させて、前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物中に存在する前記チオール（２）を前記チオール捕捉剤で捕捉する、請求項７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、チオエステル誘導体の製造方法、ケトン誘導体の製造方法及びアルデヒド誘導体の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
ＳＧＬＴ－２阻害剤は、抗糖尿病薬として有用である。なお、「ＳＧＬＴ－２」は、ナトリウム－グルコース共輸送担体－２を意味する。ＳＧＬＴ－２阻害剤としては、例えば、カナグリフロジン（１－（β－Ｄ－グリコピラノシル）－４－メチル－３－［５－（４－フルオロフェニル）－２－チエニルメチル］ベンゼン）、エンパグリフロジン（（１Ｓ）－１，５－アンヒドロ－１－Ｃ－｛４－クロロ－３－［（４－｛［（３Ｓ）－オキソラン－３－イル］オキシ｝フェニル）メチル］フェニル｝－Ｄ－グルシトール）、イプラグリフロジン（（１Ｓ）－１，５－アンヒドロ－１－Ｃ－｛３－［（１－ベンゾチオフェン－２－イル）メチル］－４－フルオロフェニル｝－Ｄ－グルシトール－（２Ｓ）－ピロリジン－２－カルボン酸）、ダパグリフロジン（（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｒ）－２－［４－クロロ－３－（４－エチルオキシベンジル）フェニル］－６－（ヒドロキシメチル）テトラヒドロ－２Ｈ－ピラン－３，４，５－チオール）等が知られている。
【0003】
ＳＧＬＴ－２阻害剤の製造方法として、１－（β－Ｄ－グリコピラノシル）－４－メチル－３－［５－（４－フルオロフェニル）－２－チエニルメチル］ベンゼン前駆体の保護基を脱保護してカナグリフロジンを合成することが提案されている（特許文献１参照）。１－（β－Ｄ－グリコピラノシル）－４－メチル－３－［５－（４－フルオロフェニル）－２－チエニルメチル］ベンゼン前駆体は、Ｃ－アリールヒドロキシグリコサイド誘導体とも称され、ＳＧＬＴ－２阻害剤を製造するための中間体として注目されている（特許文献１～２及び非特許文献１～３）。
【0004】
Ｃ－アリールヒドロキシグリコサイド誘導体の製造方法として種々の提案がされており、例えば、－７８℃の超低温下において、Ｄ－グルコノラクトン誘導体にアリールリチウムを作用させてアリール基を付加反応させる方法（非特許文献１及び３）、－２０～－１０℃の低温下において、Ｄ－グルコノラクトン誘導体にＡｒＭｇＢｒ・ＬｉＣｌ（Ａｒはアリール基を表す）等のターボグリニャール試薬を作用させてアリール基を付加反応させる方法（非特許文献２）、リチウムトリｎ－ブチルマグネサート（ｎＢｕ３ＭｇＬｉ）から得られたマグネシウムアート錯体を用いて、－１５℃程度の温度環境下、Ｄ－グルコノラクトン誘導体にアリール基を付加反応させる方法（特許文献２）等が知られている。また、ニッケル触媒存在下でチオエステル誘導体に有機亜鉛試薬を反応させることによりカップリングが起こり、ケトン誘導体が得られることが報告されている（非特許文献４及び５）。
【0005】
また、下記式（Ｘ）で表されるレムデシビル（Ｒｅｍｄｅｓｉｖｉｒ）は、抗ウイルス薬として用い得る化合物である。レムデシビルは、例えば、ＲＳウイルス、コロナウイルス等の一本鎖ＲＮＡウイルスに対して抗ウイルス活性を示す。
【0006】
【化1】
【0007】
特許文献３には、レムデシビル及びその中間体の製造方法が開示されている。特許文献３には、トリメチルシリルクロリド（ＴＭＳＣｌ）及びｎ－ブチルリチウム存在下、下記式（ＸＩ）で表されるラクトンと、下記式（Ａｒ’’）で表されるブロモピラゾールとを、－７８℃で反応させることにより、下記式（ＸＩＩ）で表されるヒドロキシヌクレオシドが得られることが記載されている。このヒドロキシヌクレオシドは、レムデシビル合成のための中間体として用いることができる。なお、「Ｂｎ」はベンジル基を表す。
【0008】
【化2】
【0009】
Ｃ－アリールヒドロキシグリコサイド誘導体又はレムデシビル若しくはその中間体の製造に従前用いられてきた手法はいずれも、厳しい低温条件下で高価な試薬を用いて実施する必要があるため、設備コスト又はランニングコストが極めて高価となり、目的物を安価に量産することが困難である。このため、Ｃ－アリールヒドロキシグリコサイド誘導体又はレムデシビル若しくはその中間体を工業的に効率的に製造することを可能とする、チオエステル誘導体の製造方法、ケトン誘導体の製造方法等が求められている。
【0010】
しかしながら、エステル誘導体から、直接、ケトン誘導体を製造することは、過反応の発生（グリニャール試薬が２個入ってアルコールが生成される）等の点で困難であった（非特許文献６及び７）。
【0011】
また、エステル誘導体から還元によりアルデヒド誘導体を製造する方法が知られているが、低温で行わないと、アルコール誘導体への過還元が起こる。その改良法として、チオエステル誘導体をＰｄ／Ｃ及びトリエチルシランと接触させることにより、アルデヒド誘導体を緩和な条件下製造する方法が知られているが、一旦、チオエステル誘導体を合成及び単離する必要があった（非特許文献８）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0012】
【特許文献1】ＷＯ２０１０／０４３６８２号公報
【特許文献2】ＷＯ２０１５／０１２１１０号公報
【特許文献3】ＷＯ２０１２／０１２７７６号公報
【非特許文献】
【0013】
【非特許文献1】Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．２００８，５１，１１４５－１１４９
【非特許文献2】Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２０１４，１６，４０９０－４０９３
【非特許文献3】Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８９，５４，６１０－６１２
【非特許文献4】Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ ２００２，４３，１０３９－１０４２
【非特許文献5】Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２０１８，２４，８７７４－８７７８
【非特許文献6】Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ １９８１，２２，３８１５
【非特許文献7】Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ Ｉｎｔ．１９９３，２５，１５
【非特許文献8】Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，２００２，１１２１－１１２３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0014】
本発明は、チオエステル誘導体の新規な製造方法、ケトン誘導体の新規な製造方法及びアルデヒド誘導体の新規な製造方法を提供すること目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0015】
本発明は、以下の発明を提供する。
［１］下記式（Ｉ）：
［式中、Ｗ１及びＷ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいヘテロシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、又は、置換基を有していてもよいアリールアルケニル基を表す。］
で表されるチオエステル誘導体（Ｉ）を製造する方法であって、
下記式（１）：
［式中、Ｗ１は、前記と同義であり、Ｗ２は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいヘテロシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、又は、置換基を有していてもよいアリールアルケニル基を表す。］
で表されるエステル誘導体（１）と、
下記式（２）：
［式中、Ｗ３は、前記と同義である。］
で表されるチオール（２）と、
下記式（３）：
［式中、Ｒ１は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は、置換基を有していてもよいアリールアルキル基を表し、Ｘ１は、ハロゲン原子を表す。］
で表されるグリニャール試薬（３）と、
を接触させて、前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得る工程
を含む、前記方法。
［２］前記工程において、前記チオール（２）と前記グリニャール試薬（３）とを接触させて、ハロゲノマグネシウムチオラートを得た後、前記ハロゲノマグネシウムチオラートと前記エステル誘導体（１）とを接触させて、前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得る、［１］に記載の方法。
［３］下記式（ＩＩ）：
［式中、Ｗ１は、前記と同義であり、Ｗ４は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいヘテロシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、又は、置換基を有していてもよいアリールアルケニル基を表す。］
で表されるケトン誘導体（ＩＩ）を製造する方法であって、
以下の工程：
（１Ａ）請求項１又は２に記載の方法により、前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得る工程；並びに
（２Ａ）前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物と、
下記式（４ａ）：
［式中、Ｗ４は、前記と同義であり、Ｘ２は、ハロゲン原子を表す。］
で表されるグリニャール試薬（４ａ）、及び、
下記式（４ｂ）：
［式中、Ｗ４及びＸ２は、前記と同義である。］
で表されるグリニャール試薬（４ｂ）
から選択されるグリニャール試薬（４）と、
銅塩と、
を接触させて、前記ケトン誘導体（ＩＩ）を含む反応混合物を得る工程
を含む、前記方法。
［４］工程（２Ａ）において、前記グリニャール試薬（４）と前記銅塩とを接触させて、有機銅試薬を得た後、前記有機銅試薬と前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物とを接触させて、前記ケトン誘導体（ＩＩ）を含む反応混合物を得る、［３］に記載の方法。
［５］下記式（ＩＩ）：
［式中、Ｗ１及びＷ４は、前記と同義である。］
で表されるケトン誘導体（ＩＩ）を製造する方法であって、
以下の工程：
（１Ｂ）請求項１又は２に記載の方法により、前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得る工程；並びに
（２Ｂ）パラジウム触媒の存在下、
前記チオエステル誘導体（Ｉ）を反応混合物と、
下記式（５ａ）：
［式中、Ｗ４は、前記と同義であり、Ｘ３は、ハロゲン原子を表す。］
で表される有機亜鉛試薬（５ａ）、及び
下記式（５ｂ）：
［式中、Ｗ４は、前記と同義であり、Ｘ４は、カルボキシラート基を表す。］
で表される有機亜鉛試薬（５ｂ）
から選択される有機亜鉛試薬（５）と、
を接触させて、前記ケトン誘導体（ＩＩ）を含む反応混合物を得る工程
を含む、前記方法。
［６］工程（１Ｂ）の後かつ工程（２Ｂ）の前に、前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物と、チオール捕捉剤とを接触させて、前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物中に存在する前記チオール（２）を前記チオール捕捉剤で捕捉する、［５］に記載の方法。
［７］下記式（ＩＩＩ）：
［式中、Ｗ１は、前記と同義である。］
で表されるアルデヒド誘導体（ＩＩＩ）を製造する方法であって、
以下の工程：
（１Ｃ）請求項１又は２に記載の方法により、前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得る工程；並びに
（２Ｃ）パラジウム触媒の存在下、
前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物と、
下記式（６）：
［式中、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。］
で表されるシラン化合物（６）と、
を接触させて、前記アルデヒド誘導体（ＩＩＩ）を含む反応混合物を得る工程
を含む、前記方法。
［８］工程（１Ｃ）の後かつ工程（２Ｃ）の前に、前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物と、チオール捕捉剤とを接触させて、前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物中に存在する前記チオール（２）を前記チオール捕捉剤で捕捉する、［７］に記載の方法。
［１］下記式（Ｉ）：
【化3】
で表されるチオエステル誘導体（Ｉ）を製造する方法であって、
下記式（１）：
【化4】
で表されるエステル誘導体（１）と、
下記式（２）：
【化5】
で表されるチオール（２）と、
下記式（３）：
【化6】
で表されるグリニャール試薬（３）と、
を接触させて、前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得る工程
を含む、前記方法。
［２］前記工程において、前記チオール（２）と前記グリニャール試薬（３）とを接触させて、ハロゲノマグネシウムチオラートを得た後、前記ハロゲノマグネシウムチオラートと前記エステル誘導体（１）とを接触させて、前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得る、［１］に記載の方法。
［３］下記式（ＩＩ）：
【化7】
で表されるケトン誘導体（ＩＩ）を製造する方法であって、
以下の工程：
（１Ａ）請求項１又は２に記載の方法により、前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得る工程；並びに
（２Ａ）前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物と、
下記式（４ａ）：
【化8】
で表されるグリニャール試薬（４ａ）、及び、
下記式（４ｂ）：
【化9】
で表されるグリニャール試薬（４ｂ）
から選択されるグリニャール試薬（４）と、
銅塩と、
を接触させて、前記ケトン誘導体（ＩＩ）を含む反応混合物を得る工程
を含む、前記方法。
［４］工程（２Ａ）において、前記グリニャール試薬（４）と前記銅塩とを接触させて、有機銅試薬を得た後、前記有機銅試薬と前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物とを接触させて、前記ケトン誘導体（ＩＩ）を含む反応混合物を得る、［３］に記載の方法。
［５］下記式（ＩＩ）：
【化10】
で表されるケトン誘導体（ＩＩ）を製造する方法であって、
以下の工程：
（１Ｂ）請求項１又は２に記載の方法により、前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得る工程；並びに
（２Ｂ）パラジウム触媒の存在下、
前記チオエステル誘導体（Ｉ）を反応混合物と、
下記式（５ａ）：
【化11】
で表される有機亜鉛試薬（５ａ）、及び
下記式（５ｂ）：
【化12】
で表される有機亜鉛試薬（５ｂ）
から選択される有機亜鉛試薬（５）と、
を接触させて、前記ケトン誘導体（ＩＩ）を含む反応混合物を得る工程
を含む、前記方法。
［６］工程（１Ｂ）の後かつ工程（２Ｂ）の前に、前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物と、チオール捕捉剤とを接触させて、前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物中に存在する前記チオール（２）を前記チオール捕捉剤で捕捉する、［５］に記載の方法。
［７］下記式（ＩＩＩ）：
【化13】
で表されるアルデヒド誘導体（ＩＩＩ）を製造する方法であって、
以下の工程：
（１Ｃ）請求項１又は２に記載の方法により、前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得る工程；並びに
（２Ｃ）パラジウム触媒の存在下、
前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物と、
下記式（６）：
【化14】
で表されるシラン化合物（６）と、
を接触させて、前記アルデヒド誘導体（ＩＩＩ）を含む反応混合物を得る工程
を含む、前記方法。
［８］工程（１Ｃ）の後かつ工程（２Ｃ）の前に、前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物と、チオール捕捉剤とを接触させて、前記チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物中に存在する前記チオール（２）を前記チオール捕捉剤で捕捉する、［７］に記載の方法。
【発明の効果】
【0016】
本発明によれば、チオエステル誘導体の新規な製造方法、ケトン誘導体の新規な製造方法及びアルデヒド誘導体の新規な製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【0017】
以下、本発明の実施形態について説明する。本明細書に記載の２以上の実施形態を組み合わせることができ、２以上の実施形態の組み合わせも本発明に包含される。
【0018】
≪用語の説明≫
以下、本明細書で用いられる用語について説明する。以下の説明は、別段規定される場合を除き、本明細書を通じて適用される。なお、「値Ａ～値Ｂ」という表現は、別段規定される場合を除き、値Ａ以上値Ｂ以下を意味する。
以下、本明細書で用いられる用語について説明する。以下の説明は、別段規定される場合を除き、本明細書を通じて適用される。なお、「値Ａ～値Ｂ」という表現は、別段規定される場合を除き、値Ａ以上値Ｂ以下を意味する。
【0019】
ハロゲン原子
ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子から選択される。
ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子から選択される。
【0020】
アルキル基
アルキル基の炭素数は、例えば１～２０、好ましくは１～１５、より好ましくは１～１２（例えば、１～１０、１～８、１～６、１～５、１～４、１～３又は１～２）である。アルキル基は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよい。直鎖状のアルキル基の炭素数は１以上であり、分岐鎖状のアルキル基の炭素数は３以上である。
アルキル基の炭素数は、例えば１～２０、好ましくは１～１５、より好ましくは１～１２（例えば、１～１０、１～８、１～６、１～５、１～４、１～３又は１～２）である。アルキル基は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよい。直鎖状のアルキル基の炭素数は１以上であり、分岐鎖状のアルキル基の炭素数は３以上である。
【0021】
アルケニル基
アルケニル基の炭素数は、例えば２～２０、好ましくは２～１５、より好ましくは２～１２（例えば、２～１０、２～８、２～６、２～５、２～４又は２～３）である。アルケニル基は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよい。直鎖状のアルケニル基の炭素数は２以上であり、分岐鎖状のアルケニル基の炭素数は３以上である。
アルケニル基の炭素数は、例えば２～２０、好ましくは２～１５、より好ましくは２～１２（例えば、２～１０、２～８、２～６、２～５、２～４又は２～３）である。アルケニル基は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよい。直鎖状のアルケニル基の炭素数は２以上であり、分岐鎖状のアルケニル基の炭素数は３以上である。
【0022】
シクロアルキル基
シクロアルキル基の炭素数は、例えば３～１０、好ましくは３～８、より好ましくは３～６である。
シクロアルキル基の炭素数は、例えば３～１０、好ましくは３～８、より好ましくは３～６である。
【0023】
ヘテロシクロアルキル基
ヘテロシクロアルキル基は、環構成原子として、炭素原子に加えて、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群から独立して選択される１個以上のヘテロ原子を含む単環式の飽和脂肪族複素環基である。飽和脂肪族複素環基は、飽和結合のみによって環が構成された脂肪族複素環基である。ヘテロ原子の数は、例えば１～４個、好ましくは１～３個、より好ましくは１又は２個である。ヘテロシクロアルキル基の員数は、例えば３～８員、好ましくは４～７員、より好ましくは５～７員、より一層好ましくは５又は６員である。ヘテロシクロアルキル基としては、例えば、１～２個の酸素原子を含むもの、１～２個の硫黄原子を含むもの、１～２個の酸素原子と１～２個の硫黄原子とを含むもの、１～４個の窒素原子を含むもの、１～３個の窒素原子と１～２個の硫黄原子及び／又は１～２個の酸素原子とを含むもの等が挙げられる。ヘテロシクロアルキル基は、酸素原子をヘテロ原子として含むことが好ましい。ヘテロシクロアルキル基としては、アジリジニル基、オキシラニル基、チイラニル基、アゼチジニル基、オキセタニル基、チエタニル基、テトラヒドロチエニル基、テトラヒドロフラニル基、ピロリジニル基、イミダゾリジニル基、オキサゾリジニル基、ピラゾリジニル基、チアゾリジニル基、テトラヒドロイソチアゾリル基、テトラヒドロオキサゾリル基、テトラヒドロイソオキサゾリル基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロチオピラニル基、モルホリニル基、チオモルホリニル基（環上の硫黄原子は酸化されてもよい）、アゼパニル基、ジアゼパニル基、オキセパニル基、アゾカニル基、ジアゾカニル基等が挙げられる。
ヘテロシクロアルキル基は、環構成原子として、炭素原子に加えて、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群から独立して選択される１個以上のヘテロ原子を含む単環式の飽和脂肪族複素環基である。飽和脂肪族複素環基は、飽和結合のみによって環が構成された脂肪族複素環基である。ヘテロ原子の数は、例えば１～４個、好ましくは１～３個、より好ましくは１又は２個である。ヘテロシクロアルキル基の員数は、例えば３～８員、好ましくは４～７員、より好ましくは５～７員、より一層好ましくは５又は６員である。ヘテロシクロアルキル基としては、例えば、１～２個の酸素原子を含むもの、１～２個の硫黄原子を含むもの、１～２個の酸素原子と１～２個の硫黄原子とを含むもの、１～４個の窒素原子を含むもの、１～３個の窒素原子と１～２個の硫黄原子及び／又は１～２個の酸素原子とを含むもの等が挙げられる。ヘテロシクロアルキル基は、酸素原子をヘテロ原子として含むことが好ましい。ヘテロシクロアルキル基としては、アジリジニル基、オキシラニル基、チイラニル基、アゼチジニル基、オキセタニル基、チエタニル基、テトラヒドロチエニル基、テトラヒドロフラニル基、ピロリジニル基、イミダゾリジニル基、オキサゾリジニル基、ピラゾリジニル基、チアゾリジニル基、テトラヒドロイソチアゾリル基、テトラヒドロオキサゾリル基、テトラヒドロイソオキサゾリル基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロチオピラニル基、モルホリニル基、チオモルホリニル基（環上の硫黄原子は酸化されてもよい）、アゼパニル基、ジアゼパニル基、オキセパニル基、アゾカニル基、ジアゾカニル基等が挙げられる。
【0024】
一実施形態において、ヘテロシクロアルキル基は、テトラヒドロフラニル基及びテトラヒドロピラニル基から選択される。ヘテロシクロアルキル基は、好ましくは、テトラヒドロフラニル基である。
【0025】
アリール基
アリール基は、例えば、単環式又は多環式（例えば二環式又は三環式）の炭素数４～１４、好ましくは６～１４、より好ましくは６～１０の芳香族炭化水素環基である。多環式は、好ましくは、縮合環式である。アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。アリール基は、好ましくは、フェニル基である。
アリール基は、例えば、単環式又は多環式（例えば二環式又は三環式）の炭素数４～１４、好ましくは６～１４、より好ましくは６～１０の芳香族炭化水素環基である。多環式は、好ましくは、縮合環式である。アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。アリール基は、好ましくは、フェニル基である。
【0026】
ヘテロアリール基
ヘテロアリール基は、環構成原子として、炭素原子に加えて、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群から独立して選択される１個以上のヘテロ原子を含む単環式又は多環式（例えば二環式又は三環式）の芳香族複素環基である。多環式は、好ましくは、縮合環式である。ヘテロ原子の数は、例えば１～４個、好ましくは１～３個、より好ましくは１又は２個である。ヘテロアリール基の員数は、好ましくは４～１４員、より好ましくは５～１０員である。ヘテロアリール基としては、例えば、１～２個の酸素原子を含むもの、１～２個の硫黄原子を含むもの、１～２個の酸素原子と１～２個の硫黄原子とを含むもの、１～４個の窒素原子を含むもの、１～３個の窒素原子と１～２個の硫黄原子及び／又は１～２個の酸素原子とを含むもの等が挙げられる。ヘテロアリール基は、好ましくは単環式又は二環式の４～１０員、好ましくは５～１０員の芳香族複素環基である。
ヘテロアリール基は、環構成原子として、炭素原子に加えて、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群から独立して選択される１個以上のヘテロ原子を含む単環式又は多環式（例えば二環式又は三環式）の芳香族複素環基である。多環式は、好ましくは、縮合環式である。ヘテロ原子の数は、例えば１～４個、好ましくは１～３個、より好ましくは１又は２個である。ヘテロアリール基の員数は、好ましくは４～１４員、より好ましくは５～１０員である。ヘテロアリール基としては、例えば、１～２個の酸素原子を含むもの、１～２個の硫黄原子を含むもの、１～２個の酸素原子と１～２個の硫黄原子とを含むもの、１～４個の窒素原子を含むもの、１～３個の窒素原子と１～２個の硫黄原子及び／又は１～２個の酸素原子とを含むもの等が挙げられる。ヘテロアリール基は、好ましくは単環式又は二環式の４～１０員、好ましくは５～１０員の芳香族複素環基である。
【0027】
単環式の芳香族複素環基としては、例えば、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、チエニル基、ピロリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、フリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基（例えば、１，２，４－オキサジアゾリル基、１，３，４－オキサジアゾリル基等）、チアジアゾリル基（例えば、１，２，４－チアジアゾリル基、１，３，４－チアジアゾリル基等）、トリアゾリル基（例えば、１，２，３－トリアゾリル基、１，２，４－トリアゾリル基等）、テトラゾリル基、トリアジニル基等の５～７員の単環式の芳香族複素環基が挙げられる。
【0028】
縮合多環式の芳香族複素環基としては、例えば、ベンゾチオフェニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イミダゾピリジニル基、チエノピリジニル基、フロピリジニル基、ピロロピリジニル基、ピラゾロピリジニル基、オキサゾロピリジニル基、チアゾロピリジニル基、イミダゾピラジニル基、イミダゾピリミジニル基、チエノピリミジニル基、フロピリミジニル基、ピロロピリミジニル基、ピラゾロピリミジニル基、オキサゾロピリミジニル基、チアゾロピリミジニル基、ピラゾロトリアジニル基、ナフト［２，３－ｂ］チエニル基、フェノキサチイニル基、インドリル基、イソインドリル基、１Ｈ－インダゾリル基、プリニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、カルバゾリル基、α－カルボリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基等の８～１４員の縮合多環式（好ましくは２環式又は３環式）の芳香族複素環基等が挙げられる。
【0029】
一実施形態において、ヘテロアリール基は、チエニル基、ベンゾチオフェニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基及びピリジル基から選択される。ヘテロアリール基は、好ましくは、チエニル基及びベンゾチオフェニル基から選択される。
【0030】
ハロアルキル基、ハロアリール基及びハロヘテロアリール基
ハロアルキル基、ハロアリール基及びハロヘテロアリール基は、それぞれ、１以上のハロゲン原子を有するアルキル基、アリール基及びヘテロアリール基であり、アルキル基、アリール基及びヘテロアリール基に関する説明は、上記の通りである。ハロアルキル基、ハロアリール基又はハロヘテロアリール基が有するハロゲン原子の数は、例えば１～３、好ましくは１又は２、より好ましくは１である。
ハロアルキル基、ハロアリール基及びハロヘテロアリール基は、それぞれ、１以上のハロゲン原子を有するアルキル基、アリール基及びヘテロアリール基であり、アルキル基、アリール基及びヘテロアリール基に関する説明は、上記の通りである。ハロアルキル基、ハロアリール基又はハロヘテロアリール基が有するハロゲン原子の数は、例えば１～３、好ましくは１又は２、より好ましくは１である。
【0031】
アルキレン基、アリーレン基及びヘテロアリーレン基
アルキレン基、アリーレン基及びヘテロアリーレン基は、それぞれ、アルキル基、アリール基及びヘテロアリール基から１個の水素原子を除去することにより生成される２価の官能基であり、アルキル基、アリール基及びヘテロアリール基に関する説明は、上記の通りである。
アルキレン基、アリーレン基及びヘテロアリーレン基は、それぞれ、アルキル基、アリール基及びヘテロアリール基から１個の水素原子を除去することにより生成される２価の官能基であり、アルキル基、アリール基及びヘテロアリール基に関する説明は、上記の通りである。
【0032】
ハロアルキレン基、ハロアリーレン基及びハロヘテロアリーレン基
ハロアルキレン基、ハロアリーレン基及びハロヘテロアリーレン基は、それぞれ、ハロアルキル基、ハロアリール基及びハロヘテロアリール基から１個の水素原子を除去することにより生成される２価の官能基であり、ハロアルキル基、ハロアリール基及びハロヘテロアリール基に関する説明は、上記の通りである。
ハロアルキレン基、ハロアリーレン基及びハロヘテロアリーレン基は、それぞれ、ハロアルキル基、ハロアリール基及びハロヘテロアリール基から１個の水素原子を除去することにより生成される２価の官能基であり、ハロアルキル基、ハロアリール基及びハロヘテロアリール基に関する説明は、上記の通りである。
【0033】
アリールアルキル基
アリールアルキル基は、１以上のアリール基を有するアルキル基であり、アルキル基及びアリール基に関する説明は、上記の通りである。アリールアルキル基が有するアリール基の数は、例えば１～３、好ましくは１又は２、より好ましくは１である。
アリールアルキル基は、１以上のアリール基を有するアルキル基であり、アルキル基及びアリール基に関する説明は、上記の通りである。アリールアルキル基が有するアリール基の数は、例えば１～３、好ましくは１又は２、より好ましくは１である。
【0034】
アリールアルケニル基
アリールアルケニル基は、１以上のアリール基を有するアルケニル基であり、アルケニル基及びアリール基に関する説明は、上記の通りである。アリールアルケニル基が有するアリール基の数は、例えば１～３、好ましくは１又は２、より好ましくは１である。
アリールアルケニル基は、１以上のアリール基を有するアルケニル基であり、アルケニル基及びアリール基に関する説明は、上記の通りである。アリールアルケニル基が有するアリール基の数は、例えば１～３、好ましくは１又は２、より好ましくは１である。
【0035】
アルキルカルボニル基及びアリールカルボニル基
アルキルカルボニル基及びアリールカルボニル基は、それぞれ、式：－ＣＯ－アルキル基及び式：－ＣＯ－アリール基で表される基であり、アルキル基及びアリール基に関する説明は、上記の通りである。
アルキルカルボニル基及びアリールカルボニル基は、それぞれ、式：－ＣＯ－アルキル基及び式：－ＣＯ－アリール基で表される基であり、アルキル基及びアリール基に関する説明は、上記の通りである。
【0036】
アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、ヘテロシクロアルキルオキシ基及びアリールアルキルオキシ基
アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、ヘテロシクロアルキルオキシ基及びアリールアルキルオキシ基は、それぞれ、式：－Ｏ－アルキル基、式：－Ｏ－ハロアルキル基、式：－Ｏ－ヘテロシクロアルキル基及び式：－Ｏ－アリールアルキル基で表される基であり、アルキル基、ハロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基及びアリールアルキル基に関する説明は、上記の通りである。
アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、ヘテロシクロアルキルオキシ基及びアリールアルキルオキシ基は、それぞれ、式：－Ｏ－アルキル基、式：－Ｏ－ハロアルキル基、式：－Ｏ－ヘテロシクロアルキル基及び式：－Ｏ－アリールアルキル基で表される基であり、アルキル基、ハロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基及びアリールアルキル基に関する説明は、上記の通りである。
【0037】
アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、ヘテロシクロアルキルチオ基及びアリールアルキルチオ基
アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、ヘテロシクロアルキルチオ基及びアリールアルキルチオ基は、それぞれ、式：－Ｓ－アルキル基、式：－Ｓ－ハロアルキル基、式：－Ｓ－ヘテロシクロアルキル基及び式：－Ｓ－アリールアルキル基で表される基であり、アルキル基、ハロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基及びアリールアルキル基に関する説明は、上記の通りである。
アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、ヘテロシクロアルキルチオ基及びアリールアルキルチオ基は、それぞれ、式：－Ｓ－アルキル基、式：－Ｓ－ハロアルキル基、式：－Ｓ－ヘテロシクロアルキル基及び式：－Ｓ－アリールアルキル基で表される基であり、アルキル基、ハロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基及びアリールアルキル基に関する説明は、上記の通りである。
【0038】
アルキルオキシカルボニル基
アルキルオキシカルボニル基は、式：－ＣＯ－Ｏ－アルキル基で表される基であり、アルキル基に関する説明は、上記の通りである。アルキルオキシカルボニル基に含まれるアルキル基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～８、より一層好ましくは１～６、より一層好ましくは１～４、より一層好ましくは１～３、より一層好ましくは１又は２である。
アルキルオキシカルボニル基は、式：－ＣＯ－Ｏ－アルキル基で表される基であり、アルキル基に関する説明は、上記の通りである。アルキルオキシカルボニル基に含まれるアルキル基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～８、より一層好ましくは１～６、より一層好ましくは１～４、より一層好ましくは１～３、より一層好ましくは１又は２である。
【0039】
アミノ基
アミノ基は、式：－ＮＨ２で表される基（１級アミノ基）である。
アミノ基は、式：－ＮＨ２で表される基（１級アミノ基）である。
【0040】
モノアルキルアミノ基
モノアルキルアミノ基は、式：－ＮＨ（－Ｑ１）［式中、Ｑ１は、アルキル基を表す。］で表される基であり、アルキル基に関する説明は、上記の通りである。Ｑ１で表されるアルキル基の炭素数は、好ましくは１～６、より好ましくは１～４、より好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。
モノアルキルアミノ基は、式：－ＮＨ（－Ｑ１）［式中、Ｑ１は、アルキル基を表す。］で表される基であり、アルキル基に関する説明は、上記の通りである。Ｑ１で表されるアルキル基の炭素数は、好ましくは１～６、より好ましくは１～４、より好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。
【0041】
ジアルキルアミノ基
ジアルキルアミノ基は、式：－Ｎ（－Ｑ２）（－Ｑ３）［式中、Ｑ２及びＱ３は、それぞれ独立して、アルキル基を表す。］で表される基であり、アルキル基に関する説明は、上記の通りである。Ｑ２又はＱ３で表されるアルキル基の炭素数は、好ましくは１～６、より好ましくは１～４、より好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。
ジアルキルアミノ基は、式：－Ｎ（－Ｑ２）（－Ｑ３）［式中、Ｑ２及びＱ３は、それぞれ独立して、アルキル基を表す。］で表される基であり、アルキル基に関する説明は、上記の通りである。Ｑ２又はＱ３で表されるアルキル基の炭素数は、好ましくは１～６、より好ましくは１～４、より好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。
【0042】
脂環式アミノ基
脂環式アミノ基は、例えば、５又は６員環の脂環式アミノ基であり、５又は６員環の脂環式アミノ基としては、例えば、モルホリノ基、チオモルホリノ基、ピロリジン－１－イル基、ピラゾリジン－１－イル基、イミダゾリジン－１－イル基、ピペリジン－１－イル基等が挙げられる。脂環式アミノ基は、脂環式アミノ基の結合手を有する窒素原子に加えて、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群から独立して選択されるヘテロ原子（例えば、１個のヘテロ原子）を含んでいてもよい。脂環式アミノ基は、好ましくは、モルホリノ基である。
脂環式アミノ基は、例えば、５又は６員環の脂環式アミノ基であり、５又は６員環の脂環式アミノ基としては、例えば、モルホリノ基、チオモルホリノ基、ピロリジン－１－イル基、ピラゾリジン－１－イル基、イミダゾリジン－１－イル基、ピペリジン－１－イル基等が挙げられる。脂環式アミノ基は、脂環式アミノ基の結合手を有する窒素原子に加えて、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群から独立して選択されるヘテロ原子（例えば、１個のヘテロ原子）を含んでいてもよい。脂環式アミノ基は、好ましくは、モルホリノ基である。
【0043】
アミノカルボニル基、モノアルキルアミノカルボニル基、ジアルキルアミノカルボニル基及び脂環式アミノカルボニル基
アミノカルボニル基、モノアルキルアミノカルボニル基、ジアルキルアミノカルボニル基及び脂環式アミノカルボニル基は、それぞれ、式：－ＣＯ－アミノ基、式：－ＣＯ－モノアルキルアミノ基、式：－ＣＯ－ジアルキルアミノ基及び式：－ＣＯ－脂環式アミノ基で表される基であり、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基及び脂環式アミノ基に関する説明は、上記の通りである。
アミノカルボニル基、モノアルキルアミノカルボニル基、ジアルキルアミノカルボニル基及び脂環式アミノカルボニル基は、それぞれ、式：－ＣＯ－アミノ基、式：－ＣＯ－モノアルキルアミノ基、式：－ＣＯ－ジアルキルアミノ基及び式：－ＣＯ－脂環式アミノ基で表される基であり、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基及び脂環式アミノ基に関する説明は、上記の通りである。
【0044】
ヒドロキシアルキル基
ヒドロキシアルキル基は、１個以上の水素原子がヒドロキシで置換されたアルキル基である。アルキルに関する説明は、上記の通りである。ヒドロキシアルキル基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～８、より一層好ましくは１～６、より一層好ましくは１～４、より一層好ましくは１～３、より一層好ましくは１又は２である。ヒドロキシアルキル基におけるヒドロキシの位置及び個数は特に限定されない。ヒドロキシの個数は、例えば１～４個、好ましくは１～３個、より好ましくは１または２個、より一層好ましくは１個である。ヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル、１－ヒドロキシエチル、２－ヒドロキシエチル、１－ヒドロキシプロピル、２－ヒドロキシプロピル、１，２－ジヒドロキシエチル、１，２－ジヒドロキシプロピル等が挙げられる。
ヒドロキシアルキル基は、１個以上の水素原子がヒドロキシで置換されたアルキル基である。アルキルに関する説明は、上記の通りである。ヒドロキシアルキル基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～８、より一層好ましくは１～６、より一層好ましくは１～４、より一層好ましくは１～３、より一層好ましくは１又は２である。ヒドロキシアルキル基におけるヒドロキシの位置及び個数は特に限定されない。ヒドロキシの個数は、例えば１～４個、好ましくは１～３個、より好ましくは１または２個、より一層好ましくは１個である。ヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル、１－ヒドロキシエチル、２－ヒドロキシエチル、１－ヒドロキシプロピル、２－ヒドロキシプロピル、１，２－ジヒドロキシエチル、１，２－ジヒドロキシプロピル等が挙げられる。
【0045】
１以上の置換基
１以上の置換基は、好ましくは１～３個の置換基、より好ましくは１個又は２個の置換基を意味する。
１以上の置換基は、好ましくは１～３個の置換基、より好ましくは１個又は２個の置換基を意味する。
【0046】
置換基群α
置換基群αは、以下の置換基で構成される。
（α－１）ハロゲン原子
（α－２）ニトリル基
（α－３）ニトロ基
（α－４）アミノ基
（α－５）アルキル基
（α－６）ハロアルキル基
（α－７）モノアルキルアミノ基
（α－８）ジアルキルアミノ基
（α－９）脂環式アミノ基
（α－１０）アミノカルボニル基
（α－１１）モノアルキルアミノカルボニル基
（α－１２）ジアルキルアミノカルボニル基
（α－１３）脂環式アミノカルボニル基
（α－１４）保護基で保護されていてもよいヒドロキシ基
（α－１５）保護基で保護されていてもよいチオール基
（α－１６）ヒドロキシアルキル基
（α－１７）アルキルカルボニル基
置換基群αは、以下の置換基で構成される。
（α－１）ハロゲン原子
（α－２）ニトリル基
（α－３）ニトロ基
（α－４）アミノ基
（α－５）アルキル基
（α－６）ハロアルキル基
（α－７）モノアルキルアミノ基
（α－８）ジアルキルアミノ基
（α－９）脂環式アミノ基
（α－１０）アミノカルボニル基
（α－１１）モノアルキルアミノカルボニル基
（α－１２）ジアルキルアミノカルボニル基
（α－１３）脂環式アミノカルボニル基
（α－１４）保護基で保護されていてもよいヒドロキシ基
（α－１５）保護基で保護されていてもよいチオール基
（α－１６）ヒドロキシアルキル基
（α－１７）アルキルカルボニル基
【0047】
置換基群β
置換基群βは、以下の置換基で構成される。
（β－１）式（ｉ）で表される置換基
（β－２）式（ｉｉ）で表される置換基
置換基群βは、以下の置換基で構成される。
（β－１）式（ｉ）で表される置換基
（β－２）式（ｉｉ）で表される置換基
【0048】
以下、置換基群α及びβについて説明する。
【0049】
（α－５）において、アルキル基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～８、より一層好ましくは１～６、より一層好ましくは１～４、より一層好ましくは１～３、より一層好ましくは１又は２である。
【0050】
（α－６）において、ハロアルキル基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～８、より一層好ましくは１～６、より一層好ましくは１～４、より一層好ましくは１～３、より一層好ましくは１又は２である。ハロアルキル基が有するハロゲン原子の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２、より一層好ましくは１である。
【0051】
（α－１４）保護基で保護されていてもよいヒドロキシ基
ヒドロキシ基保護基は、目的の反応を行う際にはヒドロキシ基を保護することができ、目的の反応の終了後にはヒドロキシ基から脱離させることができるものであることが好ましい。ヒドロキシ基保護基としては、例えば、アルキルカルボニル型保護基、アリールカルボニル型保護基、アリールアルキル型保護基、アルキル型保護基、アリールアルキルオキシアルキル型保護基、アルキルオキシアルキル型保護基、シリル型保護基、オキシカルボニル型保護基、アセタール型保護基、アリール型保護基等が挙げられる。これらの保護基は、１以上のハロゲン原子を有していてもよい。
ヒドロキシ基保護基は、目的の反応を行う際にはヒドロキシ基を保護することができ、目的の反応の終了後にはヒドロキシ基から脱離させることができるものであることが好ましい。ヒドロキシ基保護基としては、例えば、アルキルカルボニル型保護基、アリールカルボニル型保護基、アリールアルキル型保護基、アルキル型保護基、アリールアルキルオキシアルキル型保護基、アルキルオキシアルキル型保護基、シリル型保護基、オキシカルボニル型保護基、アセタール型保護基、アリール型保護基等が挙げられる。これらの保護基は、１以上のハロゲン原子を有していてもよい。
【0052】
アルキルカルボニル型保護基としては、例えば、１以上の置換基を有していてもよい炭素数２～１０のアルキルカルボニル基が挙げられる。置換基は、例えば、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、フェニル基、炭素数１～１０（好ましくは炭素数１～８、より好ましくは炭素数１～６、より好ましくは炭素数１～４）のアルキル基、炭素数１～１０（好ましくは炭素数１～８、より好ましくは炭素数１～６、より好ましくは炭素数１～４）のアルキルオキシ基、炭素数２～１１（好ましくは炭素数２～９、より好ましくは炭素数２～７、より好ましくは炭素数２～５）のアルキルオキシカルボニル基等から選択され得る。１以上の置換基を有していてもよい炭素数２～１０のアルキルカルボニル基としては、例えば、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、イソプロパノイル基、ピバロイル基等が挙げられる。アルキルカルボニル型保護基は、好ましくは、炭素数２～５のアルキルカルボニル基、より好ましくは、アセチル基又はピバロイル基であり、より一層好ましくは、アセチル基である。
【0053】
アリールカルボニル型保護基としては、例えば、１以上の置換基を有していてもよい炭素数７～１１のアリールカルボニル基等が挙げられる。置換基の具体例は、アルキルカルボニル型保護基と同様である。１以上の置換基を有していてもよい炭素数７～１１のアリールカルボニル基としては、例えば、ベンゾイル基、４－ニトロベンゾイル基、４－メチルオキシベンゾイル基、４－メチルベンゾイル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルベンゾイル基、４－フルオロベンゾイル基、４－クロロベンゾイル基、４－ブロモベンゾイル基、４－フェニルベンゾイル基、４－メチルオキシカルボニルベンゾイル基等が挙げられる。
【0054】
アリールアルキル型保護基としては、例えば、１以上の置換基を有していてもよい炭素数７～１１のアリールアルキル基等が挙げられる。置換基の具体例は、アルキルカルボニル型保護基と同様である。１以上の置換基を有していてもよい炭素数７～１１のアリールアルキル基としては、例えば、ベンジル基、１－フェニルエチル基、ジフェニルメチル基、１，１－ジフェニルエチル基、ナフチルメチル基、トリチル基等が挙げられる。アリールアルキル型保護基は、好ましくは、ベンジル基である。
【0055】
アルキル型保護基としては、例えば、１以上の置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基等が挙げられる。置換基の具体例は、アルキルカルボニル型保護基と同様である。アルキル型保護基は、好ましくは、１以上の置換基を有していてもよい炭素数１～５のアルキル基であり、より好ましくは、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基であり、より一層好ましくは、メチル基である。
【0056】
アリールアルキルオキシアルキル型保護基としては、例えば、１以上の置換基を有していてもよい炭素数８～１２のアリールアルキルオキシメチル基、１以上の置換基を有していてもよい炭素数９～１３のアリールアルキルオキシエチル基、１以上の置換基を有していてもよい炭素数１０～１４のアリールアルキルオキシプロピル基等のアリールアルキルオキシアルキル基が挙げられる。置換基の具体例は、アルキルカルボニル型保護基と同様である。アリールアルキルオキシアルキル型保護基は、例えば、１以上の置換基を有していてもよいベンジルオキシメチル基、好ましくは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メチル基又はメチルオキシ基で置換されていてもよいベンジルオキシメチル基、より好ましくはベンジルオキシメチル基である。
【0057】
アルキルオキシアルキル型保護基としては、例えば、１以上の置換基を有していてもよい炭素数２～１０のアルキルオキシメチル基、１以上の置換基を有していてもよい炭素数３～１０のアルキルオキシエチル基、１以上の置換基を有していてもよい炭素数４～１０のアルキルオキシプロピル基等のアルキルオキシアルキル基が挙げられる。置換基の具体例は、アルキルカルボニル型保護基と同様である。アルキルオキシアルキル型保護基は、好ましくは、１以上の置換基を有していてもよい炭素数２～１０のアルキルオキシメチル基、より好ましくは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メチルオキシ基又はエチルオキシ基を有していてもよい炭素数２～６のアルキルオキシメチル基、より一層好ましくは、メチルオキシメチル基である。
【0058】
シリル型保護基としては、例えば、１以上の置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基、１以上の置換基を有していてもよい炭素数７～１１のアリールアルキル基及び１以上の置換基を有していてもよい炭素数６～１０のアリール基から選択される官能基を有するシリル基が挙げられる。置換基の具体例は、アルキルカルボニル型保護基と同様である。シリル型保護基は、好ましくは、炭素数１～１０のアルキル基及び炭素数６～１０のアリール基から選択される官能基を有するシリル基、より好ましくは、炭素数１～５のアルキル基及びフェニル基から選択される官能基を有するシリル基、より一層好ましくは、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基又はｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリル基である。
【0059】
オキシカルボニル型保護基としては、例えば、１以上の置換基を有していてもよい炭素数２～１０のアルキルオキシカルボニル基、１以上の置換基を有していてもよい炭素数３～１０のアルケニルオキシカルボニル基、１以上の置換基を有していてもよい炭素数８～１２のアリールアルキルオキシカルボニル基等が挙げられる。置換基の具体例は、アルキルカルボニル型保護基と同様である。オキシカルボニル型保護基は、好ましくは、炭素数２～６のアルキルオキシカルボニル基、炭素数３～６のアルケニルオキシカルボニル基又はベンジルオキシカルボニル基、より好ましく、メチルオキシメチル基、アリルオキシカルボニル基又はベンジルオキシカルボニル基である。
【0060】
アセタール型保護基としては、例えば、テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基等が挙げられる。
【0061】
アリール型保護基としては、例えば、フェニル基等のアリール基が挙げられる。
【0062】
保護基で保護されたヒドロキシ基は、式：－Ｏ－Ｑで表される基であることが好ましい。Ｑは、アルキル基、ハロアルキル基、アリール基、ハロアリール基、ヘテロシクロアルキル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基又はアリールアルキル基を表す。式：－Ｏ－Ｑで表される基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～８である。Ｑは、アルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アルキルカルボニル基又はアリールアルキル基であることが好ましく、エチル基、テトラヒドロフラニル基、アセチル基又はベンジル基であることがより好ましい。
【0063】
（α－１５）保護基で保護されていてもよいチオール基
チオール基保護基は、目的の反応を行う際にはチオール基を保護することができ、目的の反応の終了後にはチオール基から脱離させることができるものであることが好ましい。チオール基保護基としては、例えば、アルキルカルボニル型保護基、アリールカルボニル型保護基、アリールアルキル型保護基、アルキル型保護基、アリールアルキルオキシアルキル型保護基、アルキルオキシアルキル型保護基、シリル型保護基、オキシカルボニル型保護基、アセタール型保護基、アリール型保護基等が挙げられる。これらの保護基は、１以上のハロゲン原子を有していてもよい。これらの保護基に関する説明は、上記の通りである。
チオール基保護基は、目的の反応を行う際にはチオール基を保護することができ、目的の反応の終了後にはチオール基から脱離させることができるものであることが好ましい。チオール基保護基としては、例えば、アルキルカルボニル型保護基、アリールカルボニル型保護基、アリールアルキル型保護基、アルキル型保護基、アリールアルキルオキシアルキル型保護基、アルキルオキシアルキル型保護基、シリル型保護基、オキシカルボニル型保護基、アセタール型保護基、アリール型保護基等が挙げられる。これらの保護基は、１以上のハロゲン原子を有していてもよい。これらの保護基に関する説明は、上記の通りである。
【0064】
保護基で保護されたチオール基は、式：－Ｓ－Ｑで表される基であることが好ましい。Ｑに関する説明は、上記の通りである。
【0065】
（β－１）式（ｉ）で表される置換基
【化15】
【0066】
式（ｉ）において、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立して、アルキル基、ハロアルキル基、アリール基、ハロアリール基又は保護基で保護されていてもよいヒドロキシ基を表す。保護基で保護されていてもよいヒドロキシ基は、上記式：－Ｏ－Ｑで表される基であることが好ましい。ａは、０以上３以下である。
【0067】
（β－２）式（ｉｉ）で表される置換基
【化16】
【0068】
式（ｉｉ）において、Ｖ１０は、アルキレン基、ハロアルキレン基、アリーレン基、ハロアリーレン基、ヘテロアリーレン基、ハロヘテロアリーレン基、エステル結合、エーテル結合又はカルボニル基を表す。アルキレン基及びハロアルキレン基の炭素数は、それぞれ、１～１０であることが好ましく、１～８であることがより好ましい。アリーレン基及びハロアリーレン基の炭素数は、それぞれ、４～１４であることが好ましく、６～１４であることがより好ましい。ヘテロアリーレン基及びハロヘテロアリーレン基の炭素数は、それぞれ、４～１４であることが好ましい。Ｖ１０は、アルキレン基であることが好ましく、メチレン基又はエチレン基であることがより好ましい。
【0069】
式（ｉｉ）において、ｂは、０又は１を表す。ｂは、１であることが好ましい。
【0070】
式（ｉｉ）において、Ｗ１０は、アルキレン基、ハロアルキレン基、アリーレン基、ハロアリーレン基、ヘテロアリーレン基、ハロヘテロアリーレン基、エステル結合、エーテル結合又はカルボニル基を表す。Ｗ１０は、ヘテロアリーレン基であることが好ましく、硫黄原子をヘテロ原子として含む５員環のヘテロアリーレン基であることがより好ましく、チエニレンであることがより一層好ましい。
【0071】
式（ｉｉ）において、ｃは、０又は１を表す。ｃは、１であることが好ましい。
【0072】
式（ｉｉ）において、Ｘ１０は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を表す。アルキル基、アリール基及びヘテロアリール基は、それぞれ、１以上の置換基を有していてもよい。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択され得る。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、ヘテロシクロアルキルオキシ基及びヘテロシクロアルキルチオ基から選択されることが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキルオキシ基及びヘテロシクロアルキルオキシ基から選択されることがより好ましく、フッ素原子、エチルオキシ基及びテトラヒドロフラニルオキシ基から選択されることがより好ましい。ヘテロシクロアルキルオキシ基は、酸素原子をヘテロ原子として含むことが好ましい。アルキル基、アリール基及びヘテロアリール基がそれぞれ有し得る置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。
【0073】
Ｘ１０は、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基であることが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキルオキシ基又はヘテロシクロアルキルオキシ基を有するアリール基、或いは、非置換のヘテロアリール基であることがより好ましく、フッ素原子、エチルオキシ基又はテトラヒドロフラニルオキシ基を有するフェニル基、或いは、非置換のベンゾチオフェニル基であることがより好ましい。ヘテロシクロアルキルオキシ基は、酸素原子をヘテロ原子として含むことが好ましい。
【0074】
≪チオエステル誘導体（Ｉ）≫
チオエステル誘導体（Ｉ）は、下記式（Ｉ）で表される。
チオエステル誘導体（Ｉ）は、下記式（Ｉ）で表される。
【0075】
【化17】
【0076】
式（Ｉ）において、Ｗ１及びＷ３は、それぞれ独立して、
（１）置換基を有していてもよいアルキル基、
（２）置換基を有していてもよいアルケニル基、
（３）置換基を有していてもよいシクロアルキル基、
（４）置換基を有していてもよいヘテロシクロアルキル基、
（５）置換基を有していてもよいアリール基、
（６）置換基を有していてもよいヘテロアリール基、
（７）置換基を有していてもよいアリールアルキル基、又は、
（８）置換基を有していてもよいアリールアルケニル基
を表す。
（１）置換基を有していてもよいアルキル基、
（２）置換基を有していてもよいアルケニル基、
（３）置換基を有していてもよいシクロアルキル基、
（４）置換基を有していてもよいヘテロシクロアルキル基、
（５）置換基を有していてもよいアリール基、
（６）置換基を有していてもよいヘテロアリール基、
（７）置換基を有していてもよいアリールアルキル基、又は、
（８）置換基を有していてもよいアリールアルケニル基
を表す。
【0077】
以下、官能基（１）～（８）について説明する。
【0078】
（１）置換基を有していてもよいアルキル基
アルキル基に関する説明は、上記の通りである。アルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群α及びβから選択され得る。置換基群αから１以上の置換基が選択されるとともに、置換基群βから１以上の置換基が選択されてもよい。
アルキル基に関する説明は、上記の通りである。アルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群α及びβから選択され得る。置換基群αから１以上の置換基が選択されるとともに、置換基群βから１以上の置換基が選択されてもよい。
【0079】
（２）置換基を有していてもよいアルケニル基
アルケニル基に関する説明は、上記の通りである。アルケニル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群α及びβから選択され得る。置換基群αから１以上の置換基が選択されるとともに、置換基群βから１以上の置換基が選択されてもよい。
アルケニル基に関する説明は、上記の通りである。アルケニル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群α及びβから選択され得る。置換基群αから１以上の置換基が選択されるとともに、置換基群βから１以上の置換基が選択されてもよい。
【0080】
（３）置換基を有していてもよいシクロアルキル基
シクロアルキル基に関する説明は、上記の通りである。シクロアルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群α及びβから選択され得る。置換基群αから１以上の置換基が選択されるとともに、置換基群βから１以上の置換基が選択されてもよい。
シクロアルキル基に関する説明は、上記の通りである。シクロアルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群α及びβから選択され得る。置換基群αから１以上の置換基が選択されるとともに、置換基群βから１以上の置換基が選択されてもよい。
【0081】
（４）置換基を有していてもよいヘテロシクロアルキル基
ヘテロシクロアルキル基に関する説明は、上記の通りである。ヘテロシクロアルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群α及びβから選択され得る。置換基群αから１以上の置換基が選択されるとともに、置換基群βから１以上の置換基が選択されてもよい。
ヘテロシクロアルキル基に関する説明は、上記の通りである。ヘテロシクロアルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群α及びβから選択され得る。置換基群αから１以上の置換基が選択されるとともに、置換基群βから１以上の置換基が選択されてもよい。
【0082】
（５）置換基を有していてもよいアリール基
アリール基に関する説明は、上記の通りである。アリール基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群α及びβから選択され得る。置換基群αから１以上の置換基が選択されるとともに、置換基群βから１以上の置換基が選択されてもよい。
アリール基に関する説明は、上記の通りである。アリール基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群α及びβから選択され得る。置換基群αから１以上の置換基が選択されるとともに、置換基群βから１以上の置換基が選択されてもよい。
【0083】
（６）置換基を有していてもよいヘテロアリール基
ヘテロアリール基に関する説明は、上記の通りである。ヘテロアリール基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群α及びβから選択され得る。置換基群αから１以上の置換基が選択されるとともに、置換基群βから１以上の置換基が選択されてもよい。
ヘテロアリール基に関する説明は、上記の通りである。ヘテロアリール基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群α及びβから選択され得る。置換基群αから１以上の置換基が選択されるとともに、置換基群βから１以上の置換基が選択されてもよい。
【0084】
（７）置換基を有していてもよいアリールアルキル基
アリールアルキル基に関する説明は、上記の通りである。アリールアルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群α及びβから選択され得る。置換基群αから１以上の置換基が選択されるとともに、置換基群βから１以上の置換基が選択されてもよい。
アリールアルキル基に関する説明は、上記の通りである。アリールアルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群α及びβから選択され得る。置換基群αから１以上の置換基が選択されるとともに、置換基群βから１以上の置換基が選択されてもよい。
【0085】
（８）置換基を有していてもよいアリールアルケニル基
アリールアルケニル基に関する説明は、上記の通りである。アリールアルケニル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群α及びβから選択され得る。置換基群αから１以上の置換基が選択されるとともに、置換基群βから１以上の置換基が選択されてもよい。
アリールアルケニル基に関する説明は、上記の通りである。アリールアルケニル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群α及びβから選択され得る。置換基群αから１以上の置換基が選択されるとともに、置換基群βから１以上の置換基が選択されてもよい。
【0086】
官能基（１）としては、例えば、下記式（ｉｉｉ）で表される官能基が挙げられる。
【0087】
【化18】
【0088】
式（ｉｉｉ）において、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、それぞれ独立して、アルキル基、ハロアルキル基、アリール基、ハロアリール基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基又はアリールアルキル基を表す。Ｒ１４及びＲ１６は、同一の置換基であることが好ましく、Ｒ１５は、Ｒ１４及びＲ１６とは異なる種類の置換基であることが好ましい。Ｒ１４及びＲ１６は、それぞれ、アルキルカルボニル基又はアリールアルキル基であることが好ましく、アセチル基又はベンジル基であることが好ましく、ベンジル基であることがより好ましい。Ｒ１５は、アルキルカルボニル基又はアリールアルキル基であることが好ましく、アセチル基又はベンジル基であることがより好ましく、アセチル基であることがより一層好ましい。
【0089】
式（ｉｉｉ）において、ｄは、１以上５以下である。ｄは、２又は３であることが好ましい。
【0090】
官能基（５）（すなわち、置換基を有していてもよいアリール基）において、アリール基の結合手を有する炭素原子（すなわち、－ＣＯ－と結合する炭素原子）の両隣に位置する炭素原子は、置換基を有さないことが好ましい。残りの炭素原子は、置換基を有していてもよい。
【0091】
官能基（６）（すなわち、置換基を有していてもよいヘテロアリール基）において、ヘテロアリール基の結合手を有する炭素原子（すなわち、－ＣＯ－と結合する炭素原子）の両隣に位置する炭素原子又はヘテロ原子は、置換基を有さないことが好ましい。残りの炭素原子又はヘテロ原子は置換基を有していてもよい。
【0092】
一実施形態において、官能基（１）～（８）における１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択され、好ましくは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基からなる群（以下「置換基群α１」という。）から選択され、より好ましくは、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基からなる群（以下「置換基群α２」という。）から選択され、より一層好ましくは、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基からなる群（以下「置換基群α３」という。）から選択される。
【0093】
一実施形態において、Ｗ１は、官能基（１）であり、Ｗ３は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましくは官能基（１）～（３）のいずれか、より好ましくは官能基（１）である。Ｗ１及びＷ３がともに官能基（１）である場合、Ｗ１及びＷ３は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0094】
一実施形態において、Ｗ１は、官能基（２）であり、Ｗ３は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましくは官能基（１）～（３）のいずれか、より好ましくは官能基（１）である。Ｗ１及びＷ３がともに官能基（２）である場合、Ｗ１及びＷ３は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0095】
一実施形態において、Ｗ１は、官能基（３）であり、Ｗ３は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましくは官能基（１）～（３）のいずれか、より好ましくは官能基（１）である。Ｗ１及びＷ３がともに官能基（３）である場合、Ｗ１及びＷ３は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0096】
一実施形態において、Ｗ１は、官能基（４）であり、Ｗ３は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましくは官能基（１）～（３）のいずれか、より好ましくは官能基（１）である。Ｗ１及びＷ３がともに官能基（４）である場合、Ｗ１及びＷ３は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0097】
一実施形態において、Ｗ１は、官能基（５）であり、Ｗ３は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましくは官能基（１）～（３）のいずれか、より好ましくは官能基（１）である。Ｗ１及びＷ３がともに官能基（５）である場合、Ｗ１及びＷ３は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0098】
一実施形態において、Ｗ１は、官能基（６）であり、Ｗ３は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましくは官能基（１）～（３）のいずれか、より好ましくは官能基（１）である。Ｗ１及びＷ３がともに官能基（６）である場合、Ｗ１及びＷ３は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0099】
一実施形態において、Ｗ１は、官能基（７）であり、Ｗ３は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましくは官能基（１）～（３）のいずれか、より好ましくは官能基（１）である。Ｗ１及びＷ３がともに官能基（７）である場合、Ｗ１及びＷ３は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0100】
一実施形態において、Ｗ１は、官能基（８）であり、Ｗ３は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましくは官能基（１）～（３）のいずれか、より好ましくは官能基（１）である。Ｗ１及びＷ３がともに官能基（８）である場合、Ｗ１及びＷ３は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0101】
一実施形態において、Ｗ１は、置換基を有していてもよいアリール基であり、Ｗ３は、置換基を有していてもよいアルキル基である。Ｗ１は、好ましくは、置換基を有していてもよいフェニル基である。Ｗ３は、好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、より好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～１８のアルキル基、より一層好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～１６のアルキル基、より一層好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～１４のアルキル基である。
【0102】
Ｗ１が、置換基を有していてもよいアリール基であり、Ｗ３が、置換基を有していてもよいアルキル基であるチオエステル誘導体（Ｉ）の具体例として、以下の化合物が挙げられる。なお、「Ｍｅ」はメチル基を表す。
【0103】
【化19】
【0104】
上記具体例において、Ｗ１に対応するフェニル基における置換基の数、位置及び種類は変更可能である。置換基の数は、１以上、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。一実施形態において、１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択され、好ましくは、置換基群α１から選択され、より好ましくは、置換基群α２から選択され、より一層好ましくは、置換基群α３から選択される。
【0105】
上記具体例において、Ｗ３に対応するドデシル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。一実施形態において、１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択され、好ましくは、置換基群α１から選択され、より好ましくは、置換基群α２から選択され、より一層好ましくは、置換基群α３から選択される。
【0106】
上記具体例において、Ｗ３に対応するドデシル基は、他のアルキル基に変更可能である。他のアルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。一実施形態において、１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択され、好ましくは、置換基群α１から選択され、より好ましくは、置換基群α２から選択され、より一層好ましくは、置換基群α３から選択される。
【0107】
一実施形態において、Ｗ１及びＷ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基である。Ｗ１は、好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基、より好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～８のアルキル基、より一層好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基、より一層好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～４のアルキル基である。Ｗ３は、好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、より好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～１８のアルキル基、より一層好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～１６のアルキル基、より一層好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～１４のアルキル基である。
【0108】
Ｗ１及びＷ３が、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基であるチオエステル誘導体（Ｉ）の具体例として、以下の化合物が挙げられる。
【0109】
【化20】
【0110】
上記具体例において、Ｗ１に対応するイソプロピル基及びｔｅｒｔ－ブチル基は、それぞれ、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。一実施形態において、１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択され、好ましくは、置換基群α１から選択され、より好ましくは、置換基群α２から選択され、より一層好ましくは、置換基群α３から選択される。
【0111】
上記具体例において、Ｗ１に対応するイソプロピル基及びｔｅｒｔ－ブチル基は、それぞれ、他のアルキル基に変更可能である。他のアルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。一実施形態において、１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択され、好ましくは、置換基群α１から選択され、より好ましくは、置換基群α２から選択され、より一層好ましくは、置換基群α３から選択される。
【0112】
上記具体例において、Ｗ３に対応するドデシル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。一実施形態において、１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択され、好ましくは、置換基群α１から選択され、より好ましくは、置換基群α２から選択され、より一層好ましくは、置換基群α３から選択される。
【0113】
上記具体例において、Ｗ３に対応するドデシル基は、他のアルキル基に変更可能である。他のアルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。一実施形態において、１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択され、好ましくは、置換基群α１から選択され、より好ましくは、置換基群α２から選択され、より一層好ましくは、置換基群α３から選択される。
【0114】
一実施形態において、Ｗ１は、置換基を有していてもよいヘテロアリール基であり、Ｗ３は、置換基を有していてもよいアルキル基である。Ｗ１は、例えば、置換基を有していてもよいチエニル基である。Ｗ３は、好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、より好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～１８のアルキル基、より一層好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～１６のアルキル基、より一層好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～１４のアルキル基である。
【0115】
Ｗ１が、置換基を有していてもよいヘテロアリール基であり、Ｗ３が、置換基を有していてもよいアルキル基であるチオエステル誘導体（Ｉ）の具体例として、以下の化合物が挙げられる。なお、「Ｍｅ」はメチル基を表す。
【0116】
【化21】
【0117】
上記具体例において、Ｗ１に対応するチエニル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。一実施形態において、１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択され、好ましくは、置換基群α１から選択され、より好ましくは、置換基群α２から選択され、より一層好ましくは、置換基群α３から選択される。
【0118】
上記具体例において、Ｗ３に対応するドデシル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。一実施形態において、１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択され、好ましくは、置換基群α１から選択され、より好ましくは、置換基群α２から選択され、より一層好ましくは、置換基群α３から選択される。
【0119】
上記具体例において、Ｗ３に対応するドデシル基は、他のアルキル基に変更可能である。他のアルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。一実施形態において、１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択され、好ましくは、置換基群α１から選択され、より好ましくは、置換基群α２から選択され、より一層好ましくは、置換基群α３から選択される。
【0120】
≪ケトン誘導体（ＩＩ）≫
ケトン誘導体（ＩＩ）は、下記式（ＩＩ）で表される。
ケトン誘導体（ＩＩ）は、下記式（ＩＩ）で表される。
【0121】
【化12】
【0122】
式（ＩＩ）におけるＷ１は、式（Ｉ）におけるＷ１と同義である。
【0123】
式（ＩＩ）において、Ｗ４は、
（１）置換基を有していてもよいアルキル基、
（２）置換基を有していてもよいアルケニル基、
（３）置換基を有していてもよいシクロアルキル基、
（４）置換基を有していてもよいヘテロシクロアルキル基、
（５）置換基を有していてもよいアリール基、
（６）置換基を有していてもよいヘテロアリール基、
（７）置換基を有していてもよいアリールアルキル基、又は、
（８）置換基を有していてもよいアリールアルケニル基
を表す。官能基（１）～（８）に関する上記説明は、別段規定される場合を除き、Ｗ４にも適用される。
（１）置換基を有していてもよいアルキル基、
（２）置換基を有していてもよいアルケニル基、
（３）置換基を有していてもよいシクロアルキル基、
（４）置換基を有していてもよいヘテロシクロアルキル基、
（５）置換基を有していてもよいアリール基、
（６）置換基を有していてもよいヘテロアリール基、
（７）置換基を有していてもよいアリールアルキル基、又は、
（８）置換基を有していてもよいアリールアルケニル基
を表す。官能基（１）～（８）に関する上記説明は、別段規定される場合を除き、Ｗ４にも適用される。
【0124】
一実施形態において、Ｗ１は、官能基（１）であり、Ｗ４は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましくは官能基（５）～（８）のいずれか、より好ましくは官能基（５）又は（６）、より一層好ましくは官能基（５）である。Ｗ１及びＷ４がともに官能基（１）である場合、Ｗ１及びＷ４は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0125】
一実施形態において、Ｗ１は、官能基（２）であり、Ｗ４は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましくは官能基（５）～（８）のいずれか、より好ましくは官能基（５）又は（６）、より一層好ましくは官能基（５）である。Ｗ１及びＷ４がともに官能基（２）である場合、Ｗ１及びＷ４は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0126】
一実施形態において、Ｗ１は、官能基（３）であり、Ｗ４は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましくは官能基（５）～（８）のいずれか、より好ましくは官能基（５）又は（６）、より一層好ましくは官能基（５）である。Ｗ１及びＷ４がともに官能基（３）である場合、Ｗ１及びＷ４は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0127】
一実施形態において、Ｗ１は、官能基（４）であり、Ｗ４は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましくは官能基（５）～（８）のいずれか、より好ましくは官能基（５）又は（６）、より一層好ましくは官能基（５）である。Ｗ１及びＷ４がともに官能基（４）である場合、Ｗ１及びＷ４は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0128】
一実施形態において、Ｗ１は、官能基（５）であり、Ｗ４は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましくは官能基（５）～（８）のいずれか、より好ましくは官能基（５）又は（６）、より一層好ましくは官能基（５）である。Ｗ１及びＷ４がともに官能基（５）である場合、Ｗ１及びＷ４は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0129】
一実施形態において、Ｗ１は、官能基（６）であり、Ｗ４は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましくは官能基（５）～（８）のいずれか、より好ましくは官能基（５）又は（６）、より一層好ましくは官能基（５）である。Ｗ１及びＷ４がともに官能基（６）である場合、Ｗ１及びＷ４は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0130】
一実施形態において、Ｗ１は、官能基（７）であり、Ｗ４は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましくは官能基（５）～（８）のいずれか、より好ましくは官能基（５）又は（６）、より一層好ましくは官能基（５）である。Ｗ１及びＷ４がともに官能基（７）である場合、Ｗ１及びＷ４は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0131】
一実施形態において、Ｗ１は、官能基（８）であり、Ｗ４は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましくは官能基（５）～（８）のいずれか、より好ましくは官能基（５）又は（６）、より一層好ましくは官能基（５）である。Ｗ１及びＷ４がともに官能基（８）である場合、Ｗ１及びＷ４は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0132】
Ｗ４は、下記式（ｉｖ）で表される官能基であることが好ましい。一実施形態において、Ｗ１は、置換基を有していてもよいアリール基であり、Ｗ４は、下記式（ｉｖ）で表される官能基である。
【0133】
【化23】
【0134】
式（ｉｖ）において、Ｙ１０は、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアリーレン基又は置換基を有していてもよいヘテロアリーレン基を表す。アルキレン基の炭素数は、１～１０であることが好ましく、１～８であることがより好ましい。アリーレン基の炭素数は、４～１４であることが好ましく、６～１４であることがより好ましい。ヘテロアリーレン基の炭素数は、４～１４であることが好ましい。アルキレン基、アリーレン基及びヘテロアリーレン基は、それぞれ、１以上の置換基を有していてもよい。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択され得る。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択されることが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択されることがより好ましい。アルキレン基、アリーレン基及びヘテロアリーレン基がそれぞれ有し得る置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。
【0135】
Ｙ１０は、置換基を有するアリーレン基であることが好ましく、ハロゲン原子又は炭素数１～３のアルキル基を有するアリーレン基であることがより好ましく、フッ素原子、塩素原子又はメチル基を有するフェニレン基であることがより好ましい。
【0136】
Ｙ１０は、式（ＩＩ）中の－ＣＯ－と結合する炭素原子の両隣に位置する炭素原子は置換基を有さず、残りの炭素原子は置換基を有していてもよいアリーレン基、又は、式（ＩＩ）中の－ＣＯ－と結合する炭素原子の両隣に位置する炭素原子若しくはヘテロ原子は置換基を有さず、残りの炭素原子若しくはヘテロ原子は置換基を有していてもよいヘテロアリーレン基であることが好ましい。Ｙ１０は、式（ＩＩ）中の－ＣＯ－と結合する炭素原子に対してオルト位には置換基を有さず、メタ位及び／又はパラ位には置換基を有していてもよいフェニレン基であることがより好ましい。
【0137】
式（ｉｖ）において、Ｖ１０、Ｗ１０、Ｘ１０、ｂ及びｃは、それぞれ、式（ｉｉ）と同義である。
【0138】
あるいは、Ｗ４は、下記式（ｖｉ）で表される官能基であることが好ましい。一実施形態において、Ｗ１は、置換基を有していてもよいアリール基であり、Ｗ４は、下記式（ｖｉ）で表される官能基である。
【0139】
【化24】
【0140】
式（ｖｉ）において、Ｒ４１及びＲ４２は、それぞれ独立して、水素原子又はアミノ基の保護基を表す。アミノ基の保護基としては、カルバメート系、アシル系、アミド系、スルホンアミド系、フタロイル基等、いずれの保護基を用いてもよい。カルバメート系の保護基としては、例えば、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、９－フルオレニルメチルオキシカルボニル基、２，２，２－トリクロロエトキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基等が挙げられる。アシル系の保護基としては、例えば、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基等が挙げられる。アミド系の保護基としては、例えば、トリフルオロアセチル基等が挙げられる。スルホンアミド系の保護基としては、例えば、ｐ－トルエンスルホニル基、２－ニトロベンゼンスルホニル基等が挙げられる。アミノ基の保護基は、アシル系又はアミド系の保護基であることが好ましい。アミノ基の保護基は、ピバロイル基又はトリフルオロアセチル基であることがより好ましい。Ｒ４１及びＲ４２は、互いに結合してフタロイル基等のアミノ基の保護基を形成していてもよい。Ａｒが式（ｖｉ）の構造を有していると、レムデシビルの中間体として好適に用いることができる。
【0141】
式（ＩＩ）におけるＷ４は、ケトン誘導体（ＩＩ）をＳＧＬＴ－２阻害剤又はその誘導体の製造原料として用いる観点から、ＳＧＬＴ－２阻害剤が有する官能基と同一であるか、ＳＧＬＴ－２阻害剤が有する官能基を誘導化した官能基であることが好ましい。
【0142】
ここで、カナグリフロジン（１－（β－Ｄ－グリコピラノシル）－４－メチル－３－［５－（４－フルオロフェニル）－２－チエニルメチル］ベンゼン）、エンパグリフロジン（（１Ｓ）－１，５－アンヒドロ－１－Ｃ－｛４－クロロ－３－［（４－｛［（３Ｓ）－オキソラン－３－イル］オキシ｝フェニル）メチル］フェニル｝－Ｄ－グルシトール）、イプラグリフロジン（（１Ｓ）－１，５－アンヒドロ－１－Ｃ－｛３－［（１－ベンゾチオフェン－２－イル）メチル］－４－フルオロフェニル｝－Ｄ－グルシトール－（２Ｓ）－ピロリジン－２－カルボン酸）及びダパグリフロジン（（２Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ，６Ｒ）－２－［４－クロロ－３－（４－エチルオキシベンジル）フェニル］－６－（ヒドロキシメチル）テトラヒドロ－２Ｈ－ピラン－３，４，５－チオール）をはじめとするＳＧＬＴ－２阻害剤は、下記式（Ａ）で表される官能基を有する。
【0143】
したがって、式（ＩＩ）におけるＷ４は、下記式（Ａ）で表される官能基であることが好ましい。一実施形態において、置換基を有していてもよいアリール基であり、Ｗ４は、下記式（Ａ）で表される官能基である。
【0144】
【化25】
【0145】
式（Ａ）において、ｄは、０～４の整数を表す。ｄは、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２であり、より好ましくは１である。ｄが２以上である場合、ｄ個のＲａは、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0146】
式（Ａ）において、ｄ個のＲａは、それぞれ独立して、置換基群αから選択され得る。ｄ個のＲａは、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ及びハロアルキルチオ基から選択されることが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択されることがより好ましい。
【0147】
式（Ａ）において、Ａｒ’は、下記式（ｖ）で表される官能基である。
【0148】
【化26】
【0149】
式（ｖ）において、Ｗ１０、Ｘ１０及びｃは、それぞれ、式（ｉｉ）と同義である。
【0150】
式（Ａ）において、Ａｒ’は、以下の式（Ａｒ’－１）、（Ａｒ’－２）又は（Ａｒ’－３）で表される官能基であることが好ましい。
【0151】
【化27】
【0152】
式（Ａｒ’－１）、（Ａｒ’－２）及び（Ａｒ’－３）において、ｐは、０～５の整数である。ｐは、好ましくは０～３の整数、より好ましくは０～２の整数、より好ましくは０又は１である。
【0153】
式（Ａｒ’－１）、（Ａｒ’－２）及び（Ａｒ’－３）において、ｐ個のＲｂは、それぞれ独立して、置換基群α、置換基群αから選択される１以上の置換基を有していてもよいアリール基、及び、置換基群αから選択される１以上の置換基を有していてもよいヘテロアリール基から選択され得る。ｐ個のＲｂは、それぞれ独立して、置換基群α、及び、置換基群αから選択される１以上の置換基を有していてもよいアリール基から選択されることが好ましい。置換基群αから選択される１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、ヘテロシクロアルキルオキシ基及びヘテロシクロアルキルチオ基から選択されることが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及びヘテロシクロアルキルオキシ基から選択されることがより好ましく、フッ素原子、エチルオキシ基及びテトラヒドロフラニルオキシ基から選択されることがより好ましい。アリール基及びヘテロアリール基がそれぞれ有し得る置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。
【0154】
ｐが２以上である場合、ｐ個のＲｂは、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0155】
式（Ａｒ’－１）において、ｐは、好ましくは１であり、Ｒｂは、好ましくは、置換基を有していてもよいフェニル基であり、より好ましくは、ハロゲン原子を有するフェニル基であり、より好ましくは、フッ素原子を有するフェニル基である。非置換又は置換のフェニル基が結合している位置は、好ましくは、チオフェン環の２位である。ハロゲン原子を有するフェニル基において、ハロゲン原子が結合している位置は、好ましくは、ベンゼン環の４位である。
【0156】
式（Ａｒ’－２）において、ｐは、好ましくは０である。
【0157】
式（Ａｒ’－３）において、ｐは、好ましくは１であり、Ｒｂは、好ましくは、置換基を有していてもよいアルキルオキシ基又は置換基を有していてもよいヘテロシクロアルキルオキシ基である。置換基を有していてもよいアルキルオキシ基は、好ましくは、炭素数１～３のアルキルオキシ基であり、より好ましくは、メトキシ基又はエトキシ基である。置換基を有していてもよいヘテロシクロアルキルオキシ基は、好ましくは、テトラヒドロフラニルオキシ基である。置換基を有していてもよいアルキルオキシ基又は置換基を有していてもよいヘテロシクロアルキルオキシ基が結合している位置は、好ましくは、ベンゼン環の４位である。
【0158】
ｄ＝１である場合、式（Ａ）で表される官能基は、下記式（Ｂ）で表される官能基であることが好ましい。
【0159】
【化28】
【0160】
式（Ｂ）において、Ｒａ及びＡｒ’は、式（Ａ）と同義である。
【0161】
式（Ａ）又は（Ｂ）で表される官能基は、下記式（Ａｒ－１）、（Ａｒ－２）、（Ａｒ－３）又は（Ａｒ－４）で表される官能基であることが好ましい。なお、「Ｅｔ」は、エチル基を表す。
【0162】
【化29】
【0163】
一実施形態において、Ｗ１は、置換基を有していてもよいアリール基であり、Ｗ４は、式（Ａｒ－１）で表される官能基である。
【0164】
一実施形態において、Ｗ１は、置換基を有していてもよいアリール基であり、Ｗ４は、式（Ａｒ－２）で表される官能基である。
【0165】
一実施形態において、Ｗ１は、置換基を有していてもよいアリール基であり、Ｗ４は、式（Ａｒ－３）で表される官能基である。
【0166】
一実施形態において、Ｗ１は、置換基を有していてもよいアリール基であり、Ｗ４は、式（Ａｒ－４）で表される官能基である。
【0167】
Ｗ１が、置換基を有していてもよいアリール基であり、Ｗ４が、式（Ａｒ－４）で表される官能基であるケトン誘導体（ＩＩ）の具体例として、以下の化合物が挙げられる。なお、「Ｍｅ」はメチル基、「Ｅｔ」はエチル基を表す。
【0168】
【化30】
【0169】
上記具体例において、Ｗ１に対応するフェニル基における置換基の数、位置及び種類は変更可能である。置換基の数は、１以上、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。一実施形態において、１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択され、好ましくは、置換基群α１から選択され、より好ましくは、置換基群α２から選択され、より一層好ましくは、置換基群α３から選択される。
【0170】
一実施形態において、Ｗ１及びＷ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリール基である。
【0171】
Ｗ１及びＷ４が、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリール基であるケトン誘導体（ＩＩ）の具体例として、以下の化合物が挙げられる。なお、「Ｍｅ」はメチル基、「Ｐｈ」はフェニル基を表す。
【0172】
【化31】
【0173】
上記具体例において、Ｗ１に対応するフェニル基における置換基の数、位置及び種類は変更可能である。置換基の数は、１以上、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。一実施形態において、１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択され、好ましくは、置換基群α１から選択され、より好ましくは、置換基群α２から選択され、より一層好ましくは、置換基群α３から選択される。
【0174】
上記具体例において、Ｗ４に対応するフェニル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。一実施形態において、１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択され、好ましくは、置換基群α１から選択され、より好ましくは、置換基群α２から選択され、より一層好ましくは、置換基群α３から選択される。
【0175】
≪アルデヒド誘導体（ＩＩＩ）≫
アルデヒド誘導体（ＩＩＩ）は、下記式（ＩＩＩ）で表される。
アルデヒド誘導体（ＩＩＩ）は、下記式（ＩＩＩ）で表される。
【0176】
【化32】
【0177】
式（ＩＩＩ）におけるＷ１は、式（Ｉ）におけるＷ１と同義である。
【0178】
一実施形態において、Ｗ１は、置換基を有していてもよいアリール基である。
【0179】
Ｗ１が、置換基を有していてもよいアリール基であるアルデヒド誘導体（ＩＩＩ）の具体例として、以下の化合物が挙げられる。なお、「Ｍｅ」はメチル基を表す。
【0180】
【化33】
【0181】
上記具体例において、Ｗ１に対応するフェニル基における置換基の数、位置及び種類は変更可能である。置換基の数は、１以上、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。一実施形態において、１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択され、好ましくは、置換基群α１から選択され、より好ましくは、置換基群α２から選択され、より一層好ましくは、置換基群α３から選択される。
【0182】
≪エステル誘導体（１）≫
エステル誘導体（１）は、下記式（１）で表される。
エステル誘導体（１）は、下記式（１）で表される。
【0183】
【化34】
【0184】
式（１）におけるＷ１は、式（Ｉ）におけるＷ１と同義である。
【0185】
式（１）において、Ｗ２は、
（１）置換基を有していてもよいアルキル基、
（２）置換基を有していてもよいアルケニル基、
（３）置換基を有していてもよいシクロアルキル基、
（４）置換基を有していてもよいヘテロシクロアルキル基、
（５）置換基を有していてもよいアリール基、
（６）置換基を有していてもよいヘテロアリール基、
（７）置換基を有していてもよいアリールアルキル基、又は、
（８）置換基を有していてもよいアリールアルケニル基
を表す。官能基（１）～（８）に関する上記説明は、別段規定される場合を除き、Ｗ２にも適用される。
（１）置換基を有していてもよいアルキル基、
（２）置換基を有していてもよいアルケニル基、
（３）置換基を有していてもよいシクロアルキル基、
（４）置換基を有していてもよいヘテロシクロアルキル基、
（５）置換基を有していてもよいアリール基、
（６）置換基を有していてもよいヘテロアリール基、
（７）置換基を有していてもよいアリールアルキル基、又は、
（８）置換基を有していてもよいアリールアルケニル基
を表す。官能基（１）～（８）に関する上記説明は、別段規定される場合を除き、Ｗ２にも適用される。
【0186】
一実施形態において、Ｗ１は、官能基（１）であり、Ｗ２は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましくは官能基（１）～（３）のいずれか、より好ましくは官能基（１）である。Ｗ１及びＷ２がともに官能基（１）である場合、Ｗ１及びＷ２は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0187】
一実施形態において、Ｗ１は、官能基（２）であり、Ｗ２は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましくは官能基（１）～（３）のいずれか、より好ましくは官能基（１）である。Ｗ１及びＷ２がともに官能基（２）である場合、Ｗ１及びＷ２は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0188】
一実施形態において、Ｗ１は、官能基（３）であり、Ｗ２は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましくは官能基（１）～（３）のいずれか、より好ましくは官能基（１）である。Ｗ１及びＷ２がともに官能基（３）である場合、Ｗ１及びＷ２は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0189】
一実施形態において、Ｗ１は、官能基（４）であり、Ｗ２は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましくは官能基（１）～（３）のいずれか、より好ましくは官能基（１）である。Ｗ１及びＷ２がともに官能基（４）である場合、Ｗ１及びＷ２は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0190】
一実施形態において、Ｗ１は、官能基（５）であり、Ｗ２は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましくは官能基（１）～（３）のいずれか、より好ましくは官能基（１）である。Ｗ１及びＷ２がともに官能基（５）である場合、Ｗ１及びＷ２は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0191】
一実施形態において、Ｗ１は、官能基（６）であり、Ｗ２は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましくは官能基（１）～（３）のいずれか、より好ましくは官能基（１）である。Ｗ１及びＷ２がともに官能基（６）である場合、Ｗ１及びＷ２は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0192】
一実施形態において、Ｗ１は、官能基（７）であり、Ｗ２は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましくは官能基（１）～（３）のいずれか、より好ましくは官能基（１）である。Ｗ１及びＷ２がともに官能基（７）である場合、Ｗ１及びＷ２は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0193】
一実施形態において、Ｗ１は、官能基（８）であり、Ｗ２は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましくは官能基（１）～（３）のいずれか、より好ましくは官能基（１）である。Ｗ１及びＷ２がともに官能基（８）である場合、Ｗ１及びＷ２は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0194】
一実施形態において、Ｗ１は、置換基を有していてもよいアリール基であり、Ｗ２は、置換基を有していてもよいアルキル基である。Ｗ１は、好ましくは、置換基を有していてもよいフェニル基である。Ｗ２は、好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基、より好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～８のアルキル基、より一層好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基、より一層好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～４のアルキル基である。
【0195】
Ｗ１が、置換基を有していてもよいアリール基であり、Ｗ２が、置換基を有していてもよいアルキル基であるエステル誘導体（１）の具体例として、以下の化合物が挙げられる。なお、「Ｍｅ」はメチル基、「Ｅｔ」はエチル基を表す。
【0196】
【化35】
【0197】
上記具体例において、Ｗ１に対応するフェニル基における置換基の数、位置及び種類は変更可能である。置換基の数は、１以上、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。一実施形態において、１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択され、好ましくは、置換基群α１から選択され、より好ましくは、置換基群α２から選択され、より一層好ましくは、置換基群α３から選択される。
【0198】
上記具体例において、Ｗ２に対応するエチル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。一実施形態において、１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択され、好ましくは、置換基群α１から選択され、より好ましくは、置換基群α２から選択され、より一層好ましくは、置換基群α３から選択される。
【0199】
上記具体例において、Ｗ２に対応するエチル基は、他のアルキル基に変更可能である。他のアルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。一実施形態において、１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択され、好ましくは、置換基群α１から選択され、より好ましくは、置換基群α２から選択され、より一層好ましくは、置換基群α３から選択される。
【0200】
一実施形態において、Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基である。Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立して、好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基、より好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～８のアルキル基、より一層好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基、より一層好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～４のアルキル基である。
【0201】
Ｗ１及びＷ２が、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基であるエステル誘導体（１）の具体例として、以下の化合物が挙げられる。なお、「Ｅｔ」はエチル基を表す。
【0202】
【化36】
【0203】
上記具体例において、Ｗ１に対応するイソプロピル基及びｔｅｒｔ－ブチル基は、それぞれ、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。一実施形態において、１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択され、好ましくは、置換基群α１から選択され、より好ましくは、置換基群α２から選択され、より一層好ましくは、置換基群α３から選択される。
【0204】
上記具体例において、Ｗ１に対応するイソプロピル基及びｔｅｒｔ－ブチル基は、それぞれ、他のアルキル基に変更可能である。他のアルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。一実施形態において、１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択され、好ましくは、置換基群α１から選択され、より好ましくは、置換基群α２から選択され、より一層好ましくは、置換基群α３から選択される。
【0205】
上記具体例において、Ｗ２に対応するエチル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。一実施形態において、１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択され、好ましくは、置換基群α１から選択され、より好ましくは、置換基群α２から選択され、より一層好ましくは、置換基群α３から選択される。
【0206】
上記具体例において、Ｗ２に対応するエチル基は、他のアルキル基に変更可能である。他のアルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。一実施形態において、１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択され、好ましくは、置換基群α１から選択され、より好ましくは、置換基群α２から選択され、より一層好ましくは、置換基群α３から選択される。
【0207】
一実施形態において、Ｗ１は、置換基を有していてもよいヘテロアリール基であり、Ｗ２は、置換基を有していてもよいアルキル基である。Ｗ１は、例えば、置換基を有していてもよいチエニル基である。Ｗ２は、好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基、より好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～８のアルキル基、より一層好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基、より一層好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～４のアルキル基である。
【0208】
Ｗ１が、置換基を有していてもよいヘテロアリール基であり、Ｗ２が、置換基を有していてもよいアルキル基であるエステル誘導体（１）の具体例として、以下の化合物が挙げられる。なお、「Ｅｔ」はエチル基を表す。
【0209】
【化37】
【0210】
上記具体例において、Ｗ１に対応するチエニル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。一実施形態において、１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択され、好ましくは、置換基群α１から選択され、より好ましくは、置換基群α２から選択され、より一層好ましくは、置換基群α３から選択される。
【0211】
上記具体例において、Ｗ２に対応するエチル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。一実施形態において、１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択され、好ましくは、置換基群α１から選択され、より好ましくは、置換基群α２から選択され、より一層好ましくは、置換基群α３から選択される。
【0212】
上記具体例において、Ｗ２に対応するエチル基は、他のアルキル基に変更可能である。他のアルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。一実施形態において、１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択され、好ましくは、置換基群α１から選択され、より好ましくは、置換基群α２から選択され、より一層好ましくは、置換基群α３から選択される。
【0213】
≪チオール（２）≫
チオール（２）は、下記式（２）で表される。
チオール（２）は、下記式（２）で表される。
【0214】
【化38】
【0215】
式（２）におけるＷ３は、式（Ｉ）におけるＷ３と同義である。
【0216】
チオール（２）としては、例えば、エタンチオール、デカンチオール、ドデカンチオール、ｔｅｒｔ－ブチルメルカプタン、チオフェノール等が挙げられる。チオール（２）は、好ましくは、ドデカンチオールである。
【0217】
≪グリニャール試薬（３）≫
グリニャール試薬（３）は、下記式（３）で表される。
グリニャール試薬（３）は、下記式（３）で表される。
【0218】
【化39】
【0219】
式（３）において、Ｒ１は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は、置換基を有していてもよいアリールアルキル基を表す。アルキル基、アリール基及びアリールアルキル基に関する説明は、上記の通りである。アルキル基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～８、より好ましくは１～６、より好ましくは１～４、より好ましくは１～３である。アリール基は、好ましくは、フェニル基である。アリールアルキル基は、好ましくは、ベンジル基である。アルキル基、アリール基及びアリールアルキル基は、それぞれ、１以上の置換基を有していてもよい。アルキル基、アリール基及びアリールアルキル基がそれぞれ有し得る置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群α及びβから選択され得る。置換基群αから１以上の置換基が選択されるとともに、置換基群βから１以上の置換基が選択されてもよい。一実施形態において、１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択され、好ましくは、置換基群α１から選択され、より好ましくは、置換基群α２から選択され、より一層好ましくは、置換基群α３から選択される。
【0220】
式（３）において、Ｘ１は、ハロゲン原子を表す。ハロゲン原子は、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子から選択されることが好ましく、塩素原子及び臭素原子から選択されることがより好ましく、塩素原子であることがより一層好ましい。
【0221】
Ｒ１がアルキル基であるグリニャール試薬（３）としては、例えば、アルキルマグネシウムブロミド、アルキルマグネシウムクロリド、アルキルマグネシウムヨージド等が挙げられる。
【0222】
アルキルマグネシウムブロミドとしては、例えば、メチルマグネシウムブロミド、エチルマグネシウムブロミド、ｎ－プロピルマグネシウムブロミド、イソプロピルマグネシウムブロミド、ｎ－ブチルマグネシウムブロミド、イソブチルマグネシウムブロミド、ｓｅｃ－ブチルマグネシウムブロミド、ｔｅｒｔ－ブチルマグネシウムブロミド等が挙げられる。
【0223】
アルキルマグネシウムクロリドとしては、例えば、メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウムクロリド、ｎ－プロピルマグネシウムクロリド、イソプロピルマグネシウムクロリド、ｎ－ブチルマグネシウムクロリド、イソブチルマグネシウムクロリド、ｓｅｃ－ブチルマグネシウムクロリド、ｔｅｒｔ－ブチルブチルマグネシウムクロリド等が挙げられる。
【0224】
アルキルマグネシウムヨージドとしては、例えば、メチルマグネシウムヨージド、エチルマグネシウムヨージド、ｎ－プロピルマグネシウムヨージド、イソプロピルマグネシウムヨージド、ｎ－ブチルマグネシウムヨージド、イソブチルマグネシウムヨージド、ｓｅｃ－ブチルマグネシウムヨージド、ｔｅｒｔ－ブチルブチルマグネシウムヨージド等が挙げられる。
【0225】
Ｒ１がアリール基であるグリニャール試薬（３）としては、例えば、アリールマグネシウムブロミド、アリールマグネシウムクロリド、アリールマグネシウムヨージド等が挙げられる。
【0226】
アリールマグネシウムブロミドとしては、例えば、フェニルマグネシウムブロミド等が挙げられる。
【0227】
アリールマグネシウムクロリドとしては、例えば、フェニルマグネシウムクロリド等が挙げられる。
【0228】
アリールマグネシウムヨージドとしては、例えば、フェニルマグネシウムヨージド等が挙げられる。
【0229】
Ｒ１がアリールアルキル基であるグリニャール試薬（３）としては、例えば、アリールアルキルマグネシウムブロミド、アリールアルキルマグネシウムクロリド、アリールアルキルマグネシウムヨージド等が挙げられる。
【0230】
アリールアルキルマグネシウムブロミドとしては、例えば、ベンジルマグネシウムブロミド等が挙げられる。
【0231】
アリールアルキルマグネシウムクロリドとしては、例えば、ベンジルマグネシウムクロリド等が挙げられる。
【0232】
アリールアルキルマグネシウムヨージドとしては、例えば、ベンジルマグネシウムヨージド等が挙げられる。
【0233】
グリニャール試薬（３）は、好ましくは、イソプロピルマグネシウムクロリドである。
【0234】
≪グリニャール試薬（４）≫
グリニャール試薬（４）は、グリニャール試薬（４ａ）及び（４ｂ）から選択される。
グリニャール試薬（４）は、グリニャール試薬（４ａ）及び（４ｂ）から選択される。
【0235】
グリニャール試薬（４ａ）は、下記式（４ａ）で表される。
【0236】
【化40】
【0237】
グリニャール試薬（４ｂ）は、下記式（４ｂ）で表される。
【0238】
【化41】
【0239】
式（４ａ）及び（４ｂ）におけるＷ４は、式（ＩＩ）におけるＷ４と同義である。
【0240】
式（４ａ）及び（４ｂ）において、Ｘ２は、ハロゲン原子を表す。ハロゲン原子は、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子から選択されることが好ましく、塩素原子及び臭素原子から選択されることがより好ましく、塩素原子であることがより一層好ましい。
【0241】
グリニャール試薬（４）として、グリニャール試薬（４ａ）又は（４ｂ）のいずれか一方を使用してもよいし、グリニャール試薬（４ａ）及び（４ｂ）の両方を使用してもよい。両方を使用する場合、両者の混合物を反応系に添加してもよいし、両者を別々に反応系に添加してもよい。
【0242】
グリニャール試薬（４ｂ）は、ターボグリニャール試薬と呼ばれる。グリニャール試薬（４ｂ）は、公知の方法に従って製造することができる。例えば、グリニャール試薬（４ｂ）は、不活性化ガス（例えば、窒素、アルゴン等）に置換した反応容器において、塩化リチウム（ＬｉＣｌ）の存在下、マグネシウムと、式：Ｗ４Ｘ２［式中、Ｗ４及びＸ２は、前記と同義である。］で表されるハロゲン有機化合物とを、有機溶媒中で反応させることにより製造することができる。
【0243】
≪銅塩≫
銅塩としては、例えば、塩化銅（Ｉ）（ＣｕＣｌ）、臭化銅（Ｉ）（ＣｕＢｒ）、ヨウ化銅（Ｉ）（ＣｕＩ）、塩化銅（ＩＩ）（ＣｕＣｌ２）、臭化銅（ＩＩ）（ＣｕＢｒ２）、ヨウ化銅（ＩＩ）（ＣｕＩ２）、酸化銅（Ｉ）（Ｃｕ２Ｏ）、酸化銅（ＩＩ）（ＣｕＯ）、酢酸銅（Ｉ）（ＣｕＯＡｃ）、酢酸銅（ＩＩ）（Ｃｕ（ＯＡｃ）２）、ピバル酸銅（Ｉ）（ＣｕＯＰｉｖ）、ピバル酸銅（ＩＩ）（Ｃｕ（ＯＰｉｖ）２）、硫酸銅（Ｉ）（Ｃｕ２ＳＯ４）、硫酸銅（ＩＩ）（ＣｕＳＯ４）、シアン化銅（Ｉ）（ＣｕＣＮ）、３－メチルサリチル酸銅（Ｉ）、メシチレン銅（Ｉ）（ＭｅｓＣｕ）、イソプロポキシ銅（Ｉ）（ｉ－ＰｒＯＣｕ）、硫黄（Ｓ）を含む銅塩等が挙げられる。１種の銅塩を単独で使用してもよいし、２種以上の銅塩を組み合わせて使用してもよい。
銅塩としては、例えば、塩化銅（Ｉ）（ＣｕＣｌ）、臭化銅（Ｉ）（ＣｕＢｒ）、ヨウ化銅（Ｉ）（ＣｕＩ）、塩化銅（ＩＩ）（ＣｕＣｌ２）、臭化銅（ＩＩ）（ＣｕＢｒ２）、ヨウ化銅（ＩＩ）（ＣｕＩ２）、酸化銅（Ｉ）（Ｃｕ２Ｏ）、酸化銅（ＩＩ）（ＣｕＯ）、酢酸銅（Ｉ）（ＣｕＯＡｃ）、酢酸銅（ＩＩ）（Ｃｕ（ＯＡｃ）２）、ピバル酸銅（Ｉ）（ＣｕＯＰｉｖ）、ピバル酸銅（ＩＩ）（Ｃｕ（ＯＰｉｖ）２）、硫酸銅（Ｉ）（Ｃｕ２ＳＯ４）、硫酸銅（ＩＩ）（ＣｕＳＯ４）、シアン化銅（Ｉ）（ＣｕＣＮ）、３－メチルサリチル酸銅（Ｉ）、メシチレン銅（Ｉ）（ＭｅｓＣｕ）、イソプロポキシ銅（Ｉ）（ｉ－ＰｒＯＣｕ）、硫黄（Ｓ）を含む銅塩等が挙げられる。１種の銅塩を単独で使用してもよいし、２種以上の銅塩を組み合わせて使用してもよい。
【0244】
硫黄（Ｓ）を含む銅塩としては、例えば、チオフェン－２－カルボン酸銅（Ｉ）（ＣｕＴＣ）等が挙げられる。Ｓは、Ｃｕとの親和性が高く、銅塩において、ＳがＣｕに配位し易い。この配位により、Ｃｕが活性化され、収率が高まる。
【0245】
銅塩に含まれる銅原子の価数は、通常１価又は２価であるが、好ましくは１価である。銅原子の価数が１価である銅塩は、触媒作用が優れている。銅原子の価数が１価である銅塩のうち、ＣｕＣＮ、ＣｕＣｌ、ＣｕＩ、ＣｕＢｒ、ＣｕＯＡｃ及びＣｕＴＣは、触媒作用が特に優れている。したがって、銅塩は、ＣｕＣＮ、ＣｕＣｌ、ＣｕＩ、ＣｕＢｒ、ＣｕＯＡｃ及びＣｕＴＣから選択されることが好ましく、ＣｕＩ、ＣｕＢｒ及びＣｕＴＣから選択されることがより好ましい。
【0246】
≪有機亜鉛試薬（５）≫
有機亜鉛試薬（５）は、有機亜鉛試薬（５ａ）及び（５ｂ）から選択される。
有機亜鉛試薬（５）は、有機亜鉛試薬（５ａ）及び（５ｂ）から選択される。
【0247】
有機亜鉛試薬（５ａ）は、下記式（５ａ）で表される。
【0248】
【化42】
【0249】
有機亜鉛試薬（５ｂ）は、下記式（５ｂ）で表される。
【化43】
【0250】
有機亜鉛試薬（５）として、有機亜鉛試薬（５ａ）又は（５ｂ）のいずれか一方を使用してもよいし、有機亜鉛試薬（５ａ）及び（５ｂ）の両方を使用してもよい。両方を使用する場合、両者の混合物を反応系に添加してもよいし、両者を別々に反応系に添加してもよい。
【0251】
式（５ａ）及び（５ｂ）におけるＷ４は、式（ＩＩ）におけるＷ４と同義である。
【0252】
式（５ａ）において、Ｘ３は、ハロゲン原子を表す。ハロゲン原子は、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子から選択されることが好ましく、塩素原子及び臭素原子から選択されることがより好ましく、臭素原子であることがより一層好ましい。
【0253】
有機亜鉛試薬（５ａ）は、公知の手法に従って製造することができる。例えば、有機亜鉛試薬（５ａ）は、式：Ｗ４ＭｇＸ３で表されるグリニャール試薬と、式：Ｚｎ（Ｘ３）２で表されるハロゲン化亜鉛と、塩化リチウム（ＬｉＣｌ）とを有機溶媒中で接触させることにより製造することができる。
【0254】
式（５ｂ）において、Ｘ４は、カルボキシラート基を表す。カルボキシラート基は、式：－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１０で表される基である。Ｒ１０は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。アルキル基及びアリール基に関する説明は、上記の通りである。アルキル基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～８、より好ましくは１～６、より好ましくは１～４である。アルキル基は、例えば、メチル基、ｔ－ブチル基等である。Ｒ１０がｔ－ブチル基である場合、Ｘ４はピバラート基である。アリール基は、好ましくは、フェニル基である。アルキル基及びアリール基は、それぞれ、１以上の置換基を有していてもよい。アルキル基及びアリール基がそれぞれ有し得る置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群α及びβから選択され得る。置換基群αから１以上の置換基が選択されるとともに、置換基群βから１以上の置換基が選択されてもよい。一実施形態において、１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択され、好ましくは、置換基群α１から選択され、より好ましくは、置換基群α２から選択され、より一層好ましくは、置換基群α３から選択される。
【0255】
有機亜鉛試薬（５ｂ）は、公知の手法に従って製造することができる。例えば、有機亜鉛試薬（５ｂ）は、式：Ｗ４ＭｇＸ３で表されるグリニャール試薬と、式：Ｚｎ（ＯＣＯＲ１０）２で表される亜鉛カルボキシラートと、塩化リチウム（ＬｉＣｌ）とを有機溶媒中で接触させることにより製造することができる。
【0256】
ハロゲン化亜鉛及び亜鉛カルボキシラートの使用量は、それぞれ、グリニャール試薬 １モルに対して、例えば１モル以上２モル以下、好ましくは１モル以上１．５モル以下である。
【0257】
塩化リチウムの使用量は、グリニャール試薬 １モルに対して、例えば１モル以上２モル以下、好ましくは１モル以上１．５モル以下である。
【0258】
有機亜鉛試薬（５ａ）又は（５ｂ）の製造に使用される有機溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチル－ＴＨＦ、シクロペンチルメチルエーテル、ジブチルエーテル、１，４－ジオキサン、ｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシエタン、ジグライム等のエーテル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶媒；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒等が挙げられる。１種の有機溶媒を単独で使用してもよいし、２種以上の有機溶媒の混合溶媒を使用してもよい。有機溶媒は、ＴＨＦ、２－メチル－ＴＨＦ、１，４－ジオキサン、ｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、ジメトキシエタン、ジグライム、ジクロロメタン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン又はこれらの２種以上の混合溶媒であることが好ましく、ＴＨＦ、トルエン又はこれらの混合溶媒であることがより好ましい。
【0259】
グリニャール試薬とハロゲン化亜鉛又は亜鉛カルボキシラートと塩化リチウムとを、有機溶媒中、例えば２０℃以上６０℃以下、好ましくは３０℃以上５０℃以下の温度で、例えば０．５時間以上３時間以下、好ましくは０．５時間以上２時間以下、接触させることにより、有機亜鉛試薬（５）を得ることができる。グリニャール試薬とハロゲン化亜鉛又は亜鉛カルボキシラートと塩化リチウムとの接触は、不活性雰囲気下（例えば、アルゴン雰囲気下又は窒素雰囲気下）で行うことができる。
【0260】
≪シラン化合物（６）≫
シラン化合物（６）は、下記式（６）で表される。
シラン化合物（６）は、下記式（６）で表される。
【0261】
【化44】
【0262】
式（６）において、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基、又は、置換基を有していてもよいアリール基を表す。アルキル基及びアリール基に関する説明は、上記の通りである。アルキル基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～８、より一層好ましくは１～６、より一層好ましくは１～４、より一層好ましくは１～３である。アリール基は、好ましくは、フェニル基である。アルキル基及びアリール基は、それぞれ、１以上の置換基を有していてもよい。アルキル基及びアリールがそれぞれ有し得る置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。一実施形態において、１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択され、好ましくは、置換基群α１から選択され、より好ましくは、置換基群α２から選択され、より一層好ましくは、置換基群α３から選択される。
【0263】
一実施形態において、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３のうちの１個が置換基を有していてもよいアルキル基であり、残りの２個が置換基を有していてもよいアリール基である。
【0264】
一実施形態において、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３のうちの２個が置換基を有していてもよいアルキル基であり、残りの１個が置換基を有していてもよいアリール基である。
【0265】
一実施形態において、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３の全てが置換基を有していてもよいアルキル基である。
【0266】
一実施形態において、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３の全てが置換基を有していてもよいアリール基である。
【0267】
Ｌ１、Ｌ２及びＬ３のうちの１個以上が置換基を有していてもよいアルキル基であることが好ましく、２個以上が置換基を有していてもよいアルキル基であることがより好ましく、３個すべてが置換基を有していてもよいアルキル基であることがより一層好ましい。
【0268】
Ｌ１、Ｌ２及びＬ３のうちの１個以上がアルキル基である場合、式：－Ｓｉ－Ｌ１（－Ｌ２）（－Ｌ３）で表される基は、アルキルシリル基である。アルキルシリル基としては、例えば、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリル基（ＴＢＤＰＳ）、メチルジフェニルシリル基（ＭＤＰＳ）等のモノアルキルシリル基；ジメチルフェニルシリル基等のジアルキルシリル基；トリメチルシリル基（ＴＭＳ）、トリエチルシリル基（ＴＥＳ）、ジメチルイソプロピルシリル基（ＩＰＤＭＳ）、ジエチルイソプロピルシリル基（ＤＥＩＰＳ）、ジメチルテキシルシリル基（ＴＤＳ）、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基（ＴＢＳ）、トリイソプロピルシリル基（ＴＩＰＳ）、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルメチルシリル基（ＤＴＢＭＳ）等のトリアルキルシリル基が挙げられる。
【0269】
シラン化合物（６）としては、例えば、トリエチルシラン、トリイソプロピルシラン、トリフェニルシラン、ジメチルフェニルシラン、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシラン等が挙げられる。シラン化合物（６）は、トリエチルシラン、トリイソプロピルシラン及びトリフェニルシランから選択されることが好ましく、トリエチルシラン及びトリイソプロピルシランから選択されることがより好ましい。
【0270】
≪チオール捕捉剤（チオールスカベンジャー）≫
チオール捕捉剤は、チオール中のチオール基と反応してチオール基を不活性化する化合物である。
チオール捕捉剤は、チオール中のチオール基と反応してチオール基を不活性化する化合物である。
【0271】
チオール捕捉剤としては、例えば、シリル化剤、アルキル化剤、ベンジル化剤、アリル化剤、アセチル化剤、ピバロイル化剤、メシル化剤、ｐ－トルエンスルホニル化剤、トリフルオロメタンスルホニル化剤、ジフェニルホスホリル化剤等が挙げられる。
【0272】
シリル化剤は、チオール中のチオール基と反応してチオール基をシリル化する化合物である。
【0273】
シリル化剤としては、例えば、下記式（７）で表される化合物が挙げられる。
【0274】
【化45】
【0275】
式（７）において、Ｌ４、Ｌ５及びＬ６は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基、又は、置換基を有していてもよいアリール基を表す。アルキル基及びアリール基に関する説明は、上記の通りである。アルキル基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～８、より一層好ましくは１～６、より一層好ましくは１～４、より一層好ましくは１～３である。アリール基は、好ましくは、フェニル基である。アルキル基及びアリール基は、それぞれ、１以上の置換基を有していてもよい。アルキル基及びアリールがそれぞれ有し得る置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。一実施形態において、１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択され、好ましくは、置換基群α１から選択され、より好ましくは、置換基群α２から選択され、より一層好ましくは、置換基群α３から選択される。
【0276】
一実施形態において、Ｌ４、Ｌ５及びＬ６のうちの１個が置換基を有していてもよいアルキル基であり、残りの２個が置換基を有していてもよいアリール基である。
【0277】
一実施形態において、Ｌ４、Ｌ５及びＬ６のうちの２個が置換基を有していてもよいアルキル基であり、残りの１個が置換基を有していてもよいアリール基である。
【0278】
一実施形態において、Ｌ４、Ｌ５及びＬ６の全てが置換基を有していてもよいアルキル基である。
【0279】
一実施形態において、Ｌ４、Ｌ５及びＬ６の全てが置換基を有していてもよいアリール基である。
【0280】
Ｌ４、Ｌ５及びＬ６のうちの１個以上が置換基を有していてもよいアルキル基であることが好ましく、２個以上が置換基を有していてもよいアルキル基であることがより好ましく、３個すべてが置換基を有していてもよいアルキル基であることがより一層好ましい。
【0281】
Ｌ４、Ｌ５及びＬ６のうちの１個以上がアルキル基である場合、式：－Ｓｉ－Ｌ４（－Ｌ５）（－Ｌ６）で表される基は、アルキルシリル基である。アルキルシリル基としては、例えば、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリル基（ＴＢＤＰＳ）、メチルジフェニルシリル基（ＭＤＰＳ）等のモノアルキルシリル基；ジメチルフェニルシリル基等のジアルキルシリル基；トリメチルシリル基（ＴＭＳ）、トリエチルシリル基（ＴＥＳ）、ジメチルイソプロピルシリル基（ＩＰＤＭＳ）、ジエチルイソプロピルシリル基（ＤＥＩＰＳ）、ジメチルテキシルシリル基（ＴＤＳ）、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基（ＴＢＳ）、トリイソプロピルシリル基（ＴＩＰＳ）、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルメチルシリル基（ＤＴＢＭＳ）等のトリアルキルシリル基が挙げられる。これらのうち、トリアルキルシリル基が好ましく、ＴＭＳがより好ましい。
【0282】
式（７）において、Ｌ７は、ハロゲン原子を表す。ハロゲン原子は、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子から選択されることが好ましく、塩素原子及び臭素原子から選択されることがより好ましく、塩素原子であることがより一層好ましい。
【0283】
式（７）で表される化合物としては、例えば、クロロトリメチルシラン、クロロトリエチルシラン、クロロトリイソプロピルシラン、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリルクロリド、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリルクロリド、ブロモトリメチルシラン、ヨードトリメチルシラン等が挙げられる。これらのうち、トリメチルシリルクロリドが好ましい。
【0284】
アルキル化剤は、チオール中のチオール基と反応してチオール基をアルキル化する化合物である。アルキル化剤としては、例えば、ヨードメタン、ヨードエタン等が挙げられる。
【0285】
ベンジル化剤は、チオール中のチオール基と反応してチオール基をベンジル化する化合物である。ベンジル化剤としては、例えば、ベンジルブロミド、ベンジルクロリド等が挙げられる。
【0286】
アリル化剤は、チオール中のチオール基と反応してチオール基をアリル化する化合物である。アリル化剤としては、例えば、アリルクロリド等が挙げられる。
【0287】
アセチル化剤は、チオール中のチオール基と反応してチオール基をアセチル化する化合物である。アセチル化剤としては、例えば、アセチルクロリド等が挙げられる。
【0288】
ピバロイル化剤は、チオール中のチオール基と反応してチオール基をピバロイル化する化合物である。ピバロイル化としては、例えば、ピバロイルクロリド等が挙げられる。
【0289】
メシル化剤は、チオール中のチオール基と反応してチオール基をメシル化する化合物である。メシル化剤としては、例えば、メシルクロリド等が挙げられる。
【0290】
ｐ－トルエンスルホニル化剤は、チオール中のチオール基と反応してチオール基をｐ－トルエンスルホニル化する化合物である。ｐ－トルエンスルホニル化剤としては、例えば、ｐ－トルエンスルホニルクロリド等が挙げられる。
【0291】
トリフルオロメタンスルホニル化剤は、チオール中のチオール基と反応してチオール基をトリフルオロメタンスルホニル化する化合物である。トリフルオロメタンスルホニル化剤としては、例えば、トリフルオロメタンスルホニルクロリド等が挙げられる。
【0292】
ジフェニルホスホリル化剤は、チオール中のチオール基と反応してチオール基をジフェニルホスホリル化する化合物である。ジフェニルホスホリル化剤としては、例えば、ジフェニルホスホリルクロリド等が挙げられる。
【0293】
≪パラジウム触媒≫
パラジウム触媒としては、例えば、パラジウム炭素（Ｐｄ／Ｃ）、パラジウムブラック、水酸化パラジウム炭素、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、酸化パラジウム等の０価又は２価のパラジウム触媒が挙げられる。これらのうち、パラジウム炭素（Ｐｄ／Ｃ）が好ましい。
パラジウム触媒としては、例えば、パラジウム炭素（Ｐｄ／Ｃ）、パラジウムブラック、水酸化パラジウム炭素、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、酸化パラジウム等の０価又は２価のパラジウム触媒が挙げられる。これらのうち、パラジウム炭素（Ｐｄ／Ｃ）が好ましい。
【0294】
パラジウム触媒は、担体に担持されていてもよい。担体としては、例えば、活性炭、アルミナ、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト、ハイドロタルサイト、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム等が挙げられる。これらのうち、活性炭が好ましい。
【0295】
≪第１の方法≫
第１の方法は、チオエステル誘導体（Ｉ）を製造する方法に関する。
第１の方法は、チオエステル誘導体（Ｉ）を製造する方法に関する。
【0296】
第１の方法は、エステル誘導体（１）とチオール（２）とグリニャール試薬（３）とを接触させて、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む混合物を得る工程を含む。
【0297】
第１の方法によれば、エステル誘導体（１）から、チオエステル誘導体（Ｉ）を、緩和な反応条件下、高収率に製造することができる。チオエステル誘導体（Ｉ）の収率は、例えば４０％以上、好ましくは５０％以上、より好ましくは６０％以上である。チオエステル誘導体（Ｉ）を定量的収率で得ることも可能である。
【0298】
エステル誘導体（１）とチオール（２）とグリニャール試薬（３）とを、例えば－３０℃以上１２０℃以下、好ましくは５℃以上８０℃以下、より好ましくは１０℃以上６０℃以下の温度で、例えば５分間以上１７時間以下、好ましくは５分間以上８時間以下、より好ましくは５分間以上３０分間以下、接触させることにより、チオエステル誘導体（Ｉ）を得ることができる。エステル誘導体（１）とチオール（２）とグリニャール試薬（３）との接触は、不活性雰囲気下（例えば、アルゴン雰囲気下又は窒素雰囲気下）で行うことができる。
【0299】
チオール（２）の使用量は、エステル誘導体（１） １モルに対して、例えば０．５モル以上２モル以下、好ましくは０．８モル以上１．５モル以下、より好ましくは１モル以上１．５モル以下である。チオールの使用量は、１種のチオールを使用する場合には当該１種のチオールの使用量を意味し、２種以上のチオールを使用する場合には当該２種以上のチオールの合計使用量を意味する（以下同様）。
【0300】
グリニャール試薬（３）の使用量は、エステル誘導体（１） １モルに対して、例えば０．５モル以上４モル以下、好ましくは０．８モル以上３モル以下、より好ましくは１モル以上２モル以下である。グリニャール試薬の使用量は、１種のグリニャール試薬する場合には当該１種のグリニャール試薬の使用量を意味し、２種以上のグリニャール試薬を使用する場合には当該２種以上のグリニャール試薬の合計使用量を意味する（以下同様）。
【0301】
グリニャール試薬（３）の使用量は、チオール（２） １モルに対して、例えば０．５モル以上３モル以下、好ましくは０．５モル以上２モル以下、より好ましくは０．５モル以上１モル以下である。
【0302】
エステル誘導体（１）とチオール（２）とグリニャール試薬（３）との接触は、溶媒中で行われることが好ましい。エステル誘導体（１）とチオール（２）とグリニャール試薬（３）とを溶媒中で混合することにより、エステル誘導体（１）とチオール（２）とグリニャール試薬（３）とを接触させることができる。溶媒は、好ましくは有機溶媒である。１種の有機溶媒を単独で使用してもよいし、２種以上の有機溶媒の混合溶媒を使用してもよい。有機溶媒としては、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチル－ＴＨＦ、シクロペンチルメチルエーテル、ジブチルエーテル、１，４－ジオキサン、ｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシエタン、ジグライム等のエーテル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶媒；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒等が挙げられる。有機溶媒は、ＴＨＦ、２－メチル－ＴＨＦ、１，４－ジオキサン、ｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、ジメトキシエタン、ジグライム、ジクロロメタン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン又はこれらの２種以上の混合溶媒であることが好ましく、ＴＨＦ、トルエン又はこれらの混合溶媒であることがより好ましい。
【0303】
溶媒の使用量は、エステル誘導体（１） １ｇに対して、例えば１ｍＬ以上２００ｍＬ以下、好ましくは１ｍＬ以上１００ｍＬ以下、より好ましくは３ｍＬ以上２０ｍＬ以下である。溶媒の使用量は、１種の溶媒を使用する場合には当該１種の溶媒の使用量を意味し、２種以上の溶媒を使用する場合には当該２種以上の溶媒の合計使用量を意味する。
【0304】
エステル誘導体（１）とチオール（２）とグリニャール試薬（３）とを接触させてチオエステル誘導体（Ｉ）を得る工程において、チオール（２）とグリニャール試薬（３）とを接触させて、ハロゲノマグネシウムチオラートを得た後、ハロゲノマグネシウムチオラートとエステル誘導体（１）とを接触させて、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得ることが好ましい。これにより、チオエステル誘導体（Ｉ）の収率を高めることができる。
【0305】
チオール（２）とグリニャール試薬（３）とを接触させると、下記式に示すように、炭化水素（Ｒ１Ｈ）とハロゲノマグネシウムチオラート（Ｘ１ＭｇＳＷ３）とが生成すると考えられる。そして、生成したハロゲノマグネシウムチオラートとエステル誘導体（１）とを接触させると、チオエステル誘導体（Ｉ）が生成すると考えられる。
【0306】
【化46】
【0307】
ハロゲノマグネシウムチオラートとエステル誘導体（１）との接触は、例えば、チオール（２）とグリニャール試薬（３）とを接触させて、ハロゲノマグネシウムチオラートを含む反応混合物を得た後、ハロゲノマグネシウムチオラートを含む反応混合物とエステル誘導体（１）とを混合することにより行うことができる。この際、ハロゲノマグネシウムチオラートを含む反応混合物に、エステル誘導体（１）を添加して混合してもよいし、エステル誘導体（１）に、ハロゲノマグネシウムチオラートを含む反応混合物を添加して混合してもよい。
【0308】
チオエステル誘導体（Ｉ）は、常法に従って反応混合物から単離することができる。例えば、ＨＣｌ水溶液等のクエンチ液を反応混合物に添加して反応をクエンチし、酢酸エチル等の有機溶媒を加えて有機層を分取し、有機層を飽和ＮａＨＣＯ３水溶液、ブライン水溶液等の洗浄液で洗浄し、ろ過し、ろ液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー等の方法で精製することにより、チオエステル誘導体（Ｉ）を単離することができる。
【0309】
チオエステル誘導体（Ｉ）の構造は、例えば、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析により確認することができる。
【0310】
≪第２の方法≫
第２の方法は、ケトン誘導体（ＩＩ）を製造する方法に関する。
第２の方法は、ケトン誘導体（ＩＩ）を製造する方法に関する。
【0311】
第２の方法は、以下の工程：
（１Ａ）第１の方法により、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得る工程；並びに
（２Ａ）チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物と、グリニャール試薬（４ａ）及び（４ｂ）から選択されるグリニャール試薬（４）と、銅塩とを接触させて、ケトン誘導体（ＩＩ）を含む反応混合物を得る工程
を含む。
（１Ａ）第１の方法により、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得る工程；並びに
（２Ａ）チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物と、グリニャール試薬（４ａ）及び（４ｂ）から選択されるグリニャール試薬（４）と、銅塩とを接触させて、ケトン誘導体（ＩＩ）を含む反応混合物を得る工程
を含む。
【0312】
第２の方法によれば、エステル誘導体（１）から、チオエステル誘導体（Ｉ）を経由して、ケトン誘導体（ＩＩ）を、緩和な反応条件下、高収率に製造することができる。ケトン誘導体（ＩＩ）の収率は、例えば４０％以上、好ましくは５０％以上、より好ましくは６０％以上である。ケトン誘導体（ＩＩ）を定量的収率で得ることも可能である。
【0313】
また、第２の方法によれば、エステル誘導体（１）から、チオエステル誘導体（Ｉ）を経由して、ケトン誘導体（ＩＩ）を、ワンポット反応で製造することができる。
【0314】
工程（１Ａ）により、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物が得られる。工程（１Ａ）で得られた反応混合物は、工程（２Ａ）で使用される。
【0315】
以下、工程（２Ａ）について説明する。
【0316】
チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物とグリニャール試薬（４）と銅塩とを、例えば－１０℃以上１００℃以下、好ましくは１０℃以上６０℃以下、より好ましくは２０℃以上５０℃以下の温度で、例えば０．５時間以上７２時間以下、好ましくは１時間以上２４時間以下、より好ましくは２時間以上４時間以下、接触させることにより、ケトン誘導体（ＩＩ）を得ることができる。チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物とグリニャール試薬（４）と銅塩との接触は、不活性雰囲気下（例えば、アルゴン雰囲気下又は窒素雰囲気下）で行うことができる。
【0317】
グリニャール試薬（４）の使用量は、工程（１Ａ）で使用されるエステル誘導体（１） １モルに対して、例えば０．５モル以上３モル以下、好ましくは０．８モル以上２モル以下、より好ましくは１モル以上２モル以下である。グリニャール試薬の使用量は、１種のグリニャール試薬する場合には当該１種のグリニャール試薬の使用量を意味し、２種以上のグリニャール試薬を使用する場合には当該２種以上のグリニャール試薬の合計使用量を意味する。
【0318】
銅塩の使用量は、グリニャール試薬（４） １モルに対して、例えば１モル以上２モル以下、好ましくは０．７モル以上０．８モル以下である。銅塩の使用量は、１種の銅塩する場合には当該１種の銅塩の使用量を意味し、２種以上の銅塩を使用する場合には当該２種以上の銅塩の合計使用量を意味する。
【0319】
チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物とグリニャール試薬（４）と銅塩との接触は、溶媒中で行われることが好ましい。溶媒は、好ましくは有機溶媒である。１種の有機溶媒を単独で使用してもよいし、２種以上の有機溶媒の混合溶媒を使用してもよい。有機溶媒の具体例は、エステル誘導体（１）とチオール（２）とグリニャール試薬（３）との接触に使用される有機溶媒と同様である。チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物は、通常、エステル誘導体（１）とチオール（２）とグリニャール試薬（３）との接触に使用された溶媒を含む。したがって、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物に、グリニャール試薬（４）及び銅塩を添加して混合することにより、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物とグリニャール試薬（４）と銅塩とを溶媒中で接触させることができる。この際、グリニャール試薬（４）及び銅塩の混合物を、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物に添加することが好ましい。グリニャール試薬（４）及び銅塩の混合物は、後述する有機銅試薬を含むことが好ましい。チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物に、グリニャール試薬（４）及び銅塩を添加して混合する際、追加の溶媒を加えてもよい。
【0320】
工程（２Ａ）において、グリニャール試薬（４）と銅塩とを接触させて、有機銅試薬を得た後、有機銅試薬とチオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物とを接触させて、ケトン誘導体（ＩＩ）を含む反応混合物を得ることが好ましい。これにより、ケトン誘導体（ＩＩ）の収率を高めることができる。
【0321】
有機銅試薬とチオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物との接触は、例えば、グリニャール試薬（４）と銅塩とを接触させて、有機銅試薬を含む反応混合物を得た後、有機銅試薬を含む反応混合物と、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物とを混合することにより行うことができる。この際、有機銅試薬を含む反応混合物に、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を添加して混合してもよいし、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物に、有機銅試薬を含む反応混合物を添加して混合してもよい。
【0322】
ケトン誘導体（ＩＩ）は、常法に従って反応混合物から単離することができる。例えば、ＨＣｌ水溶液等のクエンチ液を反応混合物に添加して反応をクエンチし、酢酸エチル等の有機溶媒を加えて有機層を分取し、有機層を飽和ＮａＨＣＯ３水溶液、ブライン水溶液等の洗浄液で洗浄し、ろ過し、ろ液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー等の方法で精製することにより、ケトン誘導体（ＩＩ）を単離することができる。
【0323】
ケトン誘導体（ＩＩ）の構造は、例えば、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析により確認することができる。
【0324】
≪第３の方法≫
第３の方法は、ケトン誘導体（ＩＩ）を製造する方法に関する。
第３の方法は、ケトン誘導体（ＩＩ）を製造する方法に関する。
【0325】
第３の方法は、以下の工程：
（１Ｂ）第１の方法により、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得る工程；並びに
（２Ｂ）パラジウム触媒の存在下、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物と、有機亜鉛試薬（５）とを接触させて、ケトン誘導体（ＩＩ）を含む反応混合物を得る工程
を含む。
（１Ｂ）第１の方法により、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得る工程；並びに
（２Ｂ）パラジウム触媒の存在下、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物と、有機亜鉛試薬（５）とを接触させて、ケトン誘導体（ＩＩ）を含む反応混合物を得る工程
を含む。
【0326】
第３の方法によれば、エステル誘導体（１）から、チオエステル誘導体（Ｉ）を経由して、ケトン誘導体（ＩＩ）を、緩和な反応条件下、高収率に製造することができる。ケトン誘導体（ＩＩ）の収率は、例えば４０％以上、好ましくは５０％以上、より好ましくは６０％以上である。ケトン誘導体（ＩＩ）を定量的収率で得ることも可能である。
【0327】
また、第３の方法によれば、エステル誘導体（１）から、チオエステル誘導体（Ｉ）を経由して、ケトン誘導体（ＩＩ）を、ワンポット反応で製造することができる。
【0328】
工程（１Ｂ）により、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物が得られる。工程（１Ｂ）で得られた反応混合物は、工程（２Ｂ）で使用される。
【0329】
以下、工程（２Ｂ）について説明する。
【0330】
パラジウム触媒の存在下、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物と有機亜鉛試薬（５）とを、例えば－１０℃以上１００℃以下、好ましくは１０℃以上６０℃以下、より好ましくは２０℃以上６０℃以下の温度で、例えば０．５時間以上２４時間以下、好ましくは１時間以上８時間以下、より好ましくは１時間以上６時間以下、接触させることにより、ケトン誘導体（ＩＩ）を得ることができる。パラジウム触媒の存在下でのチオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物と有機亜鉛試薬（５）との接触は、不活性雰囲気下（例えば、アルゴン雰囲気下又は窒素雰囲気下）で行うことができる。
【0331】
パラジウム触媒の使用量は、工程（１Ｂ）で使用されるエステル誘導体（１）の物質量（モル）を基準として、例えば０．０００１モル％以上０．５モル％以下、好ましくは０．０００５モル％以上０．３モル％以下、より好ましくは０．００１モル％以上０．１モル％以下である。
【0332】
有機亜鉛試薬（５）の使用量は、工程（１Ｂ）で使用されるエステル誘導体（１） １モルに対して、例えば１モル以上４モル以下、好ましくは１モル以上３モル以下、より好ましくは１モル以上２モル以下である。有機亜鉛試薬の使用量は、１種の有機亜鉛試薬を使用する場合には当該１種の有機亜鉛試薬の使用量を意味し、２種以上の有機亜鉛試薬を使用する場合には当該２種以上の有機亜鉛試薬の合計使用量を意味する。
【0333】
パラジウム触媒の存在下でのチオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物と有機亜鉛試薬（５）との接触は、溶媒中で行われることが好ましい。溶媒は、好ましくは有機溶媒である。１種の有機溶媒を単独で使用してもよいし、２種以上の有機溶媒の混合溶媒を使用してもよい。有機溶媒の具体例は、エステル誘導体（１）とチオール（２）とグリニャール試薬（３）との接触に使用される有機溶媒と同様である。チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物は、通常、エステル誘導体（１）とチオール（２）とグリニャール試薬（３）との接触に使用された溶媒を含む。したがって、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物に、パラジウム触媒及び有機亜鉛試薬（５）を添加して混合することにより、パラジウム触媒の存在下、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物と有機亜鉛試薬（５）とを溶媒中で接触させることができる。パラジウム触媒及び有機亜鉛試薬（５）は、同時に又は順次、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物に添加することができる。チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物に、パラジウム触媒及び有機亜鉛試薬（５）を添加して混合する際、追加の溶媒を加えてもよい。
【0334】
工程（１Ｂ）の後かつ工程（２Ｂ）の前に、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物と、チオール捕捉剤とを接触させて、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物中に存在するチオール（２）をチオール捕捉剤で捕捉することが好ましい。チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物中には、未反応のチオール（２）が存在し得る。チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物中に存在する未反応のチオール（２）は、パラジウム触媒（例えば、パラジウム炭素（Ｐｄ／Ｃ））の触媒毒となる。チオール捕捉剤が未反応のチオール（２）中のチオール基と反応してチオール基を不活性化することにより、未反応のチオール（２）が無毒化され、ケトン誘導体（ＩＩ）の収率を高めることができる。
【0335】
チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物とチオール捕捉剤とを、例えば－２０℃以上６０℃以下、好ましくは０℃以上４０℃以下、より好ましくは０℃以上３５℃以下の温度で、例えば０．０５時間以上５時間以下、好ましくは０．１時間以上２時間以下、より好ましくは０．１時間以上１時間以下、接触させることにより、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物中に存在するチオール（２）をチオール捕捉剤で捕捉することができる。チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物とチオール捕捉剤との接触は、不活性雰囲気下（例えば、アルゴン雰囲気下又は窒素雰囲気下）で行うことができる。
【0336】
チオール捕捉剤は、工程（１Ｂ）で使用されるチオール（２） １モルに対して、例えば１モル以上３モル以下、好ましくは１モル以上２モル以下、より好ましくは１モル以上１．５モル以下である。
【0337】
チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物とチオール捕捉剤との接触は、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物に、チオール捕捉剤を添加して混合することにより行うことができる。
【0338】
ケトン誘導体（ＩＩ）は、常法に従って反応混合物から単離することができる。例えば、ＨＣｌ水溶液等のクエンチ液を反応混合物に添加して反応をクエンチし、酢酸エチル等の有機溶媒を加えて有機層を分取し、有機層を飽和ＮａＨＣＯ３水溶液、ブライン水溶液等の洗浄液で洗浄し、ろ過し、ろ液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー等の方法で精製することにより、ケトン誘導体（ＩＩ）を単離することができる。
【0339】
ケトン誘導体（ＩＩ）の構造は、例えば、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析により確認することができる。
【0340】
≪第４の方法≫
第４の方法は、アルデヒド誘導体（ＩＩＩ）を製造する方法に関する。
第４の方法は、アルデヒド誘導体（ＩＩＩ）を製造する方法に関する。
【0341】
第４の方法は、以下の工程：
（１Ｃ）第１の方法により、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得る工程；並びに
（２Ｃ）パラジウム触媒の存在下、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物と、シラン化合物（６）とを接触させて、アルデヒド誘導体（ＩＩＩ）を含む反応混合物を得る工程
を含む。
（１Ｃ）第１の方法により、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物を得る工程；並びに
（２Ｃ）パラジウム触媒の存在下、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物と、シラン化合物（６）とを接触させて、アルデヒド誘導体（ＩＩＩ）を含む反応混合物を得る工程
を含む。
【0342】
第４の方法によれば、エステル誘導体（１）から、チオエステル誘導体（Ｉ）を経由して、アルデヒド誘導体（ＩＩＩ）を、緩和な反応条件下、高収率に製造することができる。アルデヒド誘導体（ＩＩＩ）の収率は、例えば３０％以上、好ましくは４０％以上、より好ましくは５０％以上である。
【0343】
また、第４の方法によれば、エステル誘導体（１）から、チオエステル誘導体（Ｉ）を経由して、アルデヒド誘導体（ＩＩＩ）を、ワンポット反応で製造することができる。
【0344】
工程（１Ｃ）により、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物が得られる。工程（１Ｃ）で得られた反応混合物は、工程（２Ｃ）で使用される。
【0345】
以下、工程（２Ｃ）について説明する。
【0346】
パラジウム触媒の存在下、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物とシラン化合物（６）とを、例えば－２０℃以上１００℃以下、好ましくは０℃以上５０℃以下、より好ましくは０℃以上４０℃以下の温度で、例えば０．０５時間以上４８時間以下、好ましくは０．１時間以上４８時間以下、より好ましくは０．５時間以上２４時間以下、接触させることにより、アルデヒド誘導体（ＩＩＩ）を得ることができる。パラジウム触媒の存在下でのチオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物とシラン化合物（６）との接触は、不活性雰囲気下（例えば、アルゴン雰囲気下又は窒素雰囲気下）で行うことができる。
【0347】
パラジウム触媒の使用量は、工程（１Ｃ）で使用されるエステル誘導体（１）の物質量（モル）を基準として、例えば０．０１モル％以上５０モル％以下、好ましくは０．１モル％以上２０モル％以下、より好ましくは０．１モル％以上１０モル％以下である。
【0348】
シラン化合物（６）の使用量は、工程（１Ｃ）で使用されるエステル誘導体（１） １モルに対して、例えば１モル以上５モル以下、好ましくは１モル以上４モル以下、より好ましくは１モル以上３モル以下である。シラン化合物の使用量は、１種のシラン化合物を使用する場合には当該１種のシラン化合物の使用量を意味し、２種以上のシラン化合物を使用する場合には当該２種以上のシラン化合物の合計使用量を意味する。
【0349】
パラジウム触媒の存在下でのチオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物とシラン化合物（６）との接触は、溶媒中で行われることが好ましい。溶媒は、好ましくは有機溶媒である。１種の有機溶媒を単独で使用してもよいし、２種以上の有機溶媒の混合溶媒を使用してもよい。有機溶媒の具体例は、エステル誘導体（１）とチオール（２）とグリニャール試薬（３）との接触に使用される有機溶媒と同様である。チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物は、通常、エステル誘導体（１）とチオール（２）とグリニャール試薬（３）との接触に使用された溶媒を含む。したがって、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物に、パラジウム触媒及びシラン化合物（６）を添加して混合することにより、パラジウム触媒の存在下、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物とシラン化合物（６）とを溶媒中で接触させることができる。パラジウム触媒及びシラン化合物（６）は、同時に又は順次、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物に添加することができる。チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物に、パラジウム触媒及びシラン化合物（６）を添加して混合する際、追加の溶媒を加えてもよい。
【0350】
工程（１Ｃ）の後かつ工程（２Ｃ）の前に、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物と、チオール捕捉剤とを接触させて、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物中に存在するチオール（２）をチオール捕捉剤で捕捉することが好ましい。チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物中には、未反応のチオール（２）が存在し得る。チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物中に存在する未反応のチオール（２）は、パラジウム触媒（例えば、パラジウム炭素（Ｐｄ／Ｃ））の触媒毒となる。チオール捕捉剤が未反応のチオール（２）中のチオール基と反応してチオール基を不活性化することにより、未反応のチオール（２）が無毒化され、アルデヒド誘導体（ＩＩＩ）の収率を高めることができる。
【0351】
チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物とチオール捕捉剤とを、例えば－２０℃以上６０℃以下、好ましくは－１０℃以上４０℃以下、より好ましくは０℃以上３０℃以下の温度で、例えば０．０５時間以上５時間以下、好ましくは０．１時間以上２時間以下、より好ましくは０．１時間以上１時間以下、接触させることにより、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物中に存在するチオール（２）をチオール捕捉剤で捕捉することができる。チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物とチオール捕捉剤との接触は、不活性雰囲気下（例えば、アルゴン雰囲気下又は窒素雰囲気下）で行うことができる。
【0352】
チオール捕捉剤は、工程（１Ｃ）で使用されるチオール（２） １モルに対して、例えば１モル以上３モル以下、好ましくは１モル以上２モル以下、より好ましくは１モル以上１．５モル以下である。
【0353】
チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物とチオール捕捉剤との接触は、チオエステル誘導体（Ｉ）を含む反応混合物に、チオール捕捉剤を添加して混合することにより行うことができる。
【0354】
アルデヒド誘導体（ＩＩＩ）は、常法に従って反応混合物から単離することができる。例えば、ＨＣｌ水溶液等のクエンチ液を反応混合物に添加して反応をクエンチし、酢酸エチル等の有機溶媒を加えて有機層を分取し、有機層を飽和ＮａＨＣＯ３水溶液、ブライン水溶液等の洗浄液で洗浄し、ろ過し、ろ液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー等の方法で精製することにより、アルデヒド誘導体（ＩＩＩ）を単離することができる。
【0355】
アルデヒド誘導体（ＩＩＩ）の構造は、例えば、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析により確認することができる。
【実施例0356】
以下、本発明の実施例について説明する。以下の実施例において、「Ｍｅ」はメチル基、「Ｅｔ」はエチル基、「ｉ－Ｐｒ」はイソプロピル基、「ｔ－Ｂｕ」はｔｅｒｔ－ブチル基、「Ｐｈ」はフェニル基、「ＴＨＦ」はテトラヒドロフラン、「ＥｔＯＡｃ」は酢酸エチル、「ＣｕＴＣ」はチオフェン－２－カルボン酸銅（Ｉ）を表す。
【0357】
＜実施例１Ａ～１Ｃ＞
以下の反応式に従って、化合物２ａ（Ｓ－ドデシル ４－メトキシベンゾチオエート）を製造した。
以下の反応式に従って、化合物２ａ（Ｓ－ドデシル ４－メトキシベンゾチオエート）を製造した。
【0358】
【化47】
【0359】
グリニャール試薬（ＲＭｇＸ）として、実施例１Ａではｉ－ＰｒＭｇＣｌを、実施例１ＢではＰｈＭｇＢｒを、実施例１Ｃではｔ－ＢｕＭｇＢｒを使用した。
【0360】
（１）実施例１Ａ
第１のシュレンク管を窒素置換した後、シリンジを使用してＴＨＦ（２．５ｍＬ）を加え、次いで、１－ドデカンチオール（０．３ｍＬ，１．２５ｍｍｏｌ，１．２０当量）を加えた。第１のシュレンク管を氷浴に浸けて１℃に冷却した後、第１のシュレンク管内の混合物を攪拌しながら、シリンジを使用して、第１のシュレンク管内の混合物にｉ－ＰｒＭｇＣｌ（１．３ｍｍｏｌ，１．２５当量）（２ＭのＴＨＦ溶液として０．６５ｍＬ）を滴下により加えた。第１のシュレンク管内の混合物は白色懸濁液となった。
第１のシュレンク管を窒素置換した後、シリンジを使用してＴＨＦ（２．５ｍＬ）を加え、次いで、１－ドデカンチオール（０．３ｍＬ，１．２５ｍｍｏｌ，１．２０当量）を加えた。第１のシュレンク管を氷浴に浸けて１℃に冷却した後、第１のシュレンク管内の混合物を攪拌しながら、シリンジを使用して、第１のシュレンク管内の混合物にｉ－ＰｒＭｇＣｌ（１．３ｍｍｏｌ，１．２５当量）（２ＭのＴＨＦ溶液として０．６５ｍＬ）を滴下により加えた。第１のシュレンク管内の混合物は白色懸濁液となった。
【0361】
第１のシュレンク管とは別の第２のシュレンク管を窒素置換した後、シリンジを使用してＴＨＦ（２．０ｍＬ）を加え、次いで、化合物１ａ（４－メトキシ安息香酸エチル）（０．１７ｍＬ，１．０４ｍｍｏｌ，１当量）を加えた。第２のシュレンク管を氷浴に浸けて１℃に冷却した後、第２のシュレンク管内の化合物１ａのＴＨＦ溶液に、上記で調製した第１のシュレンク管内の混合物を、第１のシュレンク管の洗浄に使用したＴＨＦ（１．０ｍＬ×２）とともに、カニューレを使用して加えた。次いで、第２のシュレンク管を６５℃のオイルバスに、攪拌及び還流しながら、１時間浸けておいた。その間、第２のシュレンク管内の混合物は、最初は白色懸濁液であったが、１８分後にはピンク色の透明な溶液となった。反応の進行はＴＬＣによりモニターした。第２のシュレンク管を氷浴に浸け、攪拌しながら、第２のシュレンク管内の混合物に１Ｍ ＨＣｌ水溶液（６．５ｍＬ）を滴下により加え、反応をクエンチした。クエンチ後の反応混合物にＥｔＯＡｃ（２０ｍＬ）を加え、分液を行った。分離した水層にＥｔＯＡｃ（２０ｍＬ）を加え、再度分液を行った。有機層を合わせ、飽和ＮａＨＣＯ３水溶液（６．５ｍＬ）及びブライン水溶液（６．５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、ろ過し、ろ液をエバポレーションし、残渣を真空ポンプで濃縮し、液体状の粗化合物（４４４．５ｍｇ）を得た。粗化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＥｔＯＡｃ：ヘキサン＝３：９７）で精製し、無色透明液体状の化合物２ａ（３３３．６ｍｇ，収率９５％）を得た。
【0362】
得られた化合物２ａの融点（Ｍｐ）、赤外分光（ＩＲ）分析結果及び核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果を以下に示す。
Ｍｐ：２９－３１℃；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：νｍａｘ＝２９２５，２８５４，１６５９，１６０３，１５７９，１５０９，１４６４，１４１９，１３０８，１２６０，１２１４，１１６８，１１１３，１０３３，９１４，８３７，７９４，６４５，６２１ｃｍ－１；
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：７．９５（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），６．９２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），３．８６（ｓ，３Ｈ），３．０４（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），１．６９－１．６２（ｍ，２Ｈ），１．４５－１．２６（ｍ，１８Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）．
Ｍｐ：２９－３１℃；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：νｍａｘ＝２９２５，２８５４，１６５９，１６０３，１５７９，１５０９，１４６４，１４１９，１３０８，１２６０，１２１４，１１６８，１１１３，１０３３，９１４，８３７，７９４，６４５，６２１ｃｍ－１；
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：７．９５（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），６．９２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），３．８６（ｓ，３Ｈ），３．０４（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），１．６９－１．６２（ｍ，２Ｈ），１．４５－１．２６（ｍ，１８Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）．
【0363】
（２）実施例１Ｂ
グリニャール試薬（ＲＭｇＸ）として、ｉ－ＰｒＭｇＣｌ（１．３ｍｍｏｌ，１．２５当量）（２ＭのＴＨＦ溶液として０．６５ｍＬ）に代えて、ＰｈＭｇＢｒ（１．３ｍｍｏｌ，１．２５当量）（２ＭのＴＨＦ溶液として０．６５ｍＬ）を使用した点を除き、実施例１Ａと同様の操作を行い、化合物２ａ（３５０ｍｇ，定量的収率）を得た。得られた化合物２ａの融点（Ｍｐ）、赤外分光（ＩＲ）分析結果及び核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１Ａと同様であった。
グリニャール試薬（ＲＭｇＸ）として、ｉ－ＰｒＭｇＣｌ（１．３ｍｍｏｌ，１．２５当量）（２ＭのＴＨＦ溶液として０．６５ｍＬ）に代えて、ＰｈＭｇＢｒ（１．３ｍｍｏｌ，１．２５当量）（２ＭのＴＨＦ溶液として０．６５ｍＬ）を使用した点を除き、実施例１Ａと同様の操作を行い、化合物２ａ（３５０ｍｇ，定量的収率）を得た。得られた化合物２ａの融点（Ｍｐ）、赤外分光（ＩＲ）分析結果及び核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１Ａと同様であった。
【0364】
（３）実施例１Ｃ
グリニャール試薬（ＲＭｇＸ）として、ｉ－ＰｒＭｇＣｌ（１．３ｍｍｏｌ，１．２５当量）（２ＭのＴＨＦ溶液として０．６５ｍＬ）に代えて、ｔ－ＢｕＭｇＢｒ（１．３ｍｍｏｌ，１．２５当量）（２ＭのＴＨＦ溶液として０．６５ｍＬ）を使用した点を除き、実施例１Ａと同様の操作を行い、化合物２ａ（３３９ｍｇ，収率９７％）を得た。得られた化合物２ａの融点（Ｍｐ）、赤外分光（ＩＲ）分析結果及び核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１Ａと同様であった。
グリニャール試薬（ＲＭｇＸ）として、ｉ－ＰｒＭｇＣｌ（１．３ｍｍｏｌ，１．２５当量）（２ＭのＴＨＦ溶液として０．６５ｍＬ）に代えて、ｔ－ＢｕＭｇＢｒ（１．３ｍｍｏｌ，１．２５当量）（２ＭのＴＨＦ溶液として０．６５ｍＬ）を使用した点を除き、実施例１Ａと同様の操作を行い、化合物２ａ（３３９ｍｇ，収率９７％）を得た。得られた化合物２ａの融点（Ｍｐ）、赤外分光（ＩＲ）分析結果及び核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１Ａと同様であった。
【0365】
＜実施例２Ａ＞
以下の反応式に従って、化合物２ａ（Ｓ－ドデシル ４－メトキシベンゾチオエート）を製造した。
以下の反応式に従って、化合物２ａ（Ｓ－ドデシル ４－メトキシベンゾチオエート）を製造した。
【0366】
【化48】
【0367】
攪拌子を入れた第１のシュレンク管をフレームドライして窒素置換し、セプタムで蓋をした後、シリンジを使用して１－ドデカンチオール（０．３１３ｍｍｏｌ，１．２５当量）を加え、次いで、ＴＨＦ（０．６４ｍＬ）を加えた。第１のシュレンク管を氷浴に浸けて冷却した後、第１のシュレンク管内の混合物を攪拌しながら、第１のシュレンク管内の混合物に、シリンジを使用して、ｉ－ＰｒＭｇＣｌのＴＨＦ溶液（０．３１３ｍｍｏｌ，１．２５当量）を滴下により加えた。滴下後、氷浴を除いた。
【0368】
撹拌子を入れた第２のシュレンク管をフレームドライして窒素置換した後、シリンジを使用して、化合物１ａ（４－メトキシ安息香酸エチル）（０．２５ｍｍｏｌ，１当量）を加え、次いで、ＴＨＦ（０．４ｍＬ）を加えた。第２のシュレンク管を氷浴に浸けて冷却した後、第２のシュレンク管内の化合物１ａのＴＨＦ溶液に、上記で調製した第１のシュレンク管内の混合物を、第１のシュレンク管の洗浄に使用したＴＨＦ（２×０．３ｍＬ）とともに、カニュレーションにより加えた。第２のシュレンク管を、窒素置換したバルーン付きのジムロートに接続し、４０℃のオイルバスに、攪拌及び還流しながら、４時間浸けておいた。反応の進行はＴＬＣによりモニターした。第２のシュレンク管を氷浴に浸け、攪拌しながら、反応混合物に１Ｍ ＨＣｌ水溶液（１．７ｍＬ）を滴下により加え、反応をクエンチした。クエンチ後の反応混合物にＥｔＯＡｃ（９ｍＬ）を加え、分液を行った。分離した水層にＥｔＯＡｃ（９ｍＬ）を加え、再度分液を行った。有機層を合わせ、飽和ＮａＨＣＯ３水溶液（１．７ｍＬ）及びブライン水溶液（１．７ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、ろ過し、ろ液を減圧濃縮し、残渣を真空引きして、粗化合物を得た。粗化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＥｔＯＡｃ：ヘキサン＝３：９７）で精製し、化合物２ａ（７２ｍｇ，収率９４％）を得た。得られた化合物２ａの融点（Ｍｐ）、赤外分光（ＩＲ）分析結果及び核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１Ａと同様であった。
【0369】
＜実施例２Ｂ＞
以下の反応式に従って、化合物２ｂ（Ｓ－ドデシル ベンゾチオエート）を製造した。
以下の反応式に従って、化合物２ｂ（Ｓ－ドデシル ベンゾチオエート）を製造した。
【0370】
【化49】
【0371】
化合物１ａ（０．２５ｍｍｏｌ，１当量）に代えて、化合物１ｂ（０．２５ｍｍｏｌ，１当量）を使用した点を除き、実施例２Ａと同様の操作を行い、化合物２ｂ（５２ｍｇ，収率７５％）を得た。
【0372】
得られた化合物２ｂの核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：７．９７（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），７．５４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４２（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），３．０７（ｔ，Ｊ＝７．４，２Ｈ），１．７１－１．６４（ｍ，２Ｈ），１．４６－１．２７（ｍ，１８Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ）．
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：７．９７（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），７．５４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４２（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），３．０７（ｔ，Ｊ＝７．４，２Ｈ），１．７１－１．６４（ｍ，２Ｈ），１．４６－１．２７（ｍ，１８Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ）．
【0373】
＜実施例２Ｃ＞
以下の反応式に従って、化合物２ｃ（Ｓ－ドデシル ４－メチルベンゾチオエート）を製造した。
以下の反応式に従って、化合物２ｃ（Ｓ－ドデシル ４－メチルベンゾチオエート）を製造した。
【0374】
【化50】
【0375】
化合物１ａ（０．２５ｍｍｏｌ，１当量）に代えて、化合物１ｃ（０．２５ｍｍｏｌ，１当量）を使用した点を除き、実施例２Ａと同様の操作を行い、化合物２ｃ（５６ｍｇ，収率７７％）を得た。
【0376】
得られた化合物２ｃの核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：７．８７（ｄ，Ｊ＝８．０，２Ｈ），７．２４（ｄ，Ｊ＝８．０，２Ｈ），３．０５（ｔ，Ｊ＝７．５，２Ｈ），２．４０（ｓ，３Ｈ），１．６９－１．６３（ｍ，２Ｈ），１．４４－１．２６（ｍ，１８Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）．
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：７．８７（ｄ，Ｊ＝８．０，２Ｈ），７．２４（ｄ，Ｊ＝８．０，２Ｈ），３．０５（ｔ，Ｊ＝７．５，２Ｈ），２．４０（ｓ，３Ｈ），１．６９－１．６３（ｍ，２Ｈ），１．４４－１．２６（ｍ，１８Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）．
【0377】
＜実施例２Ｄ＞
以下の反応式に従って、化合物２ｄ（Ｓ－ドデシル ４－クロロベンゾチオエート）を製造した。
以下の反応式に従って、化合物２ｄ（Ｓ－ドデシル ４－クロロベンゾチオエート）を製造した。
【0378】
【化51】
【0379】
化合物１ａ（０．２５ｍｍｏｌ，１当量）に代えて、化合物１ｄ（０．２５ｍｍｏｌ，１当量）を使用した点を除き、実施例２Ａと同様の操作を行い、化合物２ｄ（７２．８ｍｇ，収率９４％）を得た。
【0380】
得られた化合物２ｄの核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：７．９０（ｄｄ，Ｊ＝２．０，６．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４１（ｄｄ，Ｊ＝１．８，６．３Ｈｚ，２Ｈ），３．０７（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），１．６９－１．６３（ｍ，２Ｈ），１．４４－１．２６（ｍ，１８Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）．
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：７．９０（ｄｄ，Ｊ＝２．０，６．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４１（ｄｄ，Ｊ＝１．８，６．３Ｈｚ，２Ｈ），３．０７（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），１．６９－１．６３（ｍ，２Ｈ），１．４４－１．２６（ｍ，１８Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）．
【0381】
＜実施例２Ｅ＞
以下の反応式に従って、化合物２ｅ（Ｓ－ドデシル ２－メチルプロパンチオエート）を製造した。
以下の反応式に従って、化合物２ｅ（Ｓ－ドデシル ２－メチルプロパンチオエート）を製造した。
【0382】
【化52】
【0383】
化合物１ａ（０．２５ｍｍｏｌ，１当量）に代えて、化合物１ｅ（０．２５ｍｍｏｌ，１当量）を使用した点を除き、実施例２Ａと同様の操作を行い、化合物２ｅ（６１ｍｇ，収率７９％）を得た。
【0384】
得られた化合物２ｅの核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：２．８５（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），２．７８－２．６８（ｍ，１Ｈ），１．５９－１．５２（ｍ，２Ｈ），１．３７－１．２６（ｍ，１８Ｈ），１．１９（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，６Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）．
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：２．８５（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），２．７８－２．６８（ｍ，１Ｈ），１．５９－１．５２（ｍ，２Ｈ），１．３７－１．２６（ｍ，１８Ｈ），１．１９（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，６Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）．
【0385】
＜実施例２Ｆ＞
以下の反応式に従って、化合物２ｆ（Ｓ－ドデシル ２，２－ジメチルプロパンチオエート）を製造した。
以下の反応式に従って、化合物２ｆ（Ｓ－ドデシル ２，２－ジメチルプロパンチオエート）を製造した。
【0386】
【化53】
【0387】
化合物１ａ（０．２５ｍｍｏｌ，１当量）に代えて、化合物１ｆ（０．２５ｍｍｏｌ，１当量）を使用した点を除き、実施例２Ａと同様の操作を行い、化合物２ｆ（５４ｍｇ，収率８３％）を得た。
【0388】
得られた化合物２ｆの核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：２．８２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），１．５９－１．５０（ｍ，２Ｈ），１．３７－１．２５（ｍ，１８Ｈ），１．２３（ｓ，９Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）．
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：２．８２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），１．５９－１．５０（ｍ，２Ｈ），１．３７－１．２５（ｍ，１８Ｈ），１．２３（ｓ，９Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）．
【0389】
＜実施例２Ｇ＞
以下の反応式に従って、化合物２ｇ（Ｓ－ドデシル チオフェン－２－カルボチオエート）を製造した。
以下の反応式に従って、化合物２ｇ（Ｓ－ドデシル チオフェン－２－カルボチオエート）を製造した。
【0390】
【化54】
【0391】
化合物１ａ（０．２５ｍｍｏｌ，１当量）に代えて、化合物１ｇ（０．２５ｍｍｏｌ，１当量）を使用した点を除き、実施例２Ａと同様の操作を行い、化合物２ｇ（７０ｍｇ，収率９９％）を得た。
【0392】
得られた化合物２ｇの核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：７．７９（ｄｄ，Ｊ＝０．９，３．９Ｈｚ，１Ｈ），７．５９（ｄｄ，Ｊ＝１．２，５．１Ｈｚ，１Ｈ），７．１０（ｄｄ，Ｊ＝３．９，４．８，１Ｈ），３．０６（ｔ，Ｊ＝７．２，２Ｈ），１．７２－１．６２（ｍ，２Ｈ），１．４３－１．２６（ｍ，１８Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：７．７９（ｄｄ，Ｊ＝０．９，３．９Ｈｚ，１Ｈ），７．５９（ｄｄ，Ｊ＝１．２，５．１Ｈｚ，１Ｈ），７．１０（ｄｄ，Ｊ＝３．９，４．８，１Ｈ），３．０６（ｔ，Ｊ＝７．２，２Ｈ），１．７２－１．６２（ｍ，２Ｈ），１．４３－１．２６（ｍ，１８Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．
【0393】
＜実施例２Ｈ＞
以下の反応式に従って、化合物２ｈ（Ｓ－ドデシル（４－トリフルオロメチル）ベンゾチオエート）を製造した。
以下の反応式に従って、化合物２ｈ（Ｓ－ドデシル（４－トリフルオロメチル）ベンゾチオエート）を製造した。
【0394】
【化55】
【0395】
化合物１ａ（０．２５ｍｍｏｌ，１当量）に代えて、化合物１ｈ（０．２５ｍｍｏｌ，１当量）を使用した点を除き、実施例２Ａと同様の操作を行い、化合物２ｈ（８２ｍｇ，収率９６％）を得た。
【0396】
得られた化合物２ｈの核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：８．０６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝８．０，２Ｈ），３．０９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），１．７１－１．６５（ｍ，２Ｈ），１．４５－１．２５（ｍ，１８Ｈ），０．８７（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）．
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：８．０６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝８．０，２Ｈ），３．０９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），１．７１－１．６５（ｍ，２Ｈ），１．４５－１．２５（ｍ，１８Ｈ），０．８７（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）．
【0397】
＜実施例２Ｉ＞
以下の反応式に従って、化合物２ａ（Ｓ－ドデシル ４－メトキシベンゾチオエート）を製造した。
以下の反応式に従って、化合物２ａ（Ｓ－ドデシル ４－メトキシベンゾチオエート）を製造した。
【0398】
【化56】
【0399】
第１のシュレンクフラスコを、アルゴン雰囲気下、フレームドライし、冷却した。第１のシュレンクフラスコに、１－ドデカンチオール（７６２ｍｇ，３．７６ｍｍｏｌ）を加え、次いで、ＴＨＦ（７．０ｍＬ）を加えた。第１のシュレンクフラスコを氷水で冷却し、ｉ－ＰｒＭｇＣｌ（２ＭのＴＨＦ溶液，１．９ｍＬ，３．７６ｍｍｏｌ）を滴下により加えた。
【0400】
第２のシュレンクフラスコを、アルゴン雰囲気下、フレームドライし、冷却した。第２のシュレンクフラスコに、化合物１ｉ（４－メトキシ安息香酸メチル）（５００ｍｇ，３．０１ｍｍｏｌ）を加え、次いで、ＴＨＦ（３ｍＬ）を加えた。第１のシュレンクフラスコ内の反応混合物に、第２のシュレンクフラスコ内の溶液を、第２のシュレンクフラスコの洗浄に使用したＴＨＦ（２×１ｍＬ）とともに、氷冷下、シリンジを使用して滴下により加えた。次いで、混合物を５０℃で１時間撹拌した。反応の完了をＴＬＣによりモニターした後、反応混合物を室温まで冷却した。得られた反応混合物に１Ｍ ＨＣｌ水溶液（１５ｍＬ）を加え、反応をクエンチした。クエンチ後の反応混合物をＥｔＯＡｃ（２５ｍＬ）で抽出し、次いで、飽和ＮａＨＣＯ３水溶液（２×１５ｍＬ）で洗浄し、次いで、ブライン水溶液（２×２０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過し、ロータリーエバポレーターを使用して濃縮した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＥｔＯＡｃ：ｎ－ヘキサン＝５：９５）で精製して、化合物２ａ（８９７ｍｇ，収率９６％）を白色の固体として得た。得られた化合物２ａの融点（Ｍｐ）、赤外分光（ＩＲ）分析結果及び核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１Ａと同様であった。
【0401】
＜実施例３Ａ＞
以下の反応式に従って、化合物３ａ（４－メトキシフェニルフェニルケトン）を製造した。
以下の反応式に従って、化合物３ａ（４－メトキシフェニルフェニルケトン）を製造した。
【0402】
【化57】
【0403】
第１のシュレンクフラスコを、Ｎ２雰囲気下、フレームドライし、冷却した。第１のシュレンクフラスコに、１－ドデカンチオール（０．３１３ｍｍｏｌ，１．２５当量）を加え、次いで、ＴＨＦ（０．６４ｍＬ）を加えた。第１のシュレンクフラスコを氷水で冷却し、ｉ－ＰｒＭｇＣｌのＴＨＦ溶液（０．３１３ｍｍｏｌ，１．２５当量）を滴下により加えた。
【0404】
第２のシュレンクフラスコを、Ｎ２雰囲気下、フレームドライし、冷却した。第２のシュレンクフラスコに、化合物１（４－メトキシ安息香酸メチル）（４１．５ｍｇ，０．２５ｍｍｏｌ，１当量）を加え、次いで、ＴＨＦ（０．４ｍＬ）を加えた。第２のシュレンクフラスコに、第１のシュレンクフラスコ内の溶液を、第１のシュレンクフラスコの洗浄に使用したＴＨＦ（２×０．３ｍＬ）とともに、氷冷下、カニュレーションにより加えた。次いで、混合物を４０℃で４時間撹拌した。反応の完了後、得られたチオエステル誘導体のＴＨＦ溶液を以下のケトン合成に使用した。
【0405】
ＣｕＴＣ（４７．７ｍｇ，０．２５ｍｍｏｌ，１当量）のＴＨＦ懸濁液（０．６４ｍＬ）に、ＰｈＭｇＢｒのＴＨＦ溶液（０．５２ＭのＴＨＦ溶液，０．６２５ｍＬ，０．３２５ｍｍｏｌ）を５分間かけて滴下により加えた。混合物を１０分間撹拌した。得られた反応混合物を、上記チオエステル誘導体（０．２５０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液に５分間かけて滴下により加えた。混合物を３０℃で４時間撹拌した。反応を１Ｍ ＨＣｌ水溶液（１ｍＬ）によりクエンチした。クエンチ後の反応混合物に、ＥｔＯＡｃ（１０ｍＬ）を加え、次いで、１Ｍ ＨＣｌ水溶液（５ｍＬ×３）及びブライン水溶液（５ｍＬ）で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させた。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＥｔＯＡｃ：ｎ－ヘキサン＝１：７０から１：５）で精製して、化合物３ａ（４２．２ｍｇ，収率８０％）を無色の油状物として得た。
【0406】
得られた化合物３ａの核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：７．８２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．７６（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），７．５６（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），６．９６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），３．８９（ｓ，３Ｈ）；
１３Ｃ｛１Ｈ｝ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：１９５．７，１６３．４，１３８．５，１３２．７，１３２．０，１３０．４，１２９．８，１２８．３，１１３．７，５５．６．
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：７．８２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．７６（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），７．５６（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），６．９６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），３．８９（ｓ，３Ｈ）；
１３Ｃ｛１Ｈ｝ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：１９５．７，１６３．４，１３８．５，１３２．７，１３２．０，１３０．４，１２９．８，１２８．３，１１３．７，５５．６．
【0407】
＜実施例３Ｂ＞
化合物１（４－メトキシ安息香酸メチル）に代えて、４－フルオロ安息香酸メチル（３８．５ｍｇ，０．２５ｍｍｏｌ，１当量）を使用した点を除き、実施例３Ａと同様の操作を行い、下記式で表される４－フルオロフェニルフェニルケトン（５０ｍｇ，定量的収率）を無色の油状物として得た。
化合物１（４－メトキシ安息香酸メチル）に代えて、４－フルオロ安息香酸メチル（３８．５ｍｇ，０．２５ｍｍｏｌ，１当量）を使用した点を除き、実施例３Ａと同様の操作を行い、下記式で表される４－フルオロフェニルフェニルケトン（５０ｍｇ，定量的収率）を無色の油状物として得た。
【0408】
【化58】
【0409】
得られた４－フルオロフェニルフェニルケトンの核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：７．８３（ｍ，２Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４９（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．１６（ｔ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）；
１３Ｃ｛１Ｈ｝ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：１９５．２，１６５．３（ｄ，ＪＣ－Ｆ＝２５２Ｈｚ），１３７．５，１３３．８（ｄ，ＪＣ－Ｆ＝３Ｈｚ），１３２．６（ｄ，ＪＣ－Ｆ＝９Ｈｚ），１３２．４，１２９．８，１２８．３，１１５．４（ｄ，ＪＣ－Ｆ＝２２Ｈｚ）；
１９Ｆ｛１Ｈ｝ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：１０６．０．
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：７．８３（ｍ，２Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４９（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．１６（ｔ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）；
１３Ｃ｛１Ｈ｝ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：１９５．２，１６５．３（ｄ，ＪＣ－Ｆ＝２５２Ｈｚ），１３７．５，１３３．８（ｄ，ＪＣ－Ｆ＝３Ｈｚ），１３２．６（ｄ，ＪＣ－Ｆ＝９Ｈｚ），１３２．４，１２９．８，１２８．３，１１５．４（ｄ，ＪＣ－Ｆ＝２２Ｈｚ）；
１９Ｆ｛１Ｈ｝ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：１０６．０．
【0410】
＜実施例３Ｃ＞
以下の反応式に従って、化合物３ｃ（フェニル（ｐ－トリル）メタノン）を製造した。
以下の反応式に従って、化合物３ｃ（フェニル（ｐ－トリル）メタノン）を製造した。
【0411】
【化59】
【0412】
第１、第２及び第３のシュレンクフラスコを、アルゴン雰囲気下、オーブン乾燥させ、冷却した。第１のシュレンクフラスコに、１－ドデカンチオール（２５３ｍｇ，１．２５当量）を加え、次いで、ＴＨＦ（２．６ｍＬ）を加えた。
【0413】
第１のシュレンクフラスコを氷水で冷却し、ｉ－ＰｒＭｇＣｌのＴＨＦ溶液（２ＭのＴＨＦ溶液，１．０４ｍＬ，１．２５当量）を５分間かけて滴下により加えた。
【0414】
第２のシュレンクフラスコに、４－メチル安息香酸メチル（２５０ｍｇ，１当量）を加え、次いで、ＴＨＦ（２．７ｍＬ）を加えた。第２のシュレンクフラスコに、第１のシュレンクフラスコ内の溶液を、第１のシュレンクフラスコの洗浄に使用したＴＨＦ（２．０ｍＬ）とともに、氷冷下、カニュレーションにより加えた。次いで、混合物を５０℃で１時間撹拌した。反応の進行をＴＬＣによりモニターした。反応の完了後、反応混合物を室温まで冷却した。
【0415】
第３のシュレンクフラスコに、ＣｕＴＣ（３３３ｍｇ，１．２５当量）を加え、次いで、ＴＨＦ（４．３ｍＬ）を加えた。ＣｕＴＣのＴＨＦ懸濁液に、ＰｈＭｇＢｒのＴＨＦ溶液（１ＭのＴＨＦ溶液，１．７５ｍＬ，１．３当量）を５分間かけて滴下により加えた。混合物を１０分間撹拌した後、第３のシュレンクフラスコ内の混合物を、第２のシュレンクフラスコに５分間かけて滴下により加えた。混合物を３０℃で４時間撹拌した。反応混合物に１Ｍ ＨＣｌ水溶液（６ｍＬ）を加え、反応をクエンチした。クエンチ後の反応混合物を珪藻土を通じて濾過し、次いで、濃縮した。残渣に、ＥｔＯＡｃ（６０ｍＬ）を加え、次いで、混合物を１Ｍ ＨＣｌ水溶液（３０ｍＬ×３）で洗浄し、次いで、ブライン水溶液（３０ｍＬ）で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３ｃ（２９３．３ｍｇ，収率９０％）を白色の固体として得た。
【0416】
得られた化合物３ｃの融点（Ｍｐ）及び核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果を以下に示す。
Ｍｐ＝５４－５７℃；
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：７．７８（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．５６（ｔｔ，Ｊ＝７．５，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４６（ｄｄ，Ｊ＝８．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．２７（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），２．４３（ｓ，３Ｈ）；
１３Ｃ｛１Ｈ｝ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：１９６．６１，１４３．３６，１３８．０３，１３４．９６，１３２．２８，１３０．４２，１３０．０４，１２９．０９，１２８．３２，２１．７７．
Ｍｐ＝５４－５７℃；
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：７．７８（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．５６（ｔｔ，Ｊ＝７．５，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４６（ｄｄ，Ｊ＝８．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．２７（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），２．４３（ｓ，３Ｈ）；
１３Ｃ｛１Ｈ｝ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：１９６．６１，１４３．３６，１３８．０３，１３４．９６，１３２．２８，１３０．４２，１３０．０４，１２９．０９，１２８．３２，２１．７７．
【0417】
＜実施例３Ｄ＞
以下の反応式に従って、化合物３ｄ（（４－クロロフェニル）（フェニル）メタノン）を製造した。
以下の反応式に従って、化合物３ｄ（（４－クロロフェニル）（フェニル）メタノン）を製造した。
【0418】
【化60】
【0419】
第１、第２及び第３のシュレンクフラスコを、アルゴン雰囲気下、オーブン乾燥させ、冷却した。
【0420】
第１のシュレンクフラスコに、１－ドデカンチオール（２５３ｍｇ，１．２５当量）を加え、次いで、ＴＨＦ（２．６ｍＬ）を加えた。第１のシュレンクフラスコを氷水で冷却し、ｉ－ＰｒＭｇＣｌのＴＨＦ溶液（２ＭのＴＨＦ溶液，０．６３ｍＬ，１．２５当量）を５分間かけて滴下により加えた。
【0421】
第２のシュレンクフラスコに、４－クロロ安息香酸メチル（１７０ｍｇ，１当量）を加え、次いで、ＴＨＦ（１．６ｍＬ）を加えた。第２のシュレンクフラスコに、第１のシュレンクフラスコ内の溶液を、第１のシュレンクフラスコの洗浄に使用したＴＨＦ（１．２ｍＬ）とともに、氷冷下、カニュレーションにより加えた。次いで、混合物を５０℃で１時間撹拌した。反応の進行をＴＬＣによりモニターした。反応の完了後、反応混合物を室温まで冷却した。
【0422】
第３のシュレンクフラスコに、ＣｕＴＣ（２３８ｍｇ，１．２５当量）を加え、次いで、ＴＨＦ（２．６ｍＬ）を加えた。ＣｕＴＣのＴＨＦ懸濁液に、ＰｈＭｇＢｒのＴＨＦ溶液（１ＭのＴＨＦ溶液，１．３ｍＬ，１．３当量）を５分間かけて滴下により加えた。混合物を１０分間撹拌した後、第３のシュレンクフラスコ内の混合物を、第２のシュレンクフラスコに５分間かけて滴下により加えた。混合物を３０℃で４時間撹拌した。反応混合物に１Ｍ ＨＣｌ水溶液（４ｍＬ）を加え、反応をクエンチした。クエンチ後の反応混合物を珪藻土を通じて濾過し、次いで、濃縮した。残渣に、ＥｔＯＡｃ（４０ｍＬ）を加え、次いで、混合物を１Ｍ ＨＣｌ水溶液（２０ｍＬ×３）で洗浄し、次いで、ブライン水溶液（２０ｍＬ）で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３ｄ（１９４．２ｍｇ，収率９０％）を白色の固体として得た。
【0423】
得られた化合物３ｄの融点（Ｍｐ）及び核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果を以下に示す。
Ｍｐ＝７３－７６℃；
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：７．７８－７．７４（ｍ，４Ｈ），７．６０（ｔｔ，Ｊ＝７．５，１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５１－７．４４（ｍ，４Ｈ）；
１３Ｃ｛１Ｈ｝ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：１９５．６，１３９．０，１３７．３，１３５．９，１３２．８，１３１．６，１３０．０，１２８．７，１２８．５．
Ｍｐ＝７３－７６℃；
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：７．７８－７．７４（ｍ，４Ｈ），７．６０（ｔｔ，Ｊ＝７．５，１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５１－７．４４（ｍ，４Ｈ）；
１３Ｃ｛１Ｈ｝ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：１９５．６，１３９．０，１３７．３，１３５．９，１３２．８，１３１．６，１３０．０，１２８．７，１２８．５．
【0424】
＜実施例３Ｅ＞
以下の反応式に従って、化合物３ｅ（４－ベンゾイルベンゾニトリル）を製造した。
以下の反応式に従って、化合物３ｅ（４－ベンゾイルベンゾニトリル）を製造した。
【0425】
【化61】
【0426】
第１、第２及び第３のシュレンクフラスコを、アルゴン雰囲気下、オーブン乾燥させ、冷却した。
【0427】
第１のシュレンクフラスコに、１－ドデカンチオール（２５３ｍｇ，１．２５当量）を加え、次いで、ＴＨＦ（２．６ｍＬ）を加えた。第１のシュレンクフラスコを氷水で冷却し、ｉ－ＰｒＭｇＣｌのＴＨＦ溶液（２ＭのＴＨＦ溶液，０．６３ｍＬ，１．２５当量）を５分間かけて滴下により加えた。
【0428】
第２のシュレンクフラスコに、４－シアノ安息香酸メチル（１６１ｍｇ，１当量）を加え、次いで、ＴＨＦ（１．６ｍＬ）を加えた。第２のシュレンクフラスコに、第１のシュレンクフラスコ内の溶液を、第１のシュレンクフラスコの洗浄に使用したＴＨＦ（１．２ｍＬ）とともに、氷冷下、カニュレーションにより加えた。次いで、混合物を５０℃で１時間撹拌した。反応の進行をＴＬＣによりモニターした。反応の完了後、反応混合物を室温まで冷却した。
【0429】
第３のシュレンクフラスコに、ＣｕＴＣ（２３８ｍｇ，１．２５当量）を加え、次いで、ＴＨＦ（２．６ｍＬ）を加えた。ＣｕＴＣのＴＨＦ懸濁液に、ＰｈＭｇＢｒのＴＨＦ溶液（１ＭのＴＨＦ溶液，１．３ｍＬ，１．３当量）を５分間かけて滴下により加えた。混合物を１０分間撹拌した後、第３のシュレンクフラスコ内の混合物を、第２のシュレンクフラスコに５分間かけて滴下により加えた。混合物を３０℃で４時間撹拌した。反応混合物に１Ｍ ＨＣｌ水溶液（４ｍＬ）を加え、反応をクエンチした。クエンチ後の反応混合物を珪藻土を通じて濾過し、次いで、濃縮した。残渣に、ＥｔＯＡｃ（４０ｍＬ）を加え、次いで、混合物を１Ｍ ＨＣｌ水溶液（２０ｍＬ×３）で洗浄し、次いで、ブライン水溶液（２０ｍＬ）で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３ｅ（１８６．４ｍｇ，収率９０％）を白色の固体として得た。
【0430】
得られた化合物３ｅの融点（Ｍｐ）及び核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果を以下に示す。
Ｍｐ＝１１２－１１５℃；
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：７．８８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８１－７．７８（ｍ，４Ｈ），７．６５（ｔｔ，Ｊ＝７．５，１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５２（ｄｄ，Ｊ＝８．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ）；
１３Ｃ｛１Ｈ｝ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：１９５．１，１４１．３，１３６．４，１３３．４，１３２．３，１３０．３，１３０．２，１２８．７，１１８．１，１１５．７．
Ｍｐ＝１１２－１１５℃；
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：７．８８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８１－７．７８（ｍ，４Ｈ），７．６５（ｔｔ，Ｊ＝７．５，１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５２（ｄｄ，Ｊ＝８．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ）；
１３Ｃ｛１Ｈ｝ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：１９５．１，１４１．３，１３６．４，１３３．４，１３２．３，１３０．３，１３０．２，１２８．７，１１８．１，１１５．７．
【0431】
＜実施例３Ｆ＞
以下の反応式に従って、化合物３ｆ（フェニル（４－（トリフルオロメチル）フェニル）メタノン）を製造した。
以下の反応式に従って、化合物３ｆ（フェニル（４－（トリフルオロメチル）フェニル）メタノン）を製造した。
【0432】
【化62】
【0433】
第１、第２及び第３のシュレンクフラスコを、アルゴン雰囲気下、オーブン乾燥させ、冷却した。
【0434】
第１のシュレンクフラスコに、１－ドデカンチオール（２５３ｍｇ，１．２５当量）を加え、次いで、ＴＨＦ（２．６ｍＬ）を加えた。第１のシュレンクフラスコを氷水で冷却し、ｉ－ＰｒＭｇＣｌのＴＨＦ溶液（２ＭのＴＨＦ溶液，０．６３ｍＬ，１．２５当量）を５分間かけて滴下により加えた。
【0435】
第２のシュレンクフラスコに、４－（トリフルオロメチル）安息香酸メチル（２０４ｍｇ，１当量）を加え、次いで、ＴＨＦ（１．６ｍＬ）を加えた。第２のシュレンクフラスコに、第１のシュレンクフラスコ内の溶液を、第１のシュレンクフラスコの洗浄に使用したＴＨＦ（１．２ｍＬ）とともに、氷冷下、カニュレーションにより加えた。次いで、混合物を５０℃で１時間撹拌した。反応の進行をＴＬＣによりモニターした。反応の完了後、反応混合物を室温まで冷却した。
【0436】
第３のシュレンクフラスコに、ＣｕＴＣ（２３８ｍｇ，１．２５当量）を加え、次いで、ＴＨＦ（２．６ｍＬ）を加えた。ＣｕＴＣのＴＨＦ懸濁液に、ＰｈＭｇＢｒのＴＨＦ溶液（１ＭのＴＨＦ溶液，１．３ｍＬ，１．３当量）を５分間かけて滴下により加えた。混合物を１０分間撹拌した後、第３のシュレンクフラスコ内の混合物を、第２のシュレンクフラスコに５分間かけて滴下により加えた。混合物を３０℃で４時間撹拌した。反応混合物に１Ｍ ＨＣｌ水溶液（４ｍＬ）を加え、反応をクエンチした。クエンチ後の反応混合物を珪藻土を通じて濾過し、次いで、濃縮した。残渣に、ＥｔＯＡｃ（４０ｍＬ）を加え、次いで、混合物を１Ｍ ＨＣｌ水溶液（２０ｍＬ×３）で洗浄し、次いで、ブライン水溶液（２０ｍＬ）で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３ｆ（２１８．５ｍｇ，収率８７％）を白色の固体として得た。
【0437】
得られた化合物３ｆの融点（Ｍｐ）及び核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果を以下に示す。
Ｍｐ＝１１４－１１８℃；
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：７．８９（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．６３（ｔｔ，Ｊ＝７．５，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５０（ｄｄ，Ｊ＝８．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ）；
１３Ｃ｛１Ｈ｝ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：１９５．６，１４０．８，１３６．８，１３３．８（ｑ，２ＪＣ－Ｆ＝３２．５Ｈｚ），１３３．２，１３０．２，１３０．２０，１２８．６，１２５．４（ｑ，３ＪＣ－Ｆ＝７．５Ｈｚ），１２３．８（ｑ，１ＪＣ－Ｆ＝２７１．２Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：－６２．８９．
Ｍｐ＝１１４－１１８℃；
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：７．８９（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．６３（ｔｔ，Ｊ＝７．５，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５０（ｄｄ，Ｊ＝８．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ）；
１３Ｃ｛１Ｈ｝ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：１９５．６，１４０．８，１３６．８，１３３．８（ｑ，２ＪＣ－Ｆ＝３２．５Ｈｚ），１３３．２，１３０．２，１３０．２０，１２８．６，１２５．４（ｑ，３ＪＣ－Ｆ＝７．５Ｈｚ），１２３．８（ｑ，１ＪＣ－Ｆ＝２７１．２Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：－６２．８９．
【0438】
＜実施例３Ｇ＞
以下の反応式に従って、化合物３ｇ（（４－ブロモフェニル）（フェニル）メタノン）を製造した。
以下の反応式に従って、化合物３ｇ（（４－ブロモフェニル）（フェニル）メタノン）を製造した。
【0439】
【化63】
【0440】
第１、第２及び第３のシュレンクフラスコを、アルゴン雰囲気下、オーブン乾燥させ、冷却した。
【0441】
第１のシュレンクフラスコに、１－ドデカンチオール（２５３ｍｇ，１．２５当量）を加え、次いで、ＴＨＦ（２．６ｍＬ）を加えた。第１のシュレンクフラスコを氷水で冷却し、ｉ－ＰｒＭｇＣｌのＴＨＦ溶液（２ＭのＴＨＦ溶液，０．６３ｍＬ，１．２５当量）を５分間かけて滴下により加えた。
【0442】
第２のシュレンクフラスコに、４－ブロモ安息香酸メチル（２１５ｍｇ，１当量）を加え、次いで、ＴＨＦ（１．６ｍＬ）を加えた。第２のシュレンクフラスコに、第１のシュレンクフラスコ内の溶液を、第１のシュレンクフラスコの洗浄に使用したＴＨＦ（１．２ｍＬ）とともに、氷冷下、カニュレーションにより加えた。次いで、混合物を５０℃で１時間撹拌した。反応の進行をＴＬＣによりモニターした。反応の完了後、反応混合物を室温まで冷却した。
【0443】
第３のシュレンクフラスコに、ＣｕＴＣ（２３８ｍｇ，１．２５当量）を加え、次いで、ＴＨＦ（２．６ｍＬ）を加えた。ＣｕＴＣのＴＨＦ懸濁液に、ＰｈＭｇＢｒのＴＨＦ溶液（１ＭのＴＨＦ溶液，１．３ｍＬ，１．３当量）を５分間かけて滴下により加えた。混合物を１０分間撹拌した後、第３のシュレンクフラスコ内の混合物を、第２のシュレンクフラスコに５分間かけて滴下により加えた。混合物を３０℃で４時間撹拌した。反応混合物に１Ｍ ＨＣｌ水溶液（４ｍＬ）を加え、反応をクエンチした。クエンチ後の反応混合物を珪藻土を通じて濾過し、次いで、濃縮した。残渣に、ＥｔＯＡｃ（４０ｍＬ）を加え、次いで、混合物を１Ｍ ＨＣｌ水溶液（２０ｍＬ×３）で洗浄し、次いで、ブライン水溶液（２０ｍＬ）で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３ｇ（２３０．０ｍｇ，収率８８％）を白色の固体として得た。
【0444】
得られた化合物３ｇの融点（Ｍｐ）及び核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果を以下に示す。
Ｍｐ＝８０－８２℃；
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：７．７７（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６４－７．５０（ｍ，３Ｈ），７．４８（ｄｄ，Ｊ＝８．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ）；
１３Ｃ｛１Ｈ｝ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：１９５．７，１３７．２，１３６．４，１３２．８，１３１．７，１３１．７，１３０．０，１２８．５，１２７．６．
Ｍｐ＝８０－８２℃；
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：７．７７（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６４－７．５０（ｍ，３Ｈ），７．４８（ｄｄ，Ｊ＝８．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ）；
１３Ｃ｛１Ｈ｝ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：１９５．７，１３７．２，１３６．４，１３２．８，１３１．７，１３１．７，１３０．０，１２８．５，１２７．６．
【0445】
＜実施例３Ｈ＞
以下の反応式に従って、化合物３ｈ（（４－ヨードフェニル）（フェニル）メタノン）を製造した。
以下の反応式に従って、化合物３ｈ（（４－ヨードフェニル）（フェニル）メタノン）を製造した。
【0446】
【化64】
【0447】
第１、第２及び第３のシュレンクフラスコを、アルゴン雰囲気下、オーブン乾燥させ、冷却した。
【0448】
第１のシュレンクフラスコに、１－ドデカンチオール（２５３ｍｇ，１．２５当量）を加え、次いで、ＴＨＦ（２．６ｍＬ）を加えた。第１のシュレンクフラスコを氷水で冷却し、ｉ－ＰｒＭｇＣｌのＴＨＦ溶液（２ＭのＴＨＦ溶液，０．６３ｍＬ，１．２５当量）を５分間かけて滴下により加えた。
【0449】
第２のシュレンクフラスコに、４－ヨード安息香酸メチル（２６２ｍｇ，１当量）を加え、次いで、ＴＨＦ（１．６ｍＬ）を加えた。第２のシュレンクフラスコに、第１のシュレンクフラスコ内の溶液を、第１のシュレンクフラスコの洗浄に使用したＴＨＦ（１．２ｍＬ）とともに、氷冷下、カニュレーションにより加えた。次いで、混合物を５０℃で１時間撹拌した。反応の進行をＴＬＣによりモニターした。反応の完了後、反応混合物を室温まで冷却した。
【0450】
第３のシュレンクフラスコに、ＣｕＴＣ（２３８ｍｇ，１．２５当量）を加え、次いで、ＴＨＦ（２．６ｍＬ）を加えた。ＣｕＴＣのＴＨＦ懸濁液に、ＰｈＭｇＢｒのＴＨＦ溶液（１ＭのＴＨＦ溶液，１．３ｍＬ，１．３当量）を５分間かけて滴下により加えた。混合物を１０分間撹拌した後、第３のシュレンクフラスコ内の混合物を、第２のシュレンクフラスコに５分間かけて滴下により加えた。混合物を３０℃で４時間撹拌した。反応混合物に１Ｍ ＨＣｌ水溶液（４ｍＬ）を加え、反応をクエンチした。クエンチ後の反応混合物を珪藻土を通じて濾過し、次いで、濃縮した。残渣に、ＥｔＯＡｃ（４０ｍＬ）を加え、次いで、混合物を１Ｍ ＨＣｌ水溶液（２０ｍＬ×３）で洗浄し、次いで、ブライン水溶液（２０ｍＬ）で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３ｈ（２３１．２ｍｇ，収率７５％）を白色の固体として得た。
【0451】
得られた化合物３ｈの融点（Ｍｐ）及び核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果を以下に示す。
Ｍｐ＝９９－１０１℃；
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：７．８４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７７（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．０Ｈｚ，２Ｈ），７．６０（ｔｔ，Ｊ＝７．５，１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４８（ｄｄ，Ｊ＝８．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ）；
１３Ｃ｛１Ｈ｝ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：１９６．０，１３７．７，１３７．２，１３６．９，１３２．８，１３１．６，１３０．１，１２８．５，１００．３．
Ｍｐ＝９９－１０１℃；
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：７．８４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７７（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．０Ｈｚ，２Ｈ），７．６０（ｔｔ，Ｊ＝７．５，１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４８（ｄｄ，Ｊ＝８．０，７．５Ｈｚ，２Ｈ）；
１３Ｃ｛１Ｈ｝ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：１９６．０，１３７．７，１３７．２，１３６．９，１３２．８，１３１．６，１３０．１，１２８．５，１００．３．
【0452】
＜実施例４＞
以下の反応式に従って、化合物３（（４－クロロ－３－（４－エトキシベンジル）フェニル）（４－メトキシフェニル）メタノン）を製造した。
以下の反応式に従って、化合物３（（４－クロロ－３－（４－エトキシベンジル）フェニル）（４－メトキシフェニル）メタノン）を製造した。
【0453】
【化65】
【0454】
有機亜鉛試薬の調製
アルゴン雰囲気下、オーブン乾燥させたシュレンク管に、切削片状マグネシウム（２８９ｍｇ，１２．０９ｍｍｏｌ，４．００当量）を加えた後、ＴＨＦ（０．５ｍＬ）を加え、さらに、１，２－ジブロモエタン（１３μＬ）を加え、２分間撹拌した。次いで、４－ブロモ－１－クロロ－２－（４－エトキシベンジル）ベンゼン（１．９５ｇ，６．０２ｍｍｏｌ，２．００当量）のＴＨＦ溶液（０．５ｍＬ×３）をゆっくりと加えた。添加の完了後、反応混合物を室温（ｒｔ）で３０分間撹拌した。次いで、反応混合物を、ＬｉＣｌ（２５５ｍｇ，６．０２ｍｍｏｌ，２当量）及びＺｎＢｒ２（１．３６ｇ，６．０２ｍｍｏｌ，２当量）のＴＨＦ溶液（１ｍＬ）の入った別のシュレンク管に、アルゴン雰囲気下、室温で移した。次いで、反応混合物を４０℃で１時間撹拌し、以下の工程に使用した。
アルゴン雰囲気下、オーブン乾燥させたシュレンク管に、切削片状マグネシウム（２８９ｍｇ，１２．０９ｍｍｏｌ，４．００当量）を加えた後、ＴＨＦ（０．５ｍＬ）を加え、さらに、１，２－ジブロモエタン（１３μＬ）を加え、２分間撹拌した。次いで、４－ブロモ－１－クロロ－２－（４－エトキシベンジル）ベンゼン（１．９５ｇ，６．０２ｍｍｏｌ，２．００当量）のＴＨＦ溶液（０．５ｍＬ×３）をゆっくりと加えた。添加の完了後、反応混合物を室温（ｒｔ）で３０分間撹拌した。次いで、反応混合物を、ＬｉＣｌ（２５５ｍｇ，６．０２ｍｍｏｌ，２当量）及びＺｎＢｒ２（１．３６ｇ，６．０２ｍｍｏｌ，２当量）のＴＨＦ溶液（１ｍＬ）の入った別のシュレンク管に、アルゴン雰囲気下、室温で移した。次いで、反応混合物を４０℃で１時間撹拌し、以下の工程に使用した。
【0455】
化合物３の調製
アルゴン雰囲気下、オーブン乾燥させたシュレンク管に、Ｃ１２Ｈ２５ＳＨ（０．９ｍＬ，３．７７ｍｍｏｌ，１．２５当量）を加え、３ｍＬのＴＨＦを加えて溶解させ、０℃まで冷却した。次いで、ｉ－ＰｒＭｇＣｌ（１．８８ｍＬ，３．７７ｍｍｏｌ，１．２５当量）を２分間かけて滴下により加えた。得られた溶液を同温度で５分間撹拌し、次いで、化合物１（４－メトキシ安息香酸メチル）（５００ｍｇ，３．０１ｍｍｏｌ，１．００当量）のＴＨＦ溶液（０．５ｍＬ×３）をゆっくりと加えた。添加の完了後、反応混合物を４５℃まで加温し、２時間撹拌した。反応の完了をＴＬＣにより確認した後、反応混合物を室温まで冷却し、トリメチルシリルクロリド（ＴＭＳＣｌ）（０．４８ｍＬ，３．７７ｍｍｏｌ，１．２５当量）を加え、１５分間撹拌した。次いで、反応混合物をトルエン（ＴＬ）（５ｍＬ）で希釈し、乾燥した１０％ Ｐｄ／Ｃ（１６０ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ，５ｍｏｌ％）及びＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（０．２ｍＬ）を加え、５分間撹拌した。上記で調製した有機亜鉛試薬を加え、室温で３時間撹拌した。反応の完了をＴＬＣにより確認した後、反応混合物をＥｔＯＡｃ（２５ｍＬ）で希釈し、反応を１Ｎ ＨＣｌ水溶液（１０ｍＬ）でクエンチし、セライトベッドを通じて濾過し、セライトベッドをＥｔＯＡｃ（１０ｍＬ×３）で十分に洗浄した。次いで、濾液を分液漏斗に移し、有機層を分離し、飽和ＮａＨＣＯ３水溶液（１０ｍＬ）で洗浄し、次いで、ブライン水溶液（１０ｍＬ）で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４を使用して乾燥させ、ロータリーエバポレーターを使用して濃縮した。得られた褐色の半固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ－ヘキサン：ＥｔＯＡｃ＝９５：５）で精製して、化合物３（１．１３ｇ，化合物１からの収率：定量的収率）を淡褐色の固体として得た。
アルゴン雰囲気下、オーブン乾燥させたシュレンク管に、Ｃ１２Ｈ２５ＳＨ（０．９ｍＬ，３．７７ｍｍｏｌ，１．２５当量）を加え、３ｍＬのＴＨＦを加えて溶解させ、０℃まで冷却した。次いで、ｉ－ＰｒＭｇＣｌ（１．８８ｍＬ，３．７７ｍｍｏｌ，１．２５当量）を２分間かけて滴下により加えた。得られた溶液を同温度で５分間撹拌し、次いで、化合物１（４－メトキシ安息香酸メチル）（５００ｍｇ，３．０１ｍｍｏｌ，１．００当量）のＴＨＦ溶液（０．５ｍＬ×３）をゆっくりと加えた。添加の完了後、反応混合物を４５℃まで加温し、２時間撹拌した。反応の完了をＴＬＣにより確認した後、反応混合物を室温まで冷却し、トリメチルシリルクロリド（ＴＭＳＣｌ）（０．４８ｍＬ，３．７７ｍｍｏｌ，１．２５当量）を加え、１５分間撹拌した。次いで、反応混合物をトルエン（ＴＬ）（５ｍＬ）で希釈し、乾燥した１０％ Ｐｄ／Ｃ（１６０ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ，５ｍｏｌ％）及びＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（０．２ｍＬ）を加え、５分間撹拌した。上記で調製した有機亜鉛試薬を加え、室温で３時間撹拌した。反応の完了をＴＬＣにより確認した後、反応混合物をＥｔＯＡｃ（２５ｍＬ）で希釈し、反応を１Ｎ ＨＣｌ水溶液（１０ｍＬ）でクエンチし、セライトベッドを通じて濾過し、セライトベッドをＥｔＯＡｃ（１０ｍＬ×３）で十分に洗浄した。次いで、濾液を分液漏斗に移し、有機層を分離し、飽和ＮａＨＣＯ３水溶液（１０ｍＬ）で洗浄し、次いで、ブライン水溶液（１０ｍＬ）で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４を使用して乾燥させ、ロータリーエバポレーターを使用して濃縮した。得られた褐色の半固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ－ヘキサン：ＥｔＯＡｃ＝９５：５）で精製して、化合物３（１．１３ｇ，化合物１からの収率：定量的収率）を淡褐色の固体として得た。
【0456】
得られた化合物３の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ） δ（ｐｐｍ）：７．７７－７．７４（ｍ，２Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．５４（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．１１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），６．９５－６．９１（ｍ，２Ｈ），６．８３－６．８０（ｍ，２Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），３．９９（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），３．８８（ｓ，３Ｈ），１．３９（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）．
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ） δ（ｐｐｍ）：１９４．４４，１６３．４１，１５７．６５，１３９．５２，１３８．２２，１３６．８７，１３２．５７，１３２．３７，１３０．８７，１２９．９４，１２９．８９，１２９．５０，１２８．９７，１１４．６５，１１３．６９，７７．４０，７７．１４，７６．８９，６３．４８，５５．６０，３８．４４，１４．９６．
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ） δ（ｐｐｍ）：７．７７－７．７４（ｍ，２Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．５４（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．１１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），６．９５－６．９１（ｍ，２Ｈ），６．８３－６．８０（ｍ，２Ｈ），４．０８（ｓ，２Ｈ），３．９９（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），３．８８（ｓ，３Ｈ），１．３９（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）．
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ） δ（ｐｐｍ）：１９４．４４，１６３．４１，１５７．６５，１３９．５２，１３８．２２，１３６．８７，１３２．５７，１３２．３７，１３０．８７，１２９．９４，１２９．８９，１２９．５０，１２８．９７，１１４．６５，１１３．６９，７７．４０，７７．１４，７６．８９，６３．４８，５５．６０，３８．４４，１４．９６．
【0457】
＜実施例５＞
以下の反応式に従って、化合物４（４－メトキシベンズアルデヒド）を製造した。
以下の反応式に従って、化合物４（４－メトキシベンズアルデヒド）を製造した。
【0458】
【化66】
【0459】
第１のシュレンクフラスコを、アルゴン雰囲気下、フレームドライし、冷却した。第１のフラスコに、１－ドデカンチオール（７０２ｍｇ，３．４７ｍｍｏｌ）を加え、次いで、ＴＨＦ（７ｍＬ）を加えた。第１のシュレンクフラスコを氷水で冷却し、ｉ－ＰｒＭｇＣｌ（２ＭのＴＨＦ溶液，１．７３ｍＬ，３．４７ｍｍｏｌ）を滴下により加えた。
【0460】
第２のシュレンクフラスコを、アルゴン雰囲気下、フレームドライし、冷却した。第２のシュレンクフラスコに、化合物１（４－メトキシ安息香酸メチル）（５００ｍｇ，２．７７ｍｍｏｌ）を加え、次いで、ＴＨＦ（３ｍＬ）を加えた。第１のシュレンクフラスコ内の反応混合物に、第２のシュレンクフラスコ内の溶液を、第２のシュレンクフラスコの洗浄に使用したＴＨＦ（２×１ｍＬ）とともに、氷冷下、シリンジを使用して滴下により加えた。次いで、混合物を４０℃で４時間撹拌した。反応の完了をＴＬＣによりモニターした後、反応混合物を室温まで冷却した。得られた反応混合物に、トリメチルシリルクロリド（ＴＭＳＣｌ）（０．１１ｍＬ，０．８９ｍｍｏｌ）を加え、１５分間撹拌した。１０ｍｏｌ％ Ｐｄ／Ｃ（１６０ｍｇ，０．１７ｍｍｏｌ）及びトリエチルシラン（０．６７ｍＬ，４．１６ｍｍｏｌ）をそれぞれ加えた。混合物を２４時間撹拌した。反応の完了後、反応混合物を、セライトを通じて濾過した。得られた混合物に、ＥｔＯＡｃ（２５ｍＬ）を加え、次いで、１Ｍ ＨＣｌ水溶液（５ｍＬ×１）及びブライン水溶液（１５ｍＬ×２）で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させた。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＥｔＯＡｃ：ｎ－ヘキサン＝２：８）で精製して、化合物４（１３６ｍｇ，収率４０％）を褐色の油状物として得た。
【0461】
得られた化合物４の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，３０℃） δ（ｐｐｍ）：９．８７（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ），６．９９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ），３．８７（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３）．
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，３０℃） δ（ｐｐｍ）：９．８７（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ），６．９９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ），３．８７（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３）．
【0462】
＜比較例＞
ドデカンチオール（５０４ｍｇ、２．４９ｍｍｏｌ）及びｉ－ＰｒＭｇＣｌ（２ＭのＴＨＦ溶液，１．２５ｍＬ、２．４９ｍｍｏｌ）を使用した点、並びに、トリメチルシリルクロリド（ＴＭＳＣｌ）を使用しなかった点を除き、実施例４と同様の操作を行ったところ、チオエステル誘導体の生成は確認されたが、目的のアルデヒド誘導体（化合物４）は全く得られなかった。
ドデカンチオール（５０４ｍｇ、２．４９ｍｍｏｌ）及びｉ－ＰｒＭｇＣｌ（２ＭのＴＨＦ溶液，１．２５ｍＬ、２．４９ｍｍｏｌ）を使用した点、並びに、トリメチルシリルクロリド（ＴＭＳＣｌ）を使用しなかった点を除き、実施例４と同様の操作を行ったところ、チオエステル誘導体の生成は確認されたが、目的のアルデヒド誘導体（化合物４）は全く得られなかった。