▶ 株式会社トクヤマの特許一覧 ▶ 国立大学法人大阪大学の特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024046451
(43)【公開日】2024-04-03
(54)【発明の名称】ケトン誘導体の製造方法
(51)【国際特許分類】
C07C 45/00 20060101AFI20240327BHJP
C07C 49/784 20060101ALI20240327BHJP
C07C 45/61 20060101ALI20240327BHJP
C07B 61/00 20060101ALN20240327BHJP
【ＦＩ】
C07C45/00
C07C49/784
C07C45/61
C07B61/00 300
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022151851
(22)【出願日】2022-09-22
(71)【出願人】
【識別番号】000003182
【氏名又は名称】株式会社トクヤマ
(71)【出願人】
【識別番号】504176911
【氏名又は名称】国立大学法人大阪大学
(74)【代理人】
【識別番号】100120031
【弁理士】
【氏名又は名称】宮嶋 学
(74)【代理人】
【識別番号】100120617
【弁理士】
【氏名又は名称】浅野 真理
(74)【代理人】
【識別番号】100126099
【弁理士】
【氏名又は名称】反町 洋
(74)【代理人】
【識別番号】100172557
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 啓靖
(72)【発明者】
【氏名】関 雅彦
(72)【発明者】
【氏名】真島 和志
(72)【発明者】
【氏名】劒 隼人
(72)【発明者】
【氏名】村瀬 智哉
【テーマコード（参考）】
4H006
4H039
【Ｆターム（参考）】
4H006AA02
4H006AC44
4H006BA05
4H006BA32
4H006BC31
4H006BC34
4H006BC35
4H039CA62
4H039CD60
(57)【要約】
【課題】本発明は、チオエステル誘導体（ＩＩ）と、グリニャール試薬（ＩＩＩ）と、銅塩とを混合して、ケトン誘導体（Ｉ）を形成する工程を含むケトン誘導体（Ｉ）の製造方法であって、ケトン誘導体（Ｉ）の高収率を実現しつつ、銅塩の使用量の低減を実現することができるケトン誘導体（Ｉ）の製造方法を提供することを目的とする。
【解決手段】本発明は、ケトン誘導体（Ｉ）を製造する方法であって、チオエステル誘導体（ＩＩ）と、グリニャール試薬（ＩＩＩ）と、銅塩と、多座配位子とを混合して、ケトン誘導体（Ｉ）を形成する工程を含む、方法を提供する。
【選択図】なし
【解決手段】本発明は、ケトン誘導体（Ｉ）を製造する方法であって、チオエステル誘導体（ＩＩ）と、グリニャール試薬（ＩＩＩ）と、銅塩と、多座配位子とを混合して、ケトン誘導体（Ｉ）を形成する工程を含む、方法を提供する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（Ｉ）：
［式中、Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいヘテロシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、又は、置換基を有していてもよいアリールアルケニル基を表す。］
で表されるケトン誘導体（Ｉ）を製造する方法であって、
下記式（ＩＩ）：
［式中、Ｗ１は、前記と同義であり、Ｗ３は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいヘテロシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、又は、置換基を有していてもよいアリールアルケニル基を表す。］
で表されるチオエステル誘導体（ＩＩ）と、
下記式（ＩＩＩａ）：
［式中、Ｗ２は、前記と同義であり、Ｘは、ハロゲン原子を表す。］
で表されるグリニャール試薬（ＩＩＩａ）、及び、
下記式（ＩＩＩｂ）：
［式中、Ｗ２及びＸは、前記と同義である。］
で表されるグリニャール試薬（ＩＩＩｂ）
から選択されるグリニャール試薬（ＩＩＩ）と、
銅塩と、
前記グリニャール試薬（ＩＩＩ）中のＭｇに配位する多座配位子であって、酸素原子及び窒素原子から選択される２個以上のドナー原子を含む多座配位子と、
を混合して、前記ケトン誘導体（Ｉ）を形成する工程
を含む、前記方法。
【化1】
で表されるケトン誘導体（Ｉ）を製造する方法であって、
下記式（ＩＩ）：
【化2】
で表されるチオエステル誘導体（ＩＩ）と、
下記式（ＩＩＩａ）：
【化3】
で表されるグリニャール試薬（ＩＩＩａ）、及び、
下記式（ＩＩＩｂ）：
【化4】
で表されるグリニャール試薬（ＩＩＩｂ）
から選択されるグリニャール試薬（ＩＩＩ）と、
銅塩と、
前記グリニャール試薬（ＩＩＩ）中のＭｇに配位する多座配位子であって、酸素原子及び窒素原子から選択される２個以上のドナー原子を含む多座配位子と、
を混合して、前記ケトン誘導体（Ｉ）を形成する工程
を含む、前記方法。
【請求項2】
前記多座配位子が、
下記式（ＩＶ）：
［式中、
Ｌ１及びＬ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキルオキシ基、又は、下記式（Ｖ）：
（式中、
Ｒ１００は、式：－［（Ｙ１）ａ－Ｚ１］ｂ－（Ｙ１）ｃ－で表される２価の基を表し、
Ｙ１は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいメチレン基、又は、置換基を有していてもよいフェニレン基を表し、
Ｚ１は、それぞれ独立して、エーテル基、又は、置換基を有していてもよいイミノ基を表し、
ａは、１以上の整数を表し、
ｂは、０以上の整数を表し、
ｃは、１以上の整数を表す。）
で表される基を表し、
Ｌ２は、式：－［（Ｙ２）ｄ－Ｚ２］ｅ－（Ｙ２）ｆ－で表される２価の基を表し、
Ｙ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいメチレン基、又は、置換基を有していてもよいフェニレン基を表し、
Ｚ２は、それぞれ独立して、エーテル基、又は、置換基を有していてもよいイミノ基を表し、
ｄは、１以上の整数を表し、
ｅは、１以上の整数を表し、
ｆは、１以上の整数を表す。］
で表される多座配位子であるか、又は、
下記式（ＶＩ）：
［式中、
Ｒ２００は、置換基を有していてもよいアルキル基を表し、
Ｒ３００は、式：－［（Ｙ３）ｇ－Ｚ３］ｈ－（Ｙ３）ｉ－で表される２価の基を表し、
Ｙ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいメチレン基、又は、置換基を有していてもよいフェニレン基を表し、
Ｚ３は、それぞれ独立して、エーテル基、又は、置換基を有していてもよいイミノ基を表し、
ｇは、１以上の整数を表し、
ｈは、１以上の整数を表し、
ｉは、１以上の整数を表す。］
で表される多座配位子である、請求項１に記載の方法。
下記式（ＩＶ）：
【化5】
Ｌ１及びＬ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキルオキシ基、又は、下記式（Ｖ）：
【化6】
Ｒ１００は、式：－［（Ｙ１）ａ－Ｚ１］ｂ－（Ｙ１）ｃ－で表される２価の基を表し、
Ｙ１は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいメチレン基、又は、置換基を有していてもよいフェニレン基を表し、
Ｚ１は、それぞれ独立して、エーテル基、又は、置換基を有していてもよいイミノ基を表し、
ａは、１以上の整数を表し、
ｂは、０以上の整数を表し、
ｃは、１以上の整数を表す。）
で表される基を表し、
Ｌ２は、式：－［（Ｙ２）ｄ－Ｚ２］ｅ－（Ｙ２）ｆ－で表される２価の基を表し、
Ｙ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいメチレン基、又は、置換基を有していてもよいフェニレン基を表し、
Ｚ２は、それぞれ独立して、エーテル基、又は、置換基を有していてもよいイミノ基を表し、
ｄは、１以上の整数を表し、
ｅは、１以上の整数を表し、
ｆは、１以上の整数を表す。］
で表される多座配位子であるか、又は、
下記式（ＶＩ）：
【化7】
Ｒ２００は、置換基を有していてもよいアルキル基を表し、
Ｒ３００は、式：－［（Ｙ３）ｇ－Ｚ３］ｈ－（Ｙ３）ｉ－で表される２価の基を表し、
Ｙ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいメチレン基、又は、置換基を有していてもよいフェニレン基を表し、
Ｚ３は、それぞれ独立して、エーテル基、又は、置換基を有していてもよいイミノ基を表し、
ｇは、１以上の整数を表し、
ｈは、１以上の整数を表し、
ｉは、１以上の整数を表す。］
で表される多座配位子である、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
前記銅塩の使用量が、前記チオエステル誘導体（ＩＩ） １モルに対して、０．００１モル以上０．５モル以下である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項4】
前記銅塩が、塩化銅（Ｉ）、臭化銅（Ｉ）、チオフェン－２－カルボン酸銅（Ｉ）及びシアン化銅（Ｉ）から選択される少なくとも１種を含む、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項5】
前記多座配位子の使用量が、前記チオエステル誘導体（ＩＩ） １モルに対して、１．０モル以上３．０モル以下である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項6】
前記グリニャール試薬（ＩＩＩ）の使用量が、前記チオエステル誘導体（ＩＩ） １モルに対して、１．０モル以上１．５モル以下である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項7】
前記工程において、溶媒の存在下、前記チオエステル誘導体（ＩＩ）と、前記グリニャール試薬（ＩＩＩ）と、前記銅塩と、前記多座配位子とを混合し、
前記溶媒の使用量が、前記チオエステル誘導体（ＩＩ） １ｇに対して、３ｍＬ以上２０ｍＬ以下である、請求項１又は２に記載の方法。
前記溶媒の使用量が、前記チオエステル誘導体（ＩＩ） １ｇに対して、３ｍＬ以上２０ｍＬ以下である、請求項１又は２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ケトン誘導体の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
ケトン誘導体は、医農薬、化学素材、合成中間体等として有用な化合物である。ケトン誘導体の製造方法としては、福山反応が知られている（非特許文献１又は２参照）。福山反応は、ハロゲン化アルキル亜鉛等の亜鉛試薬と、チオエステル誘導体とを、パラジウム又はニッケル触媒存在下で接触させることにより、ケトン誘導体を得る反応である。
【0003】
ビオチンは、ビオチン欠乏症治療効果等が期待される医薬品、飼料添加物等に使用される水溶性ビタミンである。ビオチンの合成ルートにおいても、福山反応が利用されている（非特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【0004】
【非特許文献1】Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ ４３，２００２，ｐｐ．１０３９－１０４２
【非特許文献2】Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ ３４９，２００７，ｐｐ．２０２７－２０３８
【非特許文献3】Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ ８４，２００７，ｐｐ．２８５－２９４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
従来のケトン誘導体の製造方法では、ケトン誘導体を工業的なスケールで安定的に製造する観点から改善の余地があった。
【0006】
このような状況の下、本件特許出願人は、下記式（Ｉ）：
［式中、Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいヘテロシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、又は、置換基を有していてもよいアリールアルケニル基を表す。］
で表されるケトン誘導体（Ｉ）を製造する方法であって、
下記式（ＩＩ）：
［式中、Ｗ１は、前記と同義であり、Ｗ３は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいヘテロシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、又は、置換基を有していてもよいアリールアルケニル基を表す。］
で表されるチオエステル誘導体（ＩＩ）と、
下記式（ＩＩＩａ）：
［式中、Ｗ２は、前記と同義であり、Ｘは、ハロゲン原子を表す。］
で表されるグリニャール試薬（ＩＩＩａ）、及び、
下記式（ＩＩＩｂ）：
［式中、Ｗ２及びＸは、前記と同義である。］
で表されるグリニャール試薬（ＩＩＩｂ）
から選択されるグリニャール試薬（ＩＩＩ）と、
銅塩と、
を混合して、前記ケトン誘導体（Ｉ）を形成する工程
を含む、前記方法について特許出願を行っている（特願２０２１－９８２８５）。
【化1】
で表されるケトン誘導体（Ｉ）を製造する方法であって、
下記式（ＩＩ）：
【化2】
で表されるチオエステル誘導体（ＩＩ）と、
下記式（ＩＩＩａ）：
【化3】
で表されるグリニャール試薬（ＩＩＩａ）、及び、
下記式（ＩＩＩｂ）：
【化4】
で表されるグリニャール試薬（ＩＩＩｂ）
から選択されるグリニャール試薬（ＩＩＩ）と、
銅塩と、
を混合して、前記ケトン誘導体（Ｉ）を形成する工程
を含む、前記方法について特許出願を行っている（特願２０２１－９８２８５）。
【0007】
上記方法では、従前よりも緩和な条件下でケトン誘導体（Ｉ）を製造することができる。これにより、安価で効率的なケトン誘導体の工業的製造を可能となる。
【0008】
上記方法では、銅塩が使用される。銅塩は重金属塩であるため、銅塩の使用量は出来るだけ少ないことが望ましい。
【0009】
そこで、本発明は、チオエステル誘導体（ＩＩ）と、グリニャール試薬（ＩＩＩ）と、銅塩とを混合して、ケトン誘導体（Ｉ）を形成する工程を含むケトン誘導体（Ｉ）の製造方法であって、ケトン誘導体（Ｉ）の高収率を実現しつつ、銅塩の使用量の低減を実現することができるケトン誘導体（Ｉ）の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0010】
上記課題を解決するために、本発明は、以下の発明を提供する。
［１］下記式（Ｉ）：
［式中、Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいヘテロシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、又は、置換基を有していてもよいアリールアルケニル基を表す。］
で表されるケトン誘導体（Ｉ）を製造する方法であって、
下記式（ＩＩ）：
［式中、Ｗ１は、前記と同義であり、Ｗ３は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいヘテロシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、又は、置換基を有していてもよいアリールアルケニル基を表す。］
で表されるチオエステル誘導体（ＩＩ）と、
下記式（ＩＩＩａ）：
［式中、Ｗ２は、前記と同義であり、Ｘは、ハロゲン原子を表す。］
で表されるグリニャール試薬（ＩＩＩａ）、及び、
下記式（ＩＩＩｂ）：
［式中、Ｗ２及びＸは、前記と同義である。］
で表されるグリニャール試薬（ＩＩＩｂ）
から選択されるグリニャール試薬（ＩＩＩ）と、
銅塩と、
前記グリニャール試薬（ＩＩＩ）中のＭｇに配位する多座配位子であって、酸素原子及び窒素原子から選択される２個以上のドナー原子を含む多座配位子と、
を混合して、前記ケトン誘導体（Ｉ）を形成する工程
を含む、前記方法。
［２］前記多座配位子が、
下記式（ＩＶ）：
［式中、
Ｌ１及びＬ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキルオキシ基、又は、下記式（Ｖ）：
（式中、
Ｒ１００は、式：－［（Ｙ１）ａ－Ｚ１］ｂ－（Ｙ１）ｃ－で表される２価の基を表し、
Ｙ１は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいメチレン基、又は、置換基を有していてもよいフェニレン基を表し、
Ｚ１は、それぞれ独立して、エーテル基、又は、置換基を有していてもよいイミノ基を表し、
ａは、１以上の整数を表し、
ｂは、０以上の整数を表し、
ｃは、１以上の整数を表す。）
で表される基を表し、
Ｌ２は、式：－［（Ｙ２）ｄ－Ｚ２］ｅ－（Ｙ２）ｆ－で表される２価の基を表し、
Ｙ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいメチレン基、又は、置換基を有していてもよいフェニレン基を表し、
Ｚ２は、それぞれ独立して、エーテル基、又は、置換基を有していてもよいイミノ基を表し、
ｄは、１以上の整数を表し、
ｅは、１以上の整数を表し、
ｆは、１以上の整数を表す。］
で表される多座配位子であるか、又は、
下記式（ＶＩ）：
［式中、
Ｒ２００は、置換基を有していてもよいアルキル基を表し、
Ｒ３００は、式：－［（Ｙ３）ｇ－Ｚ３］ｈ－（Ｙ３）ｉ－で表される２価の基を表し、
Ｙ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいメチレン基、又は、置換基を有していてもよいフェニレン基を表し、
Ｚ３は、それぞれ独立して、エーテル基、又は、置換基を有していてもよいイミノ基を表し、
ｇは、１以上の整数を表し、
ｈは、１以上の整数を表し、
ｉは、１以上の整数を表す。］
で表される多座配位子である、［１］に記載の方法。
［３］前記銅塩の使用量が、前記チオエステル誘導体（ＩＩ） １モルに対して、０．００１モル以上０．５モル以下である、［１］又は［２］に記載の方法。
［４］前記銅塩が、塩化銅（Ｉ）、臭化銅（Ｉ）、チオフェン－２－カルボン酸銅（Ｉ）及びシアン化銅（Ｉ）から選択される少なくとも１種を含む、［１］～［３］のいずれかに記載の方法。
［５］前記多座配位子の使用量が、前記チオエステル誘導体（ＩＩ） １モルに対して、１．０モル以上３．０モル以下である、［１］～［４］のいずれかに記載の方法。
［６］前記グリニャール試薬（ＩＩＩ）の使用量が、前記チオエステル誘導体（ＩＩ） １モルに対して、１．０モル以上１．５モル以下である、［１］～［５］のいずれかに記載の方法。
［７］前記工程において、溶媒の存在下、前記チオエステル誘導体（ＩＩ）と、前記グリニャール試薬（ＩＩＩ）と、前記銅塩と、前記多座配位子とを混合し、
前記溶媒の使用量が、前記チオエステル誘導体（ＩＩ） １ｇに対して、３ｍＬ以上２０ｍＬ以下である、［１］～［６］のいずれかに記載の方法。
［１］下記式（Ｉ）：
【化5】
で表されるケトン誘導体（Ｉ）を製造する方法であって、
下記式（ＩＩ）：
【化6】
で表されるチオエステル誘導体（ＩＩ）と、
下記式（ＩＩＩａ）：
【化7】
で表されるグリニャール試薬（ＩＩＩａ）、及び、
下記式（ＩＩＩｂ）：
【化8】
で表されるグリニャール試薬（ＩＩＩｂ）
から選択されるグリニャール試薬（ＩＩＩ）と、
銅塩と、
前記グリニャール試薬（ＩＩＩ）中のＭｇに配位する多座配位子であって、酸素原子及び窒素原子から選択される２個以上のドナー原子を含む多座配位子と、
を混合して、前記ケトン誘導体（Ｉ）を形成する工程
を含む、前記方法。
［２］前記多座配位子が、
下記式（ＩＶ）：
【化9】
Ｌ１及びＬ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキルオキシ基、又は、下記式（Ｖ）：
【化10】
Ｒ１００は、式：－［（Ｙ１）ａ－Ｚ１］ｂ－（Ｙ１）ｃ－で表される２価の基を表し、
Ｙ１は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいメチレン基、又は、置換基を有していてもよいフェニレン基を表し、
Ｚ１は、それぞれ独立して、エーテル基、又は、置換基を有していてもよいイミノ基を表し、
ａは、１以上の整数を表し、
ｂは、０以上の整数を表し、
ｃは、１以上の整数を表す。）
で表される基を表し、
Ｌ２は、式：－［（Ｙ２）ｄ－Ｚ２］ｅ－（Ｙ２）ｆ－で表される２価の基を表し、
Ｙ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいメチレン基、又は、置換基を有していてもよいフェニレン基を表し、
Ｚ２は、それぞれ独立して、エーテル基、又は、置換基を有していてもよいイミノ基を表し、
ｄは、１以上の整数を表し、
ｅは、１以上の整数を表し、
ｆは、１以上の整数を表す。］
で表される多座配位子であるか、又は、
下記式（ＶＩ）：
【化11】
Ｒ２００は、置換基を有していてもよいアルキル基を表し、
Ｒ３００は、式：－［（Ｙ３）ｇ－Ｚ３］ｈ－（Ｙ３）ｉ－で表される２価の基を表し、
Ｙ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいメチレン基、又は、置換基を有していてもよいフェニレン基を表し、
Ｚ３は、それぞれ独立して、エーテル基、又は、置換基を有していてもよいイミノ基を表し、
ｇは、１以上の整数を表し、
ｈは、１以上の整数を表し、
ｉは、１以上の整数を表す。］
で表される多座配位子である、［１］に記載の方法。
［３］前記銅塩の使用量が、前記チオエステル誘導体（ＩＩ） １モルに対して、０．００１モル以上０．５モル以下である、［１］又は［２］に記載の方法。
［４］前記銅塩が、塩化銅（Ｉ）、臭化銅（Ｉ）、チオフェン－２－カルボン酸銅（Ｉ）及びシアン化銅（Ｉ）から選択される少なくとも１種を含む、［１］～［３］のいずれかに記載の方法。
［５］前記多座配位子の使用量が、前記チオエステル誘導体（ＩＩ） １モルに対して、１．０モル以上３．０モル以下である、［１］～［４］のいずれかに記載の方法。
［６］前記グリニャール試薬（ＩＩＩ）の使用量が、前記チオエステル誘導体（ＩＩ） １モルに対して、１．０モル以上１．５モル以下である、［１］～［５］のいずれかに記載の方法。
［７］前記工程において、溶媒の存在下、前記チオエステル誘導体（ＩＩ）と、前記グリニャール試薬（ＩＩＩ）と、前記銅塩と、前記多座配位子とを混合し、
前記溶媒の使用量が、前記チオエステル誘導体（ＩＩ） １ｇに対して、３ｍＬ以上２０ｍＬ以下である、［１］～［６］のいずれかに記載の方法。
【発明の効果】
【0011】
本発明によれば、チオエステル誘導体（ＩＩ）と、グリニャール試薬（ＩＩＩ）と、銅塩とを混合して、ケトン誘導体（Ｉ）を形成する工程を含むケトン誘導体（Ｉ）の製造方法であって、ケトン誘導体（Ｉ）の高収率を実現しつつ、銅塩の使用量の低減を実現することができるケトン誘導体（Ｉ）の製造方法が提供される。
【0012】
本発明により実現されるケトン誘導体（Ｉ）の収率は、トリフェニルメタン（Ｐｈ３ＣＨ）を内部標準物質として使用してガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析により収率を算出した場合、好ましくは６０％以上、より好ましくは７０％以上、より一層好ましくは８０％以上であり、トリフェニルメタン（Ｐｈ３ＣＨ）を内部標準物質として使用して１Ｈ ＮＭＲ測定で得られたピークの面積比により収率を算出した場合、好ましくは６０％以上、より好ましくは７０％以上、より一層好ましくは８０％以上である。ガスクロマトグラフィー分析条件は、実施例に記載の通りである。
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下、本発明について説明する。
【0014】
≪用語の説明≫
以下、本明細書で用いられる用語について説明する。以下の説明は、別段規定される場合を除き、本明細書を通じて適用される。なお、「値Ａ～値Ｂ」という表現は、別段規定される場合を除き、値Ａ以上値Ｂ以下を意味する。
以下、本明細書で用いられる用語について説明する。以下の説明は、別段規定される場合を除き、本明細書を通じて適用される。なお、「値Ａ～値Ｂ」という表現は、別段規定される場合を除き、値Ａ以上値Ｂ以下を意味する。
【0015】
有機溶媒
有機溶媒としては、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチル－ＴＨＦ、１，４－ジオキサン、ｔ－ブチルメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシエタン、ジグライム等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；ジクロロメタン（ＤＣＭ）、クロロホルム、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類等が挙げられる。
有機溶媒としては、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチル－ＴＨＦ、１，４－ジオキサン、ｔ－ブチルメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシエタン、ジグライム等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；ジクロロメタン（ＤＣＭ）、クロロホルム、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類等が挙げられる。
【0016】
ハロゲン原子
ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子から選択される。
ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子から選択される。
【0017】
アルキル基
アルキル基は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよい。直鎖状のアルキル基の炭素数は、例えば１～２０、好ましくは１～１５、より好ましくは１～１２（例えば、１～１０、１～８、１～６、１～５、１～４、１～３又は１～２）である。分岐鎖状のアルキル基の炭素数は、例えば３～２０、好ましくは３～１５、より好ましくは３～１２（例えば、３～１０、３～８、３～６、３～５又は３～４）である。
アルキル基は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよい。直鎖状のアルキル基の炭素数は、例えば１～２０、好ましくは１～１５、より好ましくは１～１２（例えば、１～１０、１～８、１～６、１～５、１～４、１～３又は１～２）である。分岐鎖状のアルキル基の炭素数は、例えば３～２０、好ましくは３～１５、より好ましくは３～１２（例えば、３～１０、３～８、３～６、３～５又は３～４）である。
【0018】
アルケニル基
アルケニル基は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよい。直鎖状のアルケニル基の炭素数は、例えば２～２０、好ましくは２～１５、より好ましくは２～１２（例えば、２～１０、２～８、２～６、２～５、２～４又は２～３）である。分岐鎖状のアルケニル基の炭素数は、例えば３～２０、好ましくは３～１５、より好ましくは３～１２（例えば、３～１０、３～８、３～６、３～５又は３～４）である。
アルケニル基は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよい。直鎖状のアルケニル基の炭素数は、例えば２～２０、好ましくは２～１５、より好ましくは２～１２（例えば、２～１０、２～８、２～６、２～５、２～４又は２～３）である。分岐鎖状のアルケニル基の炭素数は、例えば３～２０、好ましくは３～１５、より好ましくは３～１２（例えば、３～１０、３～８、３～６、３～５又は３～４）である。
【0019】
シクロアルキル基
シクロアルキル基の炭素数は、例えば３～１０、好ましくは３～８、より好ましくは３～６である。
シクロアルキル基の炭素数は、例えば３～１０、好ましくは３～８、より好ましくは３～６である。
【0020】
ヘテロシクロアルキル基
ヘテロシクロアルキル基は、環構成原子として、炭素原子に加えて、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群から独立して選択される１個以上のヘテロ原子を含む単環式の飽和脂肪族複素環基である。飽和脂肪族複素環基は、飽和結合のみによって環が構成された脂肪族複素環基である。ヘテロ原子の数は、例えば１～４個、好ましくは１～３個、より好ましくは１又は２個である。ヘテロシクロアルキル基の員数は、例えば３～８員、好ましくは４～７員、より好ましくは５～７員、より一層好ましくは５又は６員である。ヘテロシクロアルキル基としては、例えば、１～２個の酸素原子を含むもの、１～２個の硫黄原子を含むもの、１～２個の酸素原子と１～２個の硫黄原子とを含むもの、１～４個の窒素原子を含むもの、１～３個の窒素原子と１～２個の硫黄原子及び／又は１～２個の酸素原子とを含むもの等が挙げられる。ヘテロシクロアルキル基としては、アジリジニル基、オキシラニル基、チイラニル基、アゼチジニル基、オキセタニル基、チエタニル基、テトラヒドロチエニル基、テトラヒドロフラニル基、ピロリジニル基、イミダゾリジニル基、オキサゾリジニル基、ピラゾリジニル基、チアゾリジニル基、テトラヒドロイソチアゾリル基、テトラヒドロオキサゾリル基、テトラヒドロイソオキサゾリル基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロチオピラニル基、モルホリニル基、チオモルホリニル基（環上の硫黄原子は酸化されてもよい）、アゼパニル基、ジアゼパニル基、オキセパニル基、アゾカニル基、ジアゾカニル基等が挙げられる。一実施形態において、ヘテロシクロアルキル基は、テトラヒドロフラニル基及びテトラヒドロピラニル基から選択される。
ヘテロシクロアルキル基は、環構成原子として、炭素原子に加えて、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群から独立して選択される１個以上のヘテロ原子を含む単環式の飽和脂肪族複素環基である。飽和脂肪族複素環基は、飽和結合のみによって環が構成された脂肪族複素環基である。ヘテロ原子の数は、例えば１～４個、好ましくは１～３個、より好ましくは１又は２個である。ヘテロシクロアルキル基の員数は、例えば３～８員、好ましくは４～７員、より好ましくは５～７員、より一層好ましくは５又は６員である。ヘテロシクロアルキル基としては、例えば、１～２個の酸素原子を含むもの、１～２個の硫黄原子を含むもの、１～２個の酸素原子と１～２個の硫黄原子とを含むもの、１～４個の窒素原子を含むもの、１～３個の窒素原子と１～２個の硫黄原子及び／又は１～２個の酸素原子とを含むもの等が挙げられる。ヘテロシクロアルキル基としては、アジリジニル基、オキシラニル基、チイラニル基、アゼチジニル基、オキセタニル基、チエタニル基、テトラヒドロチエニル基、テトラヒドロフラニル基、ピロリジニル基、イミダゾリジニル基、オキサゾリジニル基、ピラゾリジニル基、チアゾリジニル基、テトラヒドロイソチアゾリル基、テトラヒドロオキサゾリル基、テトラヒドロイソオキサゾリル基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロチオピラニル基、モルホリニル基、チオモルホリニル基（環上の硫黄原子は酸化されてもよい）、アゼパニル基、ジアゼパニル基、オキセパニル基、アゾカニル基、ジアゾカニル基等が挙げられる。一実施形態において、ヘテロシクロアルキル基は、テトラヒドロフラニル基及びテトラヒドロピラニル基から選択される。
【0021】
アリール基
アリール基は、例えば、単環式又は多環式（例えば二環式又は三環式）の炭素数４～１４、好ましくは６～１４、より好ましくは６～１０の芳香族炭化水素環基である。多環式は、好ましくは、縮合環式である。アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。アリール基は、好ましくは、フェニル基である。
アリール基は、例えば、単環式又は多環式（例えば二環式又は三環式）の炭素数４～１４、好ましくは６～１４、より好ましくは６～１０の芳香族炭化水素環基である。多環式は、好ましくは、縮合環式である。アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。アリール基は、好ましくは、フェニル基である。
【0022】
ヘテロアリール基
ヘテロアリール基は、環構成原子として、炭素原子に加えて、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群から独立して選択される１個以上のヘテロ原子を含む単環式又は多環式（例えば二環式又は三環式）の芳香族複素環基である。多環式は、好ましくは、縮合環式である。ヘテロ原子の数は、例えば１～４個、好ましくは１～３個、より好ましくは１又は２個である。ヘテロアリール基の員数は、好ましくは４～１４員、より好ましくは５～１０員である。ヘテロアリール基としては、例えば、１～２個の酸素原子を含むもの、１～２個の硫黄原子を含むもの、１～２個の酸素原子と１～２個の硫黄原子とを含むもの、１～４個の窒素原子を含むもの、１～３個の窒素原子と１～２個の硫黄原子及び／又は１～２個の酸素原子とを含むもの等が挙げられる。ヘテロアリール基は、好ましくは単環式又は二環式の４～１０員、好ましくは５～１０員の芳香族複素環基である。
ヘテロアリール基は、環構成原子として、炭素原子に加えて、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群から独立して選択される１個以上のヘテロ原子を含む単環式又は多環式（例えば二環式又は三環式）の芳香族複素環基である。多環式は、好ましくは、縮合環式である。ヘテロ原子の数は、例えば１～４個、好ましくは１～３個、より好ましくは１又は２個である。ヘテロアリール基の員数は、好ましくは４～１４員、より好ましくは５～１０員である。ヘテロアリール基としては、例えば、１～２個の酸素原子を含むもの、１～２個の硫黄原子を含むもの、１～２個の酸素原子と１～２個の硫黄原子とを含むもの、１～４個の窒素原子を含むもの、１～３個の窒素原子と１～２個の硫黄原子及び／又は１～２個の酸素原子とを含むもの等が挙げられる。ヘテロアリール基は、好ましくは単環式又は二環式の４～１０員、好ましくは５～１０員の芳香族複素環基である。
【0023】
単環式の芳香族複素環基としては、例えば、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、チエニル基、ピロリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、フリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基（例えば、１，２，４－オキサジアゾリル基、１，３，４－オキサジアゾリル基等）、チアジアゾリル基（例えば、１，２，４－チアジアゾリル基、１，３，４－チアジアゾリル基等）、トリアゾリル基（例えば、１，２，３－トリアゾリル基、１，２，４－トリアゾリル基等）、テトラゾリル基、トリアジニル基等の５～７員の単環式の芳香族複素環基が挙げられる。
【0024】
縮合多環式の芳香族複素環基としては、例えば、ベンゾチオフェニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イミダゾピリジニル基、チエノピリジニル基、フロピリジニル基、ピロロピリジニル基、ピラゾロピリジニル基、オキサゾロピリジニル基、チアゾロピリジニル基、イミダゾピラジニル基、イミダゾピリミジニル基、チエノピリミジニル基、フロピリミジニル基、ピロロピリミジニル基、ピラゾロピリミジニル基、オキサゾロピリミジニル基、チアゾロピリミジニル基、ピラゾロトリアジニル基、ナフト［２，３－ｂ］チエニル基、フェノキサチイニル基、インドリル基、イソインドリル基、１Ｈ－インダゾリル基、プリニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、カルバゾリル基、α－カルボリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基等の８～１４員の縮合多環式（好ましくは２環式又は３環式）の芳香族複素環基等が挙げられる。
【0025】
一実施形態において、ヘテロアリール基は、チエニル基、ベンゾチオフェニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基及びピリジル基から選択される。
【0026】
ハロアルキル基、ハロアリール基及びハロヘテロアリール基
ハロアルキル基、ハロアリール基及びハロヘテロアリール基は、それぞれ、１以上のハロゲン原子を有するアルキル基、アリール基及びヘテロアリール基であり、アルキル基、アリール基及びヘテロアリール基に関する説明は、上記の通りである。ハロアルキル基、ハロアリール基又はハロヘテロアリール基が有するハロゲン原子の数は、例えば１～３、好ましくは１又は２、より好ましくは１である。
ハロアルキル基、ハロアリール基及びハロヘテロアリール基は、それぞれ、１以上のハロゲン原子を有するアルキル基、アリール基及びヘテロアリール基であり、アルキル基、アリール基及びヘテロアリール基に関する説明は、上記の通りである。ハロアルキル基、ハロアリール基又はハロヘテロアリール基が有するハロゲン原子の数は、例えば１～３、好ましくは１又は２、より好ましくは１である。
【0027】
アルキレン基、アリーレン基及びヘテロアリーレン基
アルキレン基、アリーレン基及びヘテロアリーレン基は、それぞれ、アルキル基、アリール基及びヘテロアリール基から１個の水素原子を除去することにより生成される２価の基であり、アルキル基、アリール基及びヘテロアリール基に関する説明は、上記の通りである。
アルキレン基、アリーレン基及びヘテロアリーレン基は、それぞれ、アルキル基、アリール基及びヘテロアリール基から１個の水素原子を除去することにより生成される２価の基であり、アルキル基、アリール基及びヘテロアリール基に関する説明は、上記の通りである。
【0028】
ハロアルキレン基、ハロアリーレン基及びハロヘテロアリーレン基
ハロアルキレン基、ハロアリーレン基及びハロヘテロアリーレン基は、それぞれ、ハロアルキル基、ハロアリール基及びハロヘテロアリール基から１個の水素原子を除去することにより生成される２価の基であり、ハロアルキル基、ハロアリール基及びハロヘテロアリール基に関する説明は、上記の通りである。
ハロアルキレン基、ハロアリーレン基及びハロヘテロアリーレン基は、それぞれ、ハロアルキル基、ハロアリール基及びハロヘテロアリール基から１個の水素原子を除去することにより生成される２価の基であり、ハロアルキル基、ハロアリール基及びハロヘテロアリール基に関する説明は、上記の通りである。
【0029】
アリールアルキル基
アリールアルキル基は、１以上のアリール基を有するアルキル基であり、アルキル基及びアリール基に関する説明は、上記の通りである。アリールアルキル基が有するアリール基の数は、例えば１～３、好ましくは１又は２、より好ましくは１である。
アリールアルキル基は、１以上のアリール基を有するアルキル基であり、アルキル基及びアリール基に関する説明は、上記の通りである。アリールアルキル基が有するアリール基の数は、例えば１～３、好ましくは１又は２、より好ましくは１である。
【0030】
アリールアルケニル基
アリールアルケニル基は、１以上のアリール基を有するアルケニル基であり、アルケニル基及びアリール基に関する説明は、上記の通りである。アリールアルケニル基が有するアリール基の数は、例えば１～３、好ましくは１又は２、より好ましくは１である。
アリールアルケニル基は、１以上のアリール基を有するアルケニル基であり、アルケニル基及びアリール基に関する説明は、上記の通りである。アリールアルケニル基が有するアリール基の数は、例えば１～３、好ましくは１又は２、より好ましくは１である。
【0031】
アルキルカルボニル基及びアリールカルボニル基
アルキルカルボニル基及びアリールカルボニル基は、それぞれ、式：－ＣＯ－アルキル基及び式：－ＣＯ－アリール基で表される基であり、アルキル基及びアリール基に関する説明は、上記の通りである。
アルキルカルボニル基及びアリールカルボニル基は、それぞれ、式：－ＣＯ－アルキル基及び式：－ＣＯ－アリール基で表される基であり、アルキル基及びアリール基に関する説明は、上記の通りである。
【0032】
アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、ヘテロシクロアルキルオキシ基及びアリールアルキルオキシ基
アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、ヘテロシクロアルキルオキシ基及びアリールアルキルオキシ基は、それぞれ、式：－Ｏ－アルキル基、式：－Ｏ－ハロアルキル基、式：－Ｏ－ヘテロシクロアルキル基及び式：－Ｏ－アリールアルキル基で表される基であり、アルキル基、ハロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基及びアリールアルキル基に関する説明は、上記の通りである。
アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、ヘテロシクロアルキルオキシ基及びアリールアルキルオキシ基は、それぞれ、式：－Ｏ－アルキル基、式：－Ｏ－ハロアルキル基、式：－Ｏ－ヘテロシクロアルキル基及び式：－Ｏ－アリールアルキル基で表される基であり、アルキル基、ハロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基及びアリールアルキル基に関する説明は、上記の通りである。
【0033】
アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、ヘテロシクロアルキルチオ基及びアリールアルキルチオ基
アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、ヘテロシクロアルキルチオ基及びアリールアルキルチオ基は、それぞれ、式：－Ｓ－アルキル基、式：－Ｓ－ハロアルキル基、式：－Ｓ－ヘテロシクロアルキル基及び式：－Ｓ－アリールアルキル基で表される基であり、アルキル基、ハロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基及びアリールアルキル基に関する説明は、上記の通りである。
アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、ヘテロシクロアルキルチオ基及びアリールアルキルチオ基は、それぞれ、式：－Ｓ－アルキル基、式：－Ｓ－ハロアルキル基、式：－Ｓ－ヘテロシクロアルキル基及び式：－Ｓ－アリールアルキル基で表される基であり、アルキル基、ハロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基及びアリールアルキル基に関する説明は、上記の通りである。
【0034】
アルキルオキシカルボニル基
アルキルオキシカルボニル基は、式：－ＣＯ－Ｏ－アルキル基で表される基であり、アルキル基に関する説明は、上記の通りである。アルキルオキシカルボニル基に含まれるアルキル基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～８、より一層好ましくは１～６、より一層好ましくは１～４、より一層好ましくは１～３、より一層好ましくは１又は２である。
アルキルオキシカルボニル基は、式：－ＣＯ－Ｏ－アルキル基で表される基であり、アルキル基に関する説明は、上記の通りである。アルキルオキシカルボニル基に含まれるアルキル基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～８、より一層好ましくは１～６、より一層好ましくは１～４、より一層好ましくは１～３、より一層好ましくは１又は２である。
【0035】
アミノ基
アミノ基は、式：－ＮＨ２で表される基（１級アミノ基）である。
アミノ基は、式：－ＮＨ２で表される基（１級アミノ基）である。
【0036】
モノアルキルアミノ基
モノアルキルアミノ基は、式：－ＮＨ（－Ｑ１）［式中、Ｑ１は、アルキル基を表す。］で表される基であり、アルキル基に関する説明は、上記の通りである。Ｑ１で表されるアルキル基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～８、より一層好ましくは１～６、より一層好ましくは１～４、より一層好ましくは１～３、より一層好ましくは１又は２である。
モノアルキルアミノ基は、式：－ＮＨ（－Ｑ１）［式中、Ｑ１は、アルキル基を表す。］で表される基であり、アルキル基に関する説明は、上記の通りである。Ｑ１で表されるアルキル基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～８、より一層好ましくは１～６、より一層好ましくは１～４、より一層好ましくは１～３、より一層好ましくは１又は２である。
【0037】
ジアルキルアミノ基
ジアルキルアミノ基は、式：－Ｎ（－Ｑ２）（－Ｑ３）［式中、Ｑ２及びＱ３は、それぞれ独立して、アルキル基を表す。］で表される基であり、アルキル基に関する説明は、上記の通りである。Ｑ２又はＱ３で表されるアルキル基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～８、より一層好ましくは１～６、より一層好ましくは１～４、より一層好ましくは１～３、より一層好ましくは１又は２である。
ジアルキルアミノ基は、式：－Ｎ（－Ｑ２）（－Ｑ３）［式中、Ｑ２及びＱ３は、それぞれ独立して、アルキル基を表す。］で表される基であり、アルキル基に関する説明は、上記の通りである。Ｑ２又はＱ３で表されるアルキル基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～８、より一層好ましくは１～６、より一層好ましくは１～４、より一層好ましくは１～３、より一層好ましくは１又は２である。
【0038】
脂環式アミノ基
脂環式アミノ基は、例えば、５又は６員環の脂環式アミノ基であり、５又は６員環の脂環式アミノ基としては、例えば、モルホリノ基、チオモルホリノ基、ピロリジン－１－イル基、ピラゾリジン－１－イル基、イミダゾリジン－１－イル基、ピペリジン－１－イル基等が挙げられる。脂環式アミノ基は、脂環式アミノ基の結合手を有する窒素原子に加えて、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群から独立して選択されるヘテロ原子（例えば、１個のヘテロ原子）を含んでいてもよい。脂環式アミノ基は、好ましくは、モルホリノ基である。
脂環式アミノ基は、例えば、５又は６員環の脂環式アミノ基であり、５又は６員環の脂環式アミノ基としては、例えば、モルホリノ基、チオモルホリノ基、ピロリジン－１－イル基、ピラゾリジン－１－イル基、イミダゾリジン－１－イル基、ピペリジン－１－イル基等が挙げられる。脂環式アミノ基は、脂環式アミノ基の結合手を有する窒素原子に加えて、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群から独立して選択されるヘテロ原子（例えば、１個のヘテロ原子）を含んでいてもよい。脂環式アミノ基は、好ましくは、モルホリノ基である。
【0039】
アミノカルボニル基、モノアルキルアミノカルボニル基、ジアルキルアミノカルボニル基及び脂環式アミノカルボニル基
アミノカルボニル基、モノアルキルアミノカルボニル基、ジアルキルアミノカルボニル基及び脂環式アミノカルボニル基は、それぞれ、式：－ＣＯ－アミノ基、式：－ＣＯ－モノアルキルアミノ基、式：－ＣＯ－ジアルキルアミノ基及び式：－ＣＯ－脂環式アミノ基で表される基であり、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基及び脂環式アミノ基に関する説明は、上記の通りである。
アミノカルボニル基、モノアルキルアミノカルボニル基、ジアルキルアミノカルボニル基及び脂環式アミノカルボニル基は、それぞれ、式：－ＣＯ－アミノ基、式：－ＣＯ－モノアルキルアミノ基、式：－ＣＯ－ジアルキルアミノ基及び式：－ＣＯ－脂環式アミノ基で表される基であり、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基及び脂環式アミノ基に関する説明は、上記の通りである。
【0040】
置換基群α
置換基群αは、以下の置換基で構成される。
（α－１）ハロゲン原子
（α－２）ニトリル基
（α－３）ニトロ基
（α－４）アミノ基
（α－５）アルキル基
（α－６）ハロアルキル基
（α－７）モノアルキルアミノ基
（α－８）ジアルキルアミノ基
（α－９）脂環式アミノ基
（α－１０）アルキルオキシカルボニル基
（α－１１）アミノカルボニル基
（α－１２）モノアルキルアミノカルボニル基
（α－１３）ジアルキルアミノカルボニル基
（α－１４）脂環式アミノカルボニル基
（α－１５）アルキルオキシ基
（α－１６）ハロアルキルオキシ基
（α－１７）アルキルチオ基
（α－１８）ハロアルキルチオ基
（α－１９）ヘテロシクロアルキルオキシ基
（α－２０）ヘテロシクロアルキルチオ基
置換基群αは、以下の置換基で構成される。
（α－１）ハロゲン原子
（α－２）ニトリル基
（α－３）ニトロ基
（α－４）アミノ基
（α－５）アルキル基
（α－６）ハロアルキル基
（α－７）モノアルキルアミノ基
（α－８）ジアルキルアミノ基
（α－９）脂環式アミノ基
（α－１０）アルキルオキシカルボニル基
（α－１１）アミノカルボニル基
（α－１２）モノアルキルアミノカルボニル基
（α－１３）ジアルキルアミノカルボニル基
（α－１４）脂環式アミノカルボニル基
（α－１５）アルキルオキシ基
（α－１６）ハロアルキルオキシ基
（α－１７）アルキルチオ基
（α－１８）ハロアルキルチオ基
（α－１９）ヘテロシクロアルキルオキシ基
（α－２０）ヘテロシクロアルキルチオ基
【0041】
以下、置換基群αについて説明する。
【0042】
（α－５）において、アルキル基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～８、より一層好ましくは１～６、より一層好ましくは１～４、より一層好ましくは１～３、より一層好ましくは１～２である。
【0043】
（α－６）において、ハロアルキル基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～８、より一層好ましくは１～６、より一層好ましくは１～４、より一層好ましくは１～３、より一層好ましくは１～２である。ハロアルキル基が有するハロゲン原子の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１～２、より一層好ましくは１である。
【0044】
（α－１５）において、アルキルオキシ基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～８、より一層好ましくは１～６、より一層好ましくは１～４、より一層好ましくは１～３、より一層好ましくは１又は２である。
【0045】
（α－１６）において、ハロアルキルオキシ基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～８、より一層好ましくは１～６、より一層好ましくは１～４、より一層好ましくは１～３、より一層好ましくは１又は２である。ハロアルキルオキシ基が有するハロゲン原子の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１～２、より一層好ましくは１である。
【0046】
（α－１７）において、アルキルチオ基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～８、より一層好ましくは１～６、より一層好ましくは１～４、より一層好ましくは１～３、より一層好ましくは１又は２である。
【0047】
（α－１８）において、ハロアルキルチオ基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～８、より一層好ましくは１～６、より一層好ましくは１～４、より一層好ましくは１～３、より一層好ましくは１又は２である。ハロアルキルチオ基が有するハロゲン原子の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１～２、より一層好ましくは１である。
【0048】
≪ケトン誘導体（Ｉ）≫
ケトン誘導体（Ｉ）は、下記式（Ｉ）で表される化合物である。
ケトン誘導体（Ｉ）は、下記式（Ｉ）で表される化合物である。
【化12】
【0049】
式（Ｉ）において、Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立して、
（１）置換基を有していてもよいアルキル基、
（２）置換基を有していてもよいアルケニル基、
（３）置換基を有していてもよいシクロアルキル基、
（４）置換基を有していてもよいヘテロシクロアルキル基、
（５）置換基を有していてもよいアリール基、
（６）置換基を有していてもよいヘテロアリール基、
（７）置換基を有していてもよいアリールアルキル基、又は
（８）置換基を有していてもよいアリールアルケニル基
を表す。Ｗ１及びＷ２がともに官能基（１）である場合、Ｗ１で表される官能基（１）と、Ｗ２で表される官能基（１）とは、同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｗ１及びＷ２がともに官能基（２）である場合、Ｗ１及びＷ２がともに官能基（３）である場合、Ｗ１及びＷ２がともに官能基（４）である場合、Ｗ１及びＷ２がともに官能基（５）である場合、Ｗ１及びＷ２がともに官能基（６）である場合、Ｗ１及びＷ２がともに官能基（７）である場合、並びに、Ｗ１及びＷ２がともに官能基（８）である場合についても同様である。
（１）置換基を有していてもよいアルキル基、
（２）置換基を有していてもよいアルケニル基、
（３）置換基を有していてもよいシクロアルキル基、
（４）置換基を有していてもよいヘテロシクロアルキル基、
（５）置換基を有していてもよいアリール基、
（６）置換基を有していてもよいヘテロアリール基、
（７）置換基を有していてもよいアリールアルキル基、又は
（８）置換基を有していてもよいアリールアルケニル基
を表す。Ｗ１及びＷ２がともに官能基（１）である場合、Ｗ１で表される官能基（１）と、Ｗ２で表される官能基（１）とは、同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｗ１及びＷ２がともに官能基（２）である場合、Ｗ１及びＷ２がともに官能基（３）である場合、Ｗ１及びＷ２がともに官能基（４）である場合、Ｗ１及びＷ２がともに官能基（５）である場合、Ｗ１及びＷ２がともに官能基（６）である場合、Ｗ１及びＷ２がともに官能基（７）である場合、並びに、Ｗ１及びＷ２がともに官能基（８）である場合についても同様である。
【0050】
以下、官能基（１）～（８）について説明する。
【0051】
官能基（１）：置換基を有していてもよいアルキル基
アルキル基に関する説明は、上記の通りである。アルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
アルキル基に関する説明は、上記の通りである。アルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
【0052】
官能基（２）：置換基を有していてもよいアルケニル基
アルケニル基に関する説明は、上記の通りである。アルケニル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
アルケニル基に関する説明は、上記の通りである。アルケニル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
【0053】
官能基（３）：置換基を有していてもよいシクロアルキル基
シクロアルキル基に関する説明は、上記の通りである。シクロアルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
シクロアルキル基に関する説明は、上記の通りである。シクロアルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
【0054】
官能基（４）：置換基を有していてもよいヘテロシクロアルキル基
ヘテロシクロアルキル基に関する説明は、上記の通りである。ヘテロシクロアルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
ヘテロシクロアルキル基に関する説明は、上記の通りである。ヘテロシクロアルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
【0055】
官能基（５）：置換基を有していてもよいアリール基
アリール基に関する説明は、上記の通りである。アリール基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
アリール基に関する説明は、上記の通りである。アリール基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
【0056】
官能基（６）：置換基を有していてもよいヘテロアリール基
ヘテロアリール基に関する説明は、上記の通りである。ヘテロアリール基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
ヘテロアリール基に関する説明は、上記の通りである。ヘテロアリール基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
【0057】
官能基（７）：置換基を有していてもよいアリールアルキル基
アリールアルキル基に関する説明は、上記の通りである。アリールアルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
アリールアルキル基に関する説明は、上記の通りである。アリールアルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
【0058】
官能基（８）：置換基を有していてもよいアリールアルケニル基
アリールアルケニル基に関する説明は、上記の通りである。アリールアルケニル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
アリールアルケニル基に関する説明は、上記の通りである。アリールアルケニル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
【0059】
一実施形態において、Ｗ１は、官能基（１）であり、Ｗ２は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましは官能基（５）～（８）のいずれか、より好ましくは官能基（５）、（７）及び（８）のいずれか、より一層好ましくは官能基（５）である。
【0060】
別の実施形態において、Ｗ１は、官能基（２）であり、Ｗ２は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましは官能基（５）～（８）のいずれか、より好ましくは官能基（５）、（７）及び（８）のいずれか、より一層好ましくは官能基（５）である。
【0061】
さらに別の実施形態において、Ｗ１は、官能基（３）であり、Ｗ２は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましは官能基（５）～（８）のいずれか、より好ましくは官能基（５）、（７）及び（８）のいずれか、より一層好ましくは官能基（５）である。
【0062】
さらに別の実施形態において、Ｗ１は、官能基（４）であり、Ｗ２は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましは官能基（５）～（８）のいずれか、より好ましくは官能基（５）、（７）及び（８）のいずれか、より一層好ましくは官能基（５）である。
【0063】
さらに別の実施形態において、Ｗ１は、官能基（５）であり、Ｗ２は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましは官能基（５）～（８）のいずれか、より好ましくは官能基（５）、（７）及び（８）のいずれか、より一層好ましくは官能基（５）である。
【0064】
さらに別の実施形態において、Ｗ１は、官能基（６）であり、Ｗ２は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましは官能基（５）～（８）のいずれか、より好ましくは官能基（５）、（７）及び（８）のいずれか、より一層好ましくは官能基（５）である。
【0065】
さらに別の実施形態において、Ｗ１は、官能基（７）であり、Ｗ２は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましは官能基（５）～（８）のいずれか、より好ましくは官能基（５）、（７）及び（８）のいずれか、より一層好ましくは官能基（５）である。
【0066】
さらに別の実施形態において、Ｗ１は、官能基（８）であり、Ｗ２は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましは官能基（５）～（８）のいずれか、より好ましくは官能基（５）、（７）及び（８）のいずれか、より一層好ましくは官能基（５）である。
【0067】
好ましい実施形態において、Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリール基である。置換基を有していてもよいアリール基は、好ましくは、置換基を有していてもよいフェニル基である。
【0068】
Ｗ１及びＷ２が、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリール基であるケトン誘導体（Ｉ）の一例として、以下の化合物が挙げられる。
【化13】
【0069】
Ｗ１及びＷ２が、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリール基であるケトン誘導体（Ｉ）の別の例としては、以下の化合物が挙げられる。以下の化合物には、Ｗ１が、置換基を有していてもよいアリールアルキル基又は置換基を有していてもよいアリールアルケニル基であり、Ｗ２が、置換基を有していてもよいアリール基であるケトン誘導体（Ｉ）の例も含まれる。なお、「Ｍｅ」はメチル基、「Ｅｔ」はエチル基、「ｔＢｕ」はｔｅｒｔ－ブチル基、「Ｐｈ」はフェニル基を表す。
【0070】
【表1】
【0071】
≪チオエステル誘導体（ＩＩ）≫
チオエステル誘導体（ＩＩ）は、下記式（ＩＩ）で表される化合物である。
チオエステル誘導体（ＩＩ）は、下記式（ＩＩ）で表される化合物である。
【化14】
【0072】
式（ＩＩ）において、Ｗ１は、上記と同義であり、Ｗ３は、
（１）置換基を有していてもよいアルキル基、
（２）置換基を有していてもよいアルケニル基、
（３）置換基を有していてもよいシクロアルキル基、
（４）置換基を有していてもよいヘテロシクロアルキル基、
（５）置換基を有していてもよいアリール基、
（６）置換基を有していてもよいヘテロアリール基、
（７）置換基を有していてもよいアリールアルキル基、又は、
（８）置換基を有していてもよいアリールアルケニル基
を表す。官能基（１）～（８）に関する説明は、上記の通りである。Ｗ１及びＷ３がともに官能基（１）である場合、Ｗ１で表される官能基（１）と、Ｗ３で表される官能基（１）とは、同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｗ１及びＷ３がともに官能基（２）である場合、Ｗ１及びＷ３がともに官能基（３）である場合、Ｗ１及びＷ３がともに官能基（４）である場合、Ｗ１及びＷ３がともに官能基（５）である場合、Ｗ１及びＷ３がともに官能基（６）である場合、Ｗ１及びＷ３がともに官能基（７）である場合、並びに、Ｗ１及びＷ３がともに官能基（８）である場合についても同様である。
（１）置換基を有していてもよいアルキル基、
（２）置換基を有していてもよいアルケニル基、
（３）置換基を有していてもよいシクロアルキル基、
（４）置換基を有していてもよいヘテロシクロアルキル基、
（５）置換基を有していてもよいアリール基、
（６）置換基を有していてもよいヘテロアリール基、
（７）置換基を有していてもよいアリールアルキル基、又は、
（８）置換基を有していてもよいアリールアルケニル基
を表す。官能基（１）～（８）に関する説明は、上記の通りである。Ｗ１及びＷ３がともに官能基（１）である場合、Ｗ１で表される官能基（１）と、Ｗ３で表される官能基（１）とは、同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｗ１及びＷ３がともに官能基（２）である場合、Ｗ１及びＷ３がともに官能基（３）である場合、Ｗ１及びＷ３がともに官能基（４）である場合、Ｗ１及びＷ３がともに官能基（５）である場合、Ｗ１及びＷ３がともに官能基（６）である場合、Ｗ１及びＷ３がともに官能基（７）である場合、並びに、Ｗ１及びＷ３がともに官能基（８）である場合についても同様である。
【0073】
Ｗ３は、Ｗ２と同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0074】
チオエステル誘導体（ＩＩ）は、市販品であってもよいし、常法に従って製造してもよい。
【0075】
一実施形態において、Ｗ１は、官能基（１）であり、Ｗ３は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましは官能基（１）～（４）のいずれか、より好ましくは官能基（１）～（３）のいずれか、より一層好ましくは官能基（１）である。
【0076】
別の実施形態において、Ｗ１は、官能基（２）であり、Ｗ３は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましは官能基（１）～（４）のいずれか、より好ましくは官能基（１）～（３）のいずれか、より一層好ましくは官能基（１）である。
【0077】
さらに別の実施形態において、Ｗ１は、官能基（３）であり、Ｗ３は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましは官能基（１）～（４）のいずれか、より好ましくは官能基（１）～（３）のいずれか、より一層好ましくは官能基（１）である。
【0078】
さらに別の実施形態において、Ｗ１は、官能基（４）であり、Ｗ３は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましは官能基（１）～（４）のいずれか、より好ましくは官能基（１）～（３）のいずれか、より一層好ましくは官能基（１）である。
【0079】
さらに別の実施形態において、Ｗ１は、官能基（５）であり、Ｗ３は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましは官能基（１）～（４）のいずれか、より好ましくは官能基（１）～（３）のいずれか、より一層好ましくは官能基（１）である。
【0080】
さらに別の実施形態において、Ｗ１は、官能基（６）であり、Ｗ３は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましは官能基（１）～（４）のいずれか、より好ましくは官能基（１）～（３）のいずれか、より一層好ましくは官能基（１）である。
【0081】
さらに別の実施形態において、Ｗ１は、官能基（７）であり、Ｗ３は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましは官能基（１）～（４）のいずれか、より好ましくは官能基（１）～（３）のいずれか、より一層好ましくは官能基（１）である。
【0082】
さらに別の実施形態において、Ｗ１は、官能基（８）であり、Ｗ３は、官能基（１）～（８）のいずれか、好ましは官能基（１）～（４）のいずれか、より好ましくは官能基（１）～（３）のいずれか、より一層好ましくは官能基（１）である。
【0083】
好ましい実施形態において、Ｗ１は、置換基を有していてもよいアリール基であり、Ｗ３は、置換基を有していてもよいアルキル基である。置換基を有していてもよいアリール基は、好ましくは、置換基を有していてもよいフェニル基である。置換基を有していてもよいアルキル基は、好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、より好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～１６のアルキル基、より好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１～１２のアルキル基である。
【0084】
Ｗ１は、置換基を有していてもよいアリール基であり、Ｗ３は、置換基を有していてもよいアルキル基であるチオエステル誘導体（ＩＩ）の一例として、以下の化合物が挙げられる。
【0085】
【化15】
【0086】
上記化合物において、Ｗ３に対応する－Ｃ１２Ｈ２５は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
【0087】
上記化合物において、Ｗ３に対応する－Ｃ１２Ｈ２５は、他のアルキル基に変更可能である。他のアルキル基としては、例えば、－Ｃ１０Ｈ２１、－Ｃ１１Ｈ２３等が挙げられる。他のアルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
【0088】
≪チオエステル誘導体の製造方法≫
【0089】
チオエステル誘導体（ＩＩ）は、常法に従って製造することができる。チオエステル誘導体（ＩＩ）は、例えば、有機溶媒中、塩基及び脱水縮合剤の存在下、式：Ｗ１－ＣＯＯＨで表される化合物と、式：Ｗ３－ＳＨで表される化合物と接触させることにより製造することができる。Ｗ１及びＷ３は、上記と同義である。式：Ｗ１－ＣＯＯＨで表される化合物及び式：Ｗ３－ＳＨで表される化合物は、市販品であってもよいし、常法に従って製造してもよい。
【0090】
塩基としては、例えば、４－ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（ＤＩＥＡ）、イミダゾール、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、ジエチルアニリン等の有機アミンが挙げられる。
【0091】
脱水縮合剤としては、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣｌ）、クロロ炭酸エチル、クロロ炭酸イソブチル、ジフェニルクロロホスフェート等が挙げられる。
【0092】
有機溶媒の具体例は、上記の通りである。１種の有機溶媒を使用してもよいし、２種以上の有機溶媒を組み合わせて使用してもよい。有機溶媒は、好ましくは、ＤＣＭ、ＴＨＦ、２－メチル－ＴＨＦ、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、１，４－ジオキサン、トルエン、１，２－ジメトキシエタン又はこれらの混合溶媒である。
【0093】
得られたチオエステル誘導体（ＩＩ）は、以下の方法で単離することができる。
【0094】
先ず、反応液にクエンチ液（例えば、水、ＨＣｌ水溶液等）を加えて、反応を停止させる。クエンチ液を加えた反応液を撹拌して、水層と有機層とに分離させる。有機層を抽出した後、水層に有機溶媒を加えて、有機層と水層とに再び分離させる。有機層を取り出し、先に抽出した有機層と合わせて総有機層を得る。総有機層を、洗浄液（例えば、水、ＨＣｌ水溶液、飽和ＮａＨＣＯ３水溶液、食塩水等）で洗浄した後、硫酸ナトリウム等を用いて乾燥させて、チオエステル誘導体（ＩＩ）を含む残渣を得る。
【0095】
水層に加えられる有機溶媒の具体例は、上記の通りである。１種の有機溶媒を単独で用いてもよいし、２種以上の有機溶媒を組み合わせて用いてもよい。有機溶媒は、好ましくは、酢酸エチル、トルエン、t－ブチルメチルエーテル、塩化メチレン、クロロホルム又はこれらの混合溶媒である。
【0096】
チオエステル誘導体（ＩＩ）は、常法に従って精製することができる。チオエステル誘導体（ＩＩ）の構造は、例えば、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析により確認することができる。
【0097】
≪グリニャール試薬（ＩＩＩ）≫
グリニャール試薬（ＩＩＩ）は、
下記式（ＩＩＩａ）：
で表されるグリニャール試薬（ＩＩＩａ）、及び、
下記式（ＩＩＩｂ）：
で表されるグリニャール試薬（ＩＩＩｂ）
から選択される。
グリニャール試薬（ＩＩＩ）は、
下記式（ＩＩＩａ）：
【化16】
下記式（ＩＩＩｂ）：
【化17】
から選択される。
【0098】
式（ＩＩＩａ）及び（ＩＩＩｂ）において、Ｗ２は、上記と同義であり、Ｘは、ハロゲン原子を表す。ハロゲン原子は、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子から選択することが好ましい。
【0099】
グリニャール試薬（ＩＩＩ）として、グリニャール試薬（ＩＩＩａ）及びグリニャール試薬（ＩＩＩｂ）の一方を選択してもよいし、両方を選択してもよい。両方を選択する場合、両者の混合物を反応系に添加してもよいし、両者を別々に反応系に添加してもよい。
【0100】
グリニャール試薬（ＩＩＩａ）は、市販品であってもよいし、常法に従って製造してもよい。
【0101】
グリニャール試薬（ＩＩＩ）は、反応速度を向上させる観点から、グリニャール試薬（ＩＩＩｂ）を含むことが好ましい。なお、グリニャール試薬（ＩＩＩｂ）は、ターボグリニャール試薬と呼ばれる。
【0102】
グリニャール試薬（ＩＩＩｂ）は、市販品であってもよいし、常法に従って製造してもよい。グリニャール試薬（ＩＩＩｂ）は、例えば、不活性化ガス（例えば、窒素、アルゴン等）に置換した反応容器において、リチウム塩の存在下、マグネシウムと、式：Ｗ２Ｘ［式中、Ｗ２及びＸは、上記と同義である。］で表されるハロゲン有機化合物とを、有機溶媒中で反応させることにより製造することができる。
【0103】
また、グリニャール試薬（ＩＩＩｂ）は、Ａｎｇｅｗ Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ２００６，４５，２９５８等に記載の公知の方法に従って、式：ＴＭＰＭｇＸ・ＬｉＹ［式中、ＴＭＰは、２，２，６，６－テトラメチルピペリジンを表す。］で表されるノッシェル・ハウザー塩基と、式：Ｗ２－Ｈで表される化合物とを反応させることにより製造してもよい。
【化18】
【0104】
≪銅塩≫
銅塩は、１種の銅塩であってもよいし、２種以上の銅塩の混合物であってもよい。
銅塩は、１種の銅塩であってもよいし、２種以上の銅塩の混合物であってもよい。
【0105】
銅塩としては、例えば、塩化銅（Ｉ）（ＣｕＣｌ）、塩化銅（ＩＩ）（ＣｕＣｌ２）、臭化銅（Ｉ）（ＣｕＢｒ）、臭化銅（ＩＩ）（ＣｕＢｒ２）、シアン化銅（Ｉ）（ＣｕＣＮ）、３－メチルサリチル酸銅（Ｉ）、メシチレン銅（Ｉ）（ＭｅｓＣｕ）、イソプロポキシ銅（Ｉ）（ｉＰｒＯＣｕ）、ヨウ化銅（Ｉ）（ＣｕＩ）、ｔｅｒｔ－ブトキシ銅（Ｉ）（ＣｕＯｔＢｕ）、ヨウ化銅（ＩＩ）（ＣｕＩ２）、酢酸銅（Ｉ）（ＣｕＯＡｃ）、酢酸銅（ＩＩ）（Ｃｕ（ＯＡｃ）２）、硫酸銅（ＩＩ）（ＣｕＳＯ４）、酸化銅（Ｉ）（Ｃｕ２Ｏ）、酸化銅（ＩＩ）（ＣｕＯ）、ピバル酸銅（Ｉ）（ＣｕＯＰｉｖ）、ピバル酸銅（ＩＩ）（Ｃｕ（ＯＰｉｖ）２）、硫黄（Ｓ）を含む銅塩等が挙げられる。硫黄（Ｓ）を含む銅塩としては、例えば、チオフェン－２－カルボン酸銅（Ｉ）（ＣｕＴＣ）等が挙げられる。銅塩に含まれる銅原子の価数は、通常、１価又は２価であるが、好ましくは、１価である。銅原子の価数が１価である銅塩は、触媒作用が優れており、ケトン誘導体（Ｉ）の高収率を実現することができる。銅原子の価数が１価である銅塩のうち、特にＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＣＮ及びＣｕＴＣは、触媒作用が優れており、ケトン誘導体（Ｉ）の高収率を実現することができる。Ｓは、Ｃｕとの親和性が高く、銅塩において、ＳがＣｕに配位し易い。この配位により、Ｃｕが活性化され、ケトン誘導体（Ｉ）の高収率を実現することができる。
【0106】
≪多座配位子≫
グリニャール試薬（ＩＩＩ）中のＭｇに配位する多座配位子は、酸素原子及び窒素原子から選択される２個以上のドナー原子を含む。
グリニャール試薬（ＩＩＩ）中のＭｇに配位する多座配位子は、酸素原子及び窒素原子から選択される２個以上のドナー原子を含む。
【0107】
ドナー原子は、配位原子とも呼ばれる。ドナー原子の数が２個である多座配位子は２座配位子、ドナー原子の数が３個である多座配位子は３座配位子、ドナー原子の数が４個である多座配位子は４座配位子、ドナー原子の数がｎ個である多座配位子はｎ座配位子と呼ばれる。
【0108】
多座配位子におけるドナー原子の数は、例えば２個以上１０個以下である。ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、多座配位子におけるドナー原子の数は、好ましくは２個以上８個以下、より好ましくは２個以上６個以下、より一層好ましくは２個以上４個以下、最も好ましくは３個である。
【0109】
ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、多座配位子は、
下記式（ＩＶ）：
で表される多座配位子であるか、又は、
下記式（ＶＩ）：
で表される多座配位子であることが好ましく、式（ＩＶ）で表される多座配位子であることがより好ましい。
下記式（ＩＶ）：
【化19】
下記式（ＶＩ）：
【化20】
【0110】
以下、式（ＩＶ）で表される多座配位子について説明する。
【0111】
＜式（ＩＶ）で表される多座配位子＞
【0112】
式（ＩＶ）において、Ｌ１及びＬ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキルオキシ基、又は、下記式（Ｖ）：
で表される基を表す。
【化21】
【0113】
以下、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキルオキシ基、及び、式（Ｖ）で表される基について説明する。
【0114】
置換基を有していてもよいアミノ基
置換基を有していてもよいアミノ基は、１級アミノ基、２級アミノ基又は３級アミノ基である。
置換基を有していてもよいアミノ基は、１級アミノ基、２級アミノ基又は３級アミノ基である。
【0115】
１級アミノ基は、式：－ＮＨ２で表される。２級アミノ基は、式：－ＮＨＲ１で表される。３級アミノ基は、式：－ＮＲ１Ｒ２で表される。
【0116】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は、置換基を有していてもよいアリールアルキル基を表す。
【0117】
以下、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、及び、置換基を有していてもよいアリールアルキル基について説明する。
【0118】
［置換基を有していてもよいアルキル基］
アルキル基に関する説明は、上記の通りである。アルキル基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～８、より一層好ましくは１～６、より一層好ましくは１～４、より一層好ましくは１～３、より一層好ましくは１又は２である。アルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
アルキル基に関する説明は、上記の通りである。アルキル基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～８、より一層好ましくは１～６、より一層好ましくは１～４、より一層好ましくは１～３、より一層好ましくは１又は２である。アルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
【0119】
［置換基を有していてもよいシクロアルキル基］
シクロアルキル基に関する説明は、上記の通りである。シクロアルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
シクロアルキル基に関する説明は、上記の通りである。シクロアルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
【0120】
［置換基を有していてもよいアリール基］
アリール基に関する説明は、上記の通りである。アリール基は、好ましくはフェニル基である。アリール基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
アリール基に関する説明は、上記の通りである。アリール基は、好ましくはフェニル基である。アリール基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
【0121】
［置換基を有していてもよいアリールアルキル基］
アリールアルキル基に関する説明は、上記の通りである。アリールアルキル基に含まれるアルキル基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～８、より一層好ましくは１～６、より一層好ましくは１～４、より一層好ましくは１～３、より一層好ましくは１又は２である。アリールアルキル基に含まれるアリール基は、好ましくはフェニル基である。アリールアルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
アリールアルキル基に関する説明は、上記の通りである。アリールアルキル基に含まれるアルキル基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～８、より一層好ましくは１～６、より一層好ましくは１～４、より一層好ましくは１～３、より一層好ましくは１又は２である。アリールアルキル基に含まれるアリール基は、好ましくはフェニル基である。アリールアルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
【0122】
２級アミノ基及び３級アミノ基は、脂肪族アミノ基であってもよいし、芳香族アミノ基であってもよいが、脂肪族アミノ基が好ましい。脂肪族アミノ基としては、例えば、Ｒ１が置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいシクロアルキル基である２級アミノ基、Ｒ１及びＲ２の両方が置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいシクロアルキル基である３級アミノ基等が挙げられる。芳香族アミノ基としては、例えば、Ｒ１が置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいアリールアルキル基である２級アミノ基、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方が置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいアリールアルキル基である３級アミノ基等が挙げられる。
【0123】
２級アミノ基としては、例えば、Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－エチルアミノ基、Ｎ－プロピルアミノ基、Ｎ－イソプロピルアミノ基等の脂肪族アミノ基、Ｎ－フェニルアミノ基（アニリノ基）等の芳香族アミノ基等が挙げられる。２級アミノ基は、モノアルキルアミノ基であることが好ましい。モノアルキルアミノ基に関する説明は、上記の通りである。
【0124】
３級アミノ基としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－メチルエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルアミノ基等の脂肪族アミノ基、Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノ基等の芳香族アミノ基等が挙げられる。３級アミノ基は、ジアルキルアミノ基であることが好ましい。ジアルキルアミノ基に関する説明は、上記の通りである。
【0125】
置換基を有していてもよいアミノ基は、好ましくは３級アミノ基、より好ましくはジアルキルアミノ基、より一層好ましくはジメチルアミノ基である。
【0126】
置換基を有していてもよいアルキルオキシ基
アルキルオキシ基に関する説明は、上記の通りである。アルキルオキシ基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～８、より一層好ましくは１～６、より一層好ましくは１～４、より一層好ましくは１～３、より一層好ましくは１又は２である。アルキルオキシ基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
アルキルオキシ基に関する説明は、上記の通りである。アルキルオキシ基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～８、より一層好ましくは１～６、より一層好ましくは１～４、より一層好ましくは１～３、より一層好ましくは１又は２である。アルキルオキシ基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
【0127】
置換基を有していてもよいアルキルオキシ基は、好ましくは炭素数１～６のアルキルオキシ基、より好ましくは炭素数１～４のアルキルオキシ基、より一層好ましくは炭素数１～３のアルキルオキシ基、最も好ましくはメチルオキシ基である。
【0128】
式（Ｖ）で表される基
式（Ｖ）において、Ｒ１００は、式：－［（Ｙ１）ａ－Ｚ１］ｂ－（Ｙ１）ｃ－で表される２価の基を表す。
式（Ｖ）において、Ｒ１００は、式：－［（Ｙ１）ａ－Ｚ１］ｂ－（Ｙ１）ｃ－で表される２価の基を表す。
【0129】
Ｙ１は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいメチレン基、又は、置換基を有していてもよいフェニレン基を表す。
【0130】
以下、置換基を有していてもよいメチレン基、及び、置換基を有していてもよいフェニレン基について説明する。
【0131】
［置換基を有していてもよいメチレン基］
メチレン基（－ＣＨ２－）は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
メチレン基（－ＣＨ２－）は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
【0132】
［置換基を有していてもよいフェニレン基］
フェニレン基は、フェニル基から１個の水素原子を除去することにより生成される２価の基である。フェニレン基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
フェニレン基は、フェニル基から１個の水素原子を除去することにより生成される２価の基である。フェニレン基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
【0133】
式：－［（Ｙ１）ａ－Ｚ１］ｂ－（Ｙ１）ｃ－に複数のＹ１が登場する場合（すなわち、ｂが１以上の整数であり、ｃが１以上の整数である場合、又は、ｂが０であり、ｃが２以上の整数である場合）、複数のＹ１は同一の基であってもよいし、異なる基であっていてもよい。
【0134】
ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、Ｙ１はすべてメチレン基であることが好ましい。Ｙ１がすべてメチレン基である場合、Ｒ１００は、式：－［（ＣＨ２）ａ－Ｚ１］ｂ－（ＣＨ２）ｃ－で表される２価の基である。
【0135】
式（Ｖ）において、Ｚ１は、それぞれ独立して、エーテル基、又は、置換基を有していてもよいイミノ基を表す。
【0136】
以下、エーテル基、及び、置換基を有していてもよいイミノ基について説明する。
【0137】
［エーテル基］
エーテル基は、－Ｏ－で表される２価の基である。
エーテル基は、－Ｏ－で表される２価の基である。
【0138】
［置換基を有していてもよいイミノ基］
イミノ基は、－ＮＨ－で表される２価の基である。イミノ基は、置換基を有していてもよい。置換基の数は１である。置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
イミノ基は、－ＮＨ－で表される２価の基である。イミノ基は、置換基を有していてもよい。置換基の数は１である。置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
【0139】
式：－［（Ｙ１）ａ－Ｚ１］ｂ－（Ｙ１）ｃ－に複数のＺ１が登場する場合（すなわち、ｂが２以上である場合）、複数のＺ１は同一の基であってもよいし、異なる基であっていてもよい。
【0140】
ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、Ｚ１はすべて、エーテル基であるか、又は、イミノ基であることが好ましく、エーテル基であることがより好ましい。
【0141】
Ｚ１がすべてエーテル基である実施形態において、Ｙ１はすべてメチレン基であることが好ましい。Ｙ１がすべてメチレン基である場合、Ｒ１００は、式：－［（ＣＨ２）ａ－Ｏ］ｂ－（ＣＨ２）ｃ－で表される２価の基である。
【0142】
Ｚ１がすべてイミノ基である実施形態において、Ｙ１はすべてメチレン基であることが好ましい。Ｙ１がすべてメチレン基である場合、Ｒ１００は、式：－［（ＣＨ２）ａ－ＮＨ］ｂ－（ＣＨ２）ｃ－で表される２価の基である。
【0143】
ａは、１以上の整数を表す。ａは、例えば１以上６以下の整数である。ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、ａは、好ましくは２以上５以下の整数、より好ましくは２以上４以下の整数、より一層好ましくは２又は３、最も好ましくは２である。
【0144】
ｂは、０以上の整数を表す。ｂは、例えば０以上５以下の整数である。ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、ｂは、好ましくは１以上４以下の整数、より好ましくは１以上３以下の整数、より一層好ましくは１又は２、最も好ましくは１である。
【0145】
ｃは、１以上の整数を表す。ｃは、例えば１以上６以下の整数である。ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、ｃは、好ましくは２以上５以下の整数、より好ましくは２以上４以下の整数、より一層好ましくは２又は３、最も好ましくは２である。
【0146】
ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、ａ及びｃは、同一の整数であることが好ましく、ともに２であることがより好ましい。
【0147】
ａ及びｃがともに２である実施形態において、ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、Ｙ１はすべてメチレン基であることが好ましい。Ｙ１がすべてメチレン基である場合、Ｒ１００は、式：－［（ＣＨ２）２－Ｚ１］ｂ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基である。
【0148】
Ｙ１がメチレン基であり、ａ及びｃがともに２である実施形態において、ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、Ｚ１はすべて、エーテル基であるか、又は、イミノ基であることが好ましく、エーテル基であることがより好ましい。Ｚ１がすべてエーテル基である場合、Ｒ１００は、式：－［（ＣＨ２）２－Ｏ］ｂ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基である。Ｚ１がすべてイミノ基である場合、Ｒ１００は、式：－［（ＣＨ２）２－ＮＨ］ｂ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基である。
【0149】
Ｙ１がすべてメチレン基であり、Ｚ１がすべてエーテル基であり、ａ及びｃがともに２である実施形態において、ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、ｂは１又は２であることが好ましく、１であることがより好ましい。ｂが１である場合、Ｒ１００は、式：－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基である。ｂが２である場合、Ｒ１００は、式：－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基である。
【0150】
Ｙ１がすべてメチレン基であり、Ｚ１がすべてイミノ基であり、ａ及びｃがともに２である実施形態において、ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、ｂは１又は２であることが好ましく、１であることがより好ましい。ｂが１である場合、Ｒ１００は、式：－（ＣＨ２）２－ＮＨ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基である。ｂが２である場合、Ｒ１００は、式：－（ＣＨ２）２－ＮＨ－（ＣＨ２）２－ＮＨ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基である。
【0151】
ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、Ｒ１００は、式：－［（ＣＨ２）２－Ｏ］ｂ－（ＣＨ２）２－、又は、式：－［（ＣＨ２）２－ＮＨ］ｂ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基であることが好ましく、式：－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－、式：－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－、式：－（ＣＨ２）２－ＮＨ－（ＣＨ２）２－、又は、式：－（ＣＨ２）２－ＮＨ－（ＣＨ２）２－ＮＨ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基であることがより好ましく、式：－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基であることがより一層好ましい。
【0152】
Ｒ１００が、式：－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基である場合、式（Ｖ）で表される基は、モルホリノ基である。
【0153】
一実施形態において、Ｌ１及びＬ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアミノ基である。置換基を有していてもよいアミノ基は、好ましくは３級アミノ基、より好ましくはジアルキルアミノ基、より一層好ましくはジメチルアミノ基である。
【0154】
別の実施形態において、Ｌ１及びＬ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキルオキシ基である。置換基を有していてもよいアルキルオキシ基は、好ましくは炭素数１～６のアルキルオキシ基、より好ましくは炭素数１～４のアルキルオキシ基、より一層好ましくは炭素数１～３のアルキルオキシ基、最も好ましくはメチルオキシ基である。
【0155】
さらに別の実施形態において、Ｌ１及びＬ３は、それぞれ独立して、式（Ｖ）で表される基である。式（Ｖ）で表される基は、モルホリノ基であることが好ましい。
【0156】
式（ＩＶ）において、Ｌ２は、式：－［（Ｙ２）ｄ－Ｚ２］ｅ－（Ｙ２）ｆ－で表される２価の基を表す。
【0157】
以下、式：－［（Ｙ２）ｄ－Ｚ２］ｅ－（Ｙ２）ｆ－で表される２価の基について説明する。
【0158】
Ｙ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいメチレン基、又は、置換基を有していてもよいフェニレン基を表す。置換基を有していてもよいメチレン基、及び、置換基を有していてもよいフェニレン基に関する説明は、Ｙ１と同様である。Ｙ１に関する説明は、別段規定される場合を除き、Ｙ２にも適用される。
【0159】
式：－［（Ｙ２）ｄ－Ｚ２］ｅ－（Ｙ２）ｆ－に登場する複数のＹ２は同一の基であってもよいし、異なる基であっていてもよい。
【0160】
ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、Ｙ２はすべてメチレン基であることが好ましい。Ｙ２がすべてメチレン基である場合、Ｌ２は、式：－［（ＣＨ２）ｄ－Ｚ２］ｅ－（ＣＨ２）ｆ－で表される２価の基である。
【0161】
Ｚ２は、それぞれ独立して、エーテル基、又は、置換基を有していてもよいイミノ基を表す。エーテル基、及び、置換基を有していてもよいイミノ基に関する説明は、Ｚ１と同様である。Ｚ１に関する説明は、別段規定される場合を除き、Ｚ２にも適用される。
【0162】
式：－［（Ｙ２）ｄ－Ｚ２］ｅ－（Ｙ２）ｆ－に複数のＺ２が登場する場合（すなわち、ｅが２以上である場合）、複数のＺ２は同一の基であってもよいし、異なる基であっていてもよい。
【0163】
ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、Ｚ２はすべて、エーテル基であるか、又は、イミノ基であることが好ましく、エーテル基であることがより好ましい。
【0164】
Ｚ２がすべてエーテル基である実施形態において、ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、Ｙ２はすべてメチレン基であることが好ましい。Ｙ２がすべてメチレン基である場合、Ｌ２は、式：－［（ＣＨ２）ｄ－Ｏ］ｅ－（ＣＨ２）ｆ－で表される２価の基である。
【0165】
Ｚ２がすべてイミノ基である実施形態において、ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、Ｙ２はすべてメチレン基であることが好ましい。Ｙ２がすべてメチレン基である場合、Ｌ２は、式：－［（ＣＨ２）ｄ－ＮＨ］ｅ－（ＣＨ２）ｆ－で表される２価の基である。
【0166】
ｄは、１以上の整数を表す。ｄは、例えば１以上６以下の整数である。ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、ｄは、好ましくは２以上５以下の整数、より好ましくは２以上４以下の整数、より一層好ましくは２又は３、最も好ましくは２である。
【0167】
ｅは、１以上の整数を表す。ｅは、例えば１以上５以下の整数である。ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、ｅは、好ましくは１以上４以下の整数、より好ましくは１以上３以下の整数、より一層好ましくは１又は２、最も好ましくは１である。
【0168】
ｆは、１以上の整数を表す。ｆは、例えば１以上６以下の整数である。ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、ｆは、好ましくは２以上５以下の整数、より好ましくは２以上４以下の整数、より一層好ましくは２又は３、最も好ましくは２である。
【0169】
ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、ｄ及びｆは、同一の整数であることが好ましく、ともに２であることがより好ましい。
【0170】
ｄ及びｆがともに２である実施形態において、ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、Ｙ２はすべてメチレン基であることが好ましい。Ｙ２がすべてメチレン基である場合、Ｌ２は、式：－［（ＣＨ２）２－Ｚ２］ｅ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基である。
【0171】
Ｙ２がすべてメチレン基であり、ｄ及びｆがともに２である実施形態において、ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、Ｚ２はすべて、エーテル基であるか、又は、イミノ基であることが好ましく、エーテル基であることがより好ましい。Ｚ２がすべてエーテル基である場合、Ｌ２は、式：－［（ＣＨ２）２－Ｏ］ｅ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基である。Ｚ２がすべてイミノ基である場合、Ｌ２は、式：－［（ＣＨ２）２－ＮＨ］ｅ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基である。
【0172】
Ｙ２がすべてメチレン基であり、Ｚ２がすべてエーテル基であり、ｄ及びｆがともに２である実施形態において、ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、ｅは１又は２であることが好ましく、１であることがより好ましい。ｅが１である場合、Ｌ２は、式：－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基である。ｅが２である場合、Ｌ２は、式：－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基である。
【0173】
Ｙ２がすべてメチレン基であり、Ｚ２がすべてイミノ基であり、ｄ及びｆがともに２である実施形態において、ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、ｅは１又は２であることが好ましく、１であることがより好ましい。ｅが１である場合、Ｌ２は、式：－（ＣＨ２）２－ＮＨ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基である。ｅが２である場合、Ｌ２は、式：－（ＣＨ２）２－ＮＨ－（ＣＨ２）２－ＮＨ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基である。
【0174】
Ｌ１及びＬ３が、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアミノ基（好ましくは３級アミノ基、より好ましくはジアルキルアミノ基、より一層好ましくはジメチルアミノ基）である実施形態において、ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、Ｌ２は、式：－［（ＣＨ２）２－Ｏ］ｅ－（ＣＨ２）２－、又は、式：－［（ＣＨ２）２－ＮＨ］ｅ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基であることが好ましく、式：－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－、式：－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－、式：－（ＣＨ２）２－ＮＨ－（ＣＨ２）２－、又は、式：－（ＣＨ２）２－ＮＨ－（ＣＨ２）２－ＮＨ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基であることがより好ましく、式：－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－、又は、式：－（ＣＨ２）２－ＮＨ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基であることがより一層好ましい。
【0175】
Ｌ１及びＬ３が、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキルオキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルキルオキシ基、より好ましくは炭素数１～４のアルキルオキシ基、より一層好ましくは炭素数１～３のアルキルオキシ基、最も好ましくはメチルオキシ基）である実施形態において、ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、Ｌ２は式：－［（ＣＨ２）２－Ｏ］ｅ－（ＣＨ２）２－、又は、式：－［（ＣＨ２）２－ＮＨ］ｅ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基であることが好ましく、式：－［（ＣＨ２）２－Ｏ］ｅ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基であることがより好ましく、式：－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－、又は、式：－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基であることがより好ましい。
【0176】
Ｌ１及びＬ３が、それぞれ独立して、式（Ｖ）で表される基（好ましくはモルホリノ基）である実施形態において、ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、Ｌ２は、式：－［（ＣＨ２）２－Ｏ］ｅ－（ＣＨ２）２－、又は、式：－［（ＣＨ２）２－ＮＨ］ｅ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基であることが好ましく、式：－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－、式：－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－、式：－（ＣＨ２）２－ＮＨ－（ＣＨ２）２－、又は、式：－（ＣＨ２）２－ＮＨ－（ＣＨ２）２－ＮＨ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基であることがより好ましく、式：－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－、又は、式：－（ＣＨ２）２－ＮＨ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基であることがより一層好ましい。
【0177】
以下、式（ＶＩ）で表される多座配位子について説明する。
【0178】
＜式（ＶＩ）で表される多座配位子＞
式（ＶＩ）において、Ｒ２００は、置換基を有していてもよいアルキル基を表す。
式（ＶＩ）において、Ｒ２００は、置換基を有していてもよいアルキル基を表す。
【0179】
アルキル基に関する説明は、上記の通りである。アルキル基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～８、より一層好ましくは１～６、より一層好ましくは１～４、より一層好ましくは１～３、より一層好ましくは１又は２である。アルキル基は、１以上の置換基を有していてもよい。置換基の数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２である。１以上の置換基は、それぞれ独立して、置換基群αから選択することができる。１以上の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルキルオキシ基、ハロアルキルオキシ基、アルキルチオ基及びハロアルキルチオ基から選択することが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、炭素数１～３のアルキルオキシ基及び炭素数１～３のハロアルキルオキシ基から選択することがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基及び炭素数１～３のアルキルオキシ基から選択することがより一層好ましい。
【0180】
式（ＶＩ）において、Ｒ３００は、式：－［（Ｙ３）ｇ－Ｚ３］ｈ－（Ｙ３）ｉ－で表される２価の基を表す。
【0181】
Ｙ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいメチレン基、又は、置換基を有していてもよいフェニレン基を表す。置換基を有していてもよいメチレン基、及び、置換基を有していてもよいフェニレン基に関する説明は、Ｙ１と同様である。Ｙ１に関する説明は、別段規定される場合を除き、Ｙ３にも適用される。
【0182】
式：－［（Ｙ３）ｇ－Ｚ３］ｈ－（Ｙ３）ｉ－に登場する複数のＹ３は同一の基であってもよいし、異なる基であっていてもよい。
【0183】
ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、Ｙ３はすべてメチレン基であることが好ましい。Ｙ３がすべてメチレン基である場合、Ｒ３００は、式：－［（ＣＨ２）ｇ－Ｚ３］ｈ－（ＣＨ２）ｉ－で表される２価の基である。
【0184】
Ｚ３は、それぞれ独立して、エーテル基、又は、置換基を有していてもよいイミノ基を表す。エーテル基、及び、置換基を有していてもよいイミノ基に関する説明は、Ｚ１と同様である。Ｚ１に関する説明は、別段規定される場合を除き、Ｚ３にも適用される。
【0185】
式：－［（Ｙ３）ｇ－Ｚ３］ｈ－（Ｙ３）ｉ－に複数のＺ３が登場する場合（すなわち、ｈが２以上である場合）、複数のＺ３は同一の基であってもよいし、異なる基であっていてもよい。
【0186】
ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、Ｚ３はすべて、エーテル基であるか、又は、イミノ基であることが好ましく、エーテル基であることがより好ましい。
【0187】
Ｚ３がすべてエーテル基である実施形態において、ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、Ｙ３はすべてメチレン基であることが好ましい。Ｙ３がすべてメチレン基である場合、Ｒ３００は、式：－［（ＣＨ２）ｇ－Ｏ］ｈ－（ＣＨ２）ｉ－で表される２価の基である。
【0188】
Ｚ３がすべてイミノ基である実施形態において、ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、Ｙ３はすべてメチレン基であることが好ましい。Ｙ３がすべてメチレン基である場合、Ｒ３００は、式：－［（ＣＨ２）ｇ－ＮＨ］ｈ－（ＣＨ２）ｉ－で表される２価の基である。
【0189】
ｇは、１以上の整数を表す。ｇは、例えば１以上６以下の整数である。ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、ｇは、好ましくは２以上５以下の整数、より好ましくは２以上４以下の整数、より一層好ましくは２又は３、最も好ましくは２である。
【0190】
ｈは、１以上の整数を表す。ｈは、例えば１以上５以下の整数である。ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、ｈは、好ましくは１以上４以下の整数、より好ましくは１以上３以下の整数、より一層好ましくは１又は２、最も好ましくは１である。
【0191】
ｉは、１以上の整数を表す。ｉは、例えば１以上６以下の整数である。ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、ｉは、好ましくは２以上５以下の整数、より好ましくは２以上４以下の整数、より一層好ましくは２又は３、最も好ましくは２である。
【0192】
ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、ｇ及びｉは、同一の整数であることが好ましく、ともに２であることがより好ましい。
【0193】
ｇ及びｉがともに２である実施形態において、ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、Ｙ３はすべてメチレン基であることが好ましい。Ｙ３がすべてメチレン基である場合、Ｒ３００は、式：－［（ＣＨ２）２－Ｚ３］ｈ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基である。
【0194】
Ｙ３がすべてメチレン基であり、ｇ及びｉがともに２である実施形態において、ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、Ｚ３はすべて、エーテル基であるか、又は、イミノ基であることが好ましく、エーテル基であることがより好ましい。Ｚ３がすべてエーテル基である場合、Ｒ３００は、式：－［（ＣＨ２）２－Ｏ］ｈ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基である。Ｚ３がすべてイミノ基である場合、Ｒ３００は、式：－［（ＣＨ２）２－ＮＨ］ｈ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基である。
【0195】
Ｙ３がすべてメチレン基であり、Ｚ３がすべてエーテル基であり、ｇ及びｉがともに２である実施形態において、ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、ｈは１又は２であることが好ましく、１であることがより好ましい。ｈが１である場合、Ｒ３００は、式：－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基である。ｈが２である場合、Ｒ３００は、式：－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基である。
【0196】
Ｙ３がすべてメチレン基であり、Ｚ３がすべてイミノ基であり、ｇ及びｉがともに２である実施形態において、ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、ｈは１又は２であることが好ましく、１であることがより好ましい。ｈが１である場合、Ｒ３００は、式：－（ＣＨ２）２－ＮＨ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基である。ｈが２である場合、Ｒ３００は、式：－（ＣＨ２）２－ＮＨ－（ＣＨ２）２－ＮＨ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基である。
【0197】
ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、Ｒ２００は、炭素数１～６のアルキル基であることが好ましく、炭素数１～４のアルキル基であることがより好ましく、炭素数１～３のアルキル基であることがより一層好ましく、メチル基であることがより一層好ましく、Ｒ３００は、式：－［（ＣＨ２）２－Ｏ］ｅ－（ＣＨ２）２－、又は、式：－［（ＣＨ２）２－ＮＨ］ｅ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基であることが好ましく、式：－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－、式：－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－、式：－（ＣＨ２）２－ＮＨ－（ＣＨ２）２－、又は、式：－（ＣＨ２）２－ＮＨ－（ＣＨ２）２－ＮＨ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基であることがより好ましく、式：－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－で表される２価の基であることがより一層好ましい。
【0198】
多座配位子の好ましい具体例は、以下の通りである。
【0199】
【表2】
【0200】
配位子（Ａ）～（Ｅ）は、式（ＩＶ）で表される多座配位子の具体例であり、配位子（Ｆ）は、式（ＶＩ）で表される多座配位子の具体例である。
【0201】
ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、配位子（Ａ）～（Ｅ）のうち、配位子（Ａ）～（Ｄ）が好ましく、配位子（Ａ）及び（Ｃ）がより好ましく、配位子（Ａ）がより一層好ましい。
【0202】
＜ケトン誘導体（Ｉ）を製造する方法＞
ケトン誘導体（Ｉ）を製造する方法は、チオエステル誘導体（ＩＩ）と、グリニャール試薬（ＩＩＩ）と、銅塩と、グリニャール試薬（ＩＩＩ）中のＭｇに配位する多座配位子であって、酸素原子及び窒素原子から選択される２個以上のドナー原子を含む多座配位子と、を混合して、ケトン誘導体（Ｉ）を形成する工程を含む。以下、グリニャール試薬（ＩＩＩ）中のＭｇに配位する多座配位子であって、酸素原子及び窒素原子から選択される２個以上のドナー原子を含む多座配位子を単に「多座配位子」という場合がある。
ケトン誘導体（Ｉ）を製造する方法は、チオエステル誘導体（ＩＩ）と、グリニャール試薬（ＩＩＩ）と、銅塩と、グリニャール試薬（ＩＩＩ）中のＭｇに配位する多座配位子であって、酸素原子及び窒素原子から選択される２個以上のドナー原子を含む多座配位子と、を混合して、ケトン誘導体（Ｉ）を形成する工程を含む。以下、グリニャール試薬（ＩＩＩ）中のＭｇに配位する多座配位子であって、酸素原子及び窒素原子から選択される２個以上のドナー原子を含む多座配位子を単に「多座配位子」という場合がある。
【0203】
チオエステル誘導体（ＩＩ）と、グリニャール試薬（ＩＩＩ）と、銅塩と、多座配位子とを混合することにより、ケトン誘導体（Ｉ）の高収率を実現しつつ、銅塩の使用量を低減することができる。多座配位子がグリニャール試薬（ＩＩＩ）の反応性を抑制することにより、副生成物であるアルコール（例えば、Ｗ１－Ｃ（－ＯＨ）（－Ｗ２）（－Ｗ２））の生成が抑制され、ケトン誘導体（Ｉ）の高収率を実現しつつ、銅塩の使用量を低減することができると考えられる。
【0204】
ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、多座配位子とグリニャール試薬（ＩＩＩ）と銅塩とを混合した後、チオエステル誘導体（ＩＩ）を混合することが好ましい。なお、多座配位子とグリニャール試薬（ＩＩＩ）と銅塩とを混合すると、グリニャール試薬（ＩＩＩ）及び銅塩により有機銅試薬が形成されると考えられる。
【0205】
ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、銅塩の使用量は、チオエステル誘導体（ＩＩ） １モルに対して、好ましくは０．００１モル以上０．５モル以下、より好ましくは０．００２モル以上０．３モル以下、より一層好ましくは０．００３モル以上０．２モル以下、より一層好ましくは０．００５モル以上０．１モル以下、より一層好ましくは０．０１モル以上０．１モル以下、より一層好ましくは０．０３モル以上０．１モル以下、より一層好ましくは０．０５モル以上０．１モル以下である。「銅塩の使用量」は、１種の銅塩が使用される場合には当該１種の銅塩の使用量を意味し、２種以上の銅塩が使用される場合には当該２種以上の銅塩の合計使用量を意味する。
【0206】
ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、銅塩は、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＴＣ及びＣｕＣＮから選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
【0207】
ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、多座配位子の使用量は、チオエステル誘導体（ＩＩ） １モルに対して、好ましくは１．０モル以上３．０モル以下、より好ましくは１．０モル以上２．５モル以下、より一層好ましくは１，０モル以上２．２モル以下、より一層好ましくは１．０モル以上２．１モル以下である。「多座配位子の使用量」は、１種の多座配位子が使用される場合には当該１種の多座配位子の使用量を意味し、２種以上の多座配位子が使用される場合には当該２種以上の多座配位子の合計使用量を意味する。
【0208】
ケトン誘導体（Ｉ）の高収率及び銅塩の使用量の低減をより効果的に実現する観点から、グリニャール試薬（ＩＩＩ）の使用量は、チオエステル誘導体（ＩＩ） １モルに対して、好ましくは１．０モル以上３．０モル以下、より好ましくは１．０モル以上２．５モル以下、より一層好ましくは１．０モル以上２．０モル以下、より一層好ましくは１．０モル以上１．５モル以下である。「グリニャール試薬（ＩＩＩ）の使用量」は、１種のグリニャール試薬（ＩＩＩ）が使用される場合には当該１種のグリニャール試薬（ＩＩＩ）の使用量を意味し、２種以上のグリニャール試薬（ＩＩＩ）が使用される場合には当該２種以上のグリニャール試薬（ＩＩＩ）の合計使用量を意味する。
【0209】
グリニャール試薬（ＩＩＩ）として、グリニャール試薬（ＩＩＩａ）及びグリニャール試薬（ＩＩＩｂ）の両方を選択する場合、グリニャール試薬（ＩＩＩｂ）の量は、例えば、グリニャール試薬（ＩＩＩａ）及びグリニャール試薬（ＩＩＩｂ）の合計質量を基準として、１０質量％以上９０質量％以下である。
【0210】
チオエステル誘導体（ＩＩ）と、グリニャール試薬（ＩＩＩ）と、銅塩と、多座配位子との混合は、溶媒の存在下で行うことが好ましい。これにより、チオエステル誘導体（ＩＩ）と、グリニャール試薬（ＩＩＩ）と、銅塩と、多座配位子とを効率よく混合することができる。溶媒は、好ましくは有機溶媒である。有機溶媒の具体例は、上記の通りである。１種の有機溶媒を使用してもよいし、２種以上の有機溶媒を組み合わせて使用してもよい。有機溶媒は、好ましくは、ＴＨＦ、２－メチル－ＴＨＦ、ｔ－ブチルメチルエーテル、１，４－ジオキサン、１，２－ジメトキシエタン、トルエン、ヘキサン、へプタン、塩化メチレン又はこれらの混合溶媒である。
【0211】
チオエステル誘導体（ＩＩ）と、グリニャール試薬（ＩＩＩ）と、銅塩と、多座配位子とを効率よく混合する観点から、溶媒の使用量は、チオエステル誘導体（ＩＩ） １ｇに対して、好ましくは１ｍＬ以上１０００ｍＬ以下、より好ましくは３ｍＬ以上５０ｍＬ以下、より一層好ましくは５ｍＬ以上３０ｍＬ以下、より一層好ましくは３ｍＬ以上２０ｍＬ以下である。
【0212】
チオエステル誘導体（ＩＩ）と、グリニャール試薬（ＩＩＩ）と、銅塩と、多座配位子とを混合する際の温度は、通常－１０℃以上１００℃以下の範囲内である。一実施形態に係る方法によると、グリニャール試薬（ＩＩＩ）の使用により、比較的高い温度条件下でもケトン誘導体（Ｉ）を製造することができる。これにより、ケトン誘導体（Ｉ）の合成条件に－１０℃より低い超低温を必要とする方法と比較して、温度管理に関連した設備コストを抑制し、ケトン誘導体（Ｉ）のより安価な工業的生産を実現することができる。混合の際の温度は、好ましくは１０℃以上８０℃以下、より好ましくは２０℃以上６０℃以下の範囲内である。この温度範囲内であると、ケトン誘導体（Ｉ）の収率がより高まる傾向にある。
【0213】
チオエステル誘導体（ＩＩ）と、グリニャール試薬（ＩＩＩ）と、銅塩と、多座配位子とを混合する際の時間は、通常０．５～７２時間、好ましくは１～４８時間である。
【0214】
得られたケトン誘導体（Ｉ）は、以下の方法で単離することができる。
【0215】
先ず、反応液にクエンチ液（例えば、水、ＨＣｌ水溶液等）を加えて、反応を停止させる。クエンチ液を加えた反応液を撹拌して、水層と有機層とに分離させる。有機層を抽出した後、水層に有機溶媒を加えて、有機層と水層とに再び分離させる。有機層を取り出し、先に抽出した有機層と合わせて総有機層を得る。総有機層を、洗浄液（例えば、水、ＨＣｌ水溶液、飽和ＮａＨＣＯ３水溶液、食塩水等）で洗浄した後、硫酸ナトリウム等を用いて乾燥させて、ケトン誘導体（Ｉ）を含む残渣を得る。
【0216】
水層に加えられる有機溶媒の具体例は、上記の通りである。１種の有機溶媒を使用してもよいし、２種以上の有機溶媒を組み合わせて使用してもよい。有機溶媒は、好ましくは、酢酸エチル、トルエン、t－ブチルメチルエーテル、塩化メチレン、クロロホルム又はこれらの混合溶媒である。
【0217】
ケトン誘導体（Ｉ）は、常法に従って精製することができる。ケトン誘導体（Ｉ）の構造は、例えば、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析により確認することができる。
【実施例0218】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。なお、以下の実施例及び比較例において、グリニャール試薬として、市販のＰｈＭｇＢｒ（シグマアルドリッチ社製）を使用した。
【0219】
＜参考例１＞
下記式で示される反応を行い、４－メチル安息香酸（化合物０）からＳ－ドデシル ４－メチルベンゾチオエエステル（化合物１）を製造した。下記式中、Ｒはメチル基を表す。
下記式で示される反応を行い、４－メチル安息香酸（化合物０）からＳ－ドデシル ４－メチルベンゾチオエエステル（化合物１）を製造した。下記式中、Ｒはメチル基を表す。
【0220】
【化22】
【0221】
４－メチル安息香酸（２．１０ｇ，１５．４ｍｍｏｌ）、１－ドデカンチオール（３．３６ｍＬ，１４．０ｍｍｏｌ）及び４－ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）（１８４ｍｇ，０．１４０ｍｍｏｌ）を含むジクロロメタン（ＤＣＭ）溶液に、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）（３．０４ｇ，１４．７ｍｍｏｌ）を０℃で加え、室温で１５時間反応させた。反応終了後、ＤＣＭを使用してセライトでろ過し、溶媒留去を行った。生成物をシリカカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝３０／１）により精製した。Ｓ－ドデシル ４－メチルベンゾチオエエステル（化合物１）（２．９５ｍｇ，９．２０ｍｍｏｌ）を収率６６％で得た。こうして得られたＳ－ドデシル ４－メチルベンゾチオエエステル（化合物１）を以下の実施例で使用した。
【0222】
得られたＳ－ドデシル ４－メチルベンゾチオエエステル（化合物１）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、次の通りであった。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，３０℃） δ ７．８７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．２３（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），３．０５（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），２．４０（ｓ，３Ｈ），１．６６（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），１．４２（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），１．３４－１．２６（ｍ，１６Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）．
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，３０℃） δ ７．８７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．２３（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），３．０５（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），２．４０（ｓ，３Ｈ），１．６６（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），１．４２（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），１．３４－１．２６（ｍ，１６Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）．
【0223】
＜実施例１＞
下記式で示される反応を行い、Ｓ－ドデシル ４－メチルベンゾチオエエステル（化合物１）から４－メチルベンゾフェノン（化合物２）を製造した。化合物１から化合物２を製造する際、化合物３が副生される。なお、「Ｐｈ」はフェニル基を表す。
下記式で示される反応を行い、Ｓ－ドデシル ４－メチルベンゾチオエエステル（化合物１）から４－メチルベンゾフェノン（化合物２）を製造した。化合物１から化合物２を製造する際、化合物３が副生される。なお、「Ｐｈ」はフェニル基を表す。
【0224】
【化23】
【0225】
ＰｈＭｇＢｒ中のＭｇに配位する配位子として、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（１８．９μＬ，０．１００ｍｍｏｌ）を使用した。ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（１８．９μＬ，０．１００ｍｍｏｌ（１．００当量））に、ＰｈＭｇＢｒ（０．１１０ｍｍｏｌ（１．１０当量））のＴＨＦ溶液（０．５０Ｍ，０．２２０ｍＬ）を加え、得られた混合溶液をＣｕＴＣ（Ｉ）（３．８１ｍｇ，０．０２００ｍｍｏｌ（０．２０当量））のＴＨＦ懸濁液（２．５ｍＬ）に５分かけてゆっくり滴下し、室温で１０分間攪拌した。得られたＣｕＴＣ－ＰｈＭｇＢｒ混合溶液を、化合物１（３２．１ｍｇ，０．１００ｍｍｏｌ）を含むＴＨＦ溶液（２．５ｍＬ）に５分かけて室温で加え、３０℃で３時間反応させた。塩酸（１Ｍ，１ｍＬ）を加えて反応を停止後、酢酸エチル（ＥｔＯＡｃ）を加えてショートパッドシリカでろ過し、溶媒留去を行った。生成物をシリカカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１／０～５０／１）により精製した。トリフェニルメタン（Ｐｈ３ＣＨ）を内部標準物質として使用してガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析により収率を算出した。結果を表３に示す。実施例１において、化合物２の収率は６２％、化合物３の収率は８％であった。
【0226】
ガスクロマトグラフィー分析条件は、次の通りである。
装置：Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製 ７８２０Ａ ＧＣ Ｓｙｓｔｅｍ
カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製 ＤＢ－１（長さ：３０ｍ，内径：０．２５ｍｍ）
カラム温度：１００－３２０℃
測定時間：２０分
試料導入部（ＳＰＬ１）温度：３２０℃
検出器温度：３２０℃
キャリアガス：Ｈｅ，１．１ｍＬ／ｍｉｎ，スプリット １：５０
装置：Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製 ７８２０Ａ ＧＣ Ｓｙｓｔｅｍ
カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製 ＤＢ－１（長さ：３０ｍ，内径：０．２５ｍｍ）
カラム温度：１００－３２０℃
測定時間：２０分
試料導入部（ＳＰＬ１）温度：３２０℃
検出器温度：３２０℃
キャリアガス：Ｈｅ，１．１ｍＬ／ｍｉｎ，スプリット １：５０
【0227】
得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、次の通りであった。
１Ｈ ＮＭＲ （４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，３０℃） δ ７．７８（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４６（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．２７（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），２．４３（ｓ，３Ｈ）．
１Ｈ ＮＭＲ （４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，３０℃） δ ７．７８（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４６（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．２７（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），２．４３（ｓ，３Ｈ）．
【0228】
＜実施例２＞
ＰｈＭｇＢｒ中のＭｇに配位する配位子として、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（１８．９μＬ，０．１００ｍｍｏｌ（１．００当量））に代えて、ビス（２－モルホリノエチル）エーテル（２３．１μＬ，０．１００ｍｍｏｌ（１．００当量））を使用した点を除き、実施例１と同様の操作を行った。結果を表３に示す。実施例２において、化合物２の収率は４８％、化合物３の収率は２３％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
ＰｈＭｇＢｒ中のＭｇに配位する配位子として、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（１８．９μＬ，０．１００ｍｍｏｌ（１．００当量））に代えて、ビス（２－モルホリノエチル）エーテル（２３．１μＬ，０．１００ｍｍｏｌ（１．００当量））を使用した点を除き、実施例１と同様の操作を行った。結果を表３に示す。実施例２において、化合物２の収率は４８％、化合物３の収率は２３％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
【0229】
＜実施例３＞
ＰｈＭｇＢｒ中のＭｇに配位する配位子として、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（１８．９μＬ，０．１００ｍｍｏｌ（１．００当量））に代えて、ペンタメチルジエチレントリアミン（２０．９μＬ，０．１００ｍｍｏｌ（１．００当量））を使用した点を除き、実施例１と同様の操作を行った。結果を表３に示す。実施例３において、化合物２の収率は５０％、化合物３の収率は１６％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
ＰｈＭｇＢｒ中のＭｇに配位する配位子として、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（１８．９μＬ，０．１００ｍｍｏｌ（１．００当量））に代えて、ペンタメチルジエチレントリアミン（２０．９μＬ，０．１００ｍｍｏｌ（１．００当量））を使用した点を除き、実施例１と同様の操作を行った。結果を表３に示す。実施例３において、化合物２の収率は５０％、化合物３の収率は１６％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
【0230】
＜実施例４＞
ＰｈＭｇＢｒ中のＭｇに配位する配位子として、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（１８．９μＬ，０．１００ｍｍｏｌ（１．００当量））に代えて、ジエチレングリコールジメチルエーテル（１４．１μＬ，０．１００ｍｍｏｌ（１．００当量））を使用した点を除き、実施例１と同様の操作を行った。結果を表３に示す。実施例４において、化合物２の収率は４８％、化合物３の収率は２２％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
ＰｈＭｇＢｒ中のＭｇに配位する配位子として、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（１８．９μＬ，０．１００ｍｍｏｌ（１．００当量））に代えて、ジエチレングリコールジメチルエーテル（１４．１μＬ，０．１００ｍｍｏｌ（１．００当量））を使用した点を除き、実施例１と同様の操作を行った。結果を表３に示す。実施例４において、化合物２の収率は４８％、化合物３の収率は２２％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
【0231】
＜実施例５＞
ＰｈＭｇＢｒ中のＭｇに配位する配位子として、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（１８．９μＬ，０．１００ｍｍｏｌ（１．００当量））に代えて、トリエチレングリコールジメチルエーテル（１８．０μＬ，０．１００ｍｍｏｌ（１．００当量））を使用した点を除き、実施例１と同様の操作を行った。結果を表３に示す。実施例５において、化合物２の収率は４６％、化合物３の収率は２２％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
ＰｈＭｇＢｒ中のＭｇに配位する配位子として、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（１８．９μＬ，０．１００ｍｍｏｌ（１．００当量））に代えて、トリエチレングリコールジメチルエーテル（１８．０μＬ，０．１００ｍｍｏｌ（１．００当量））を使用した点を除き、実施例１と同様の操作を行った。結果を表３に示す。実施例５において、化合物２の収率は４６％、化合物３の収率は２２％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
【0232】
【表3】
【0233】
＜実施例６＞
下記式で示される反応を行い、化合物１から化合物２を製造した。化合物１から化合物２を製造する際、化合物３が副生される。なお、「Ｐｈ」はフェニル基を表す。
下記式で示される反応を行い、化合物１から化合物２を製造した。化合物１から化合物２を製造する際、化合物３が副生される。なお、「Ｐｈ」はフェニル基を表す。
【0234】
【化24】
【0235】
ＰｈＭｇＢｒ中のＭｇに配位する配位子として、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（４９．４μＬ，０．２６３ｍｍｏｌ）を使用した。ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（４９．４μＬ，０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））に、ＰｈＭｇＢｒ（０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））のＴＨＦ溶液（０．５０Ｍ，０．５２５ｍＬ）を加え、得られた混合溶液をＣｕＣｌ（Ｉ）（１．２４ｍｇ，０．０１２５ｍｍｏｌ（０．０５当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）に５分かけてゆっくり滴下し、室温で１０分間攪拌した。得られたＣｕＣｌ－ＰｈＭｇＢｒ混合溶液を、化合物１（８０．２ｍｇ，０．２５０ｍｍｏｌ）を含むＴＨＦ溶液（２ｍＬ）に５分かけて１０℃で加え、１０℃で２４時間反応させた。塩酸（１Ｍ）を１ｍＬ加えて反応を停止後、酢酸エチル（ＥｔＯＡｃ）を使用してショートパッドシリカでろ過し、溶媒留去を行った。トリフェニルメタン（Ｐｈ３ＣＨ）を内部標準物質として使用して１Ｈ ＮＭＲ測定で得られたピークの面積比により収率を算出した。結果を表４に示す。実施例６において、化合物２の収率は４７％、化合物３の収率は痕跡量であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
【0236】
＜実施例７＞
ＰｈＭｇＢｒ中のＭｇに配位する配位子として、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（４９．４μＬ，０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））に代えて、４－メチルモルホリン（２８．５μＬ，０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））を使用した点を除き、実施例６と同様の操作を行った。結果を表４に示す。実施例７において、化合物２の収率は４４％、化合物３の収率は１４％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
ＰｈＭｇＢｒ中のＭｇに配位する配位子として、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（４９．４μＬ，０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））に代えて、４－メチルモルホリン（２８．５μＬ，０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））を使用した点を除き、実施例６と同様の操作を行った。結果を表４に示す。実施例７において、化合物２の収率は４４％、化合物３の収率は１４％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
【0237】
【表4】
【0238】
＜実施例８＞
下記式で示される反応を行い、化合物１から化合物２を製造した。化合物１から化合物２を製造する際、化合物３が副生される。なお、「Ｐｈ」はフェニル基を表す。
下記式で示される反応を行い、化合物１から化合物２を製造した。化合物１から化合物２を製造する際、化合物３が副生される。なお、「Ｐｈ」はフェニル基を表す。
【0239】
【化25】
【0240】
ＰｈＭｇＢｒ中のＭｇに配位する配位子として、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（５６．４μＬ，０．３００ｍｍｏｌ）を使用した。ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（５６．４μＬ，０．３００ｍｍｏｌ（１．２０当量））に、ＰｈＭｇＢｒ（０．３００ｍｍｏｌ（１．２０当量））のＴＨＦ溶液（０．５０Ｍ，０．６００ｍＬ）を加え、得られた混合溶液をＣｕＣｌ（Ｉ）（４．９５ｍｇ，０．０５００ｍｍｏｌ（０．２０当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）に５分かけてゆっくり滴下し、室温で１０分間攪拌した。得られたＣｕＣｌ－ＰｈＭｇＢｒ混合溶液を、化合物１（８０．２ｍｇ，０．２５０ｍｍｏｌ）を含むＴＨＦ溶液（２ｍＬ）に５分かけて室温で加え、３０℃で３時間反応させた。塩酸（１Ｍ）を１ｍＬ加えて反応を停止後、酢酸エチル（ＥｔＯＡｃ）を使用してショートパッドシリカでろ過し、溶媒留去を行った。トリフェニルメタン（Ｐｈ３ＣＨ）を内部標準物質として使用して１Ｈ ＮＭＲ測定で得られたピークの面積比により収率を算出した。結果を表５に示す。実施例８において、化合物２の収率は７２％、化合物３の収率は８％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
【0241】
＜実施例９＞
ＣｕＣｌ（Ｉ）（４．９５ｍｇ，０．０５００ｍｍｏｌ（０．２０当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）に代えて、ＣｕＢｒ（Ｉ）（７．１７ｍｇ，０．０５００ｍｍｏｌ（０．２０当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）を使用した点を除き、実施例８と同様の操作を行った。結果を表５に示す。実施例９において、化合物２の収率は７５％、化合物３の収率は８％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
ＣｕＣｌ（Ｉ）（４．９５ｍｇ，０．０５００ｍｍｏｌ（０．２０当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）に代えて、ＣｕＢｒ（Ｉ）（７．１７ｍｇ，０．０５００ｍｍｏｌ（０．２０当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）を使用した点を除き、実施例８と同様の操作を行った。結果を表５に示す。実施例９において、化合物２の収率は７５％、化合物３の収率は８％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
【0242】
＜実施例１０＞
ＣｕＣｌ（Ｉ）（４．９５ｍｇ，０．０５００ｍｍｏｌ（０．２０当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）に代えて、ＣｕＯＡｃ（Ｉ）（６．１３ｍｇ，０．０５００ｍｍｏｌ（０．２０当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）を使用した点を除き、実施例８と同様の操作を行った。結果を表５に示す。実施例１０において、化合物２の収率は６１％、化合物３の収率は１３％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
ＣｕＣｌ（Ｉ）（４．９５ｍｇ，０．０５００ｍｍｏｌ（０．２０当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）に代えて、ＣｕＯＡｃ（Ｉ）（６．１３ｍｇ，０．０５００ｍｍｏｌ（０．２０当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）を使用した点を除き、実施例８と同様の操作を行った。結果を表５に示す。実施例１０において、化合物２の収率は６１％、化合物３の収率は１３％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
【0243】
＜実施例１１＞
ＣｕＣｌ（Ｉ）（４．９５ｍｇ，０．０５００ｍｍｏｌ（０．２０当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）に代えて、ＣｕＯｔＢｕ（Ｉ）（６．８３ｍｇ，０．０１２５ｍｍｏｌ（０．０５当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）を使用した点を除き、実施例８と同様の操作を行った。結果を表５に示す。実施例１１において、化合物２の収率は６８％、化合物３の収率は１０％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
ＣｕＣｌ（Ｉ）（４．９５ｍｇ，０．０５００ｍｍｏｌ（０．２０当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）に代えて、ＣｕＯｔＢｕ（Ｉ）（６．８３ｍｇ，０．０１２５ｍｍｏｌ（０．０５当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）を使用した点を除き、実施例８と同様の操作を行った。結果を表５に示す。実施例１１において、化合物２の収率は６８％、化合物３の収率は１０％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
【0244】
＜実施例１２＞
ＣｕＣｌ（Ｉ）（４．９５ｍｇ，０．０５００ｍｍｏｌ（０．２０当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）に代えて、ＣｕＴＣ（Ｉ）（９．５４ｍｇ，０．０５００ｍｍｏｌ（０．２０当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）を使用した点を除き、実施例８と同様の操作を行った。結果を表５に示す。実施例１１において、化合物２の収率は６２％、化合物３の収率は２０％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
ＣｕＣｌ（Ｉ）（４．９５ｍｇ，０．０５００ｍｍｏｌ（０．２０当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）に代えて、ＣｕＴＣ（Ｉ）（９．５４ｍｇ，０．０５００ｍｍｏｌ（０．２０当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）を使用した点を除き、実施例８と同様の操作を行った。結果を表５に示す。実施例１１において、化合物２の収率は６２％、化合物３の収率は２０％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
【0245】
＜実施例１３＞
ＣｕＣｌ（Ｉ）（４．９５ｍｇ，０．０５００ｍｍｏｌ（０．２０当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）に代えて、ＣｕＣＮ（Ｉ）（４．４８ｍｇ，０．０５００ｍｍｏｌ（０．２０当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）を使用した点を除き、実施例８と同様の操作を行った。結果を表５に示す。実施例１１において、化合物２の収率は４０％、化合物３の収率は１０％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
ＣｕＣｌ（Ｉ）（４．９５ｍｇ，０．０５００ｍｍｏｌ（０．２０当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）に代えて、ＣｕＣＮ（Ｉ）（４．４８ｍｇ，０．０５００ｍｍｏｌ（０．２０当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）を使用した点を除き、実施例８と同様の操作を行った。結果を表５に示す。実施例１１において、化合物２の収率は４０％、化合物３の収率は１０％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
【0246】
【表5】
【0247】
＜実施例１４＞
下記式で示される反応を行い、化合物１から化合物２を製造した。化合物１から化合物２を製造する際、化合物３が副生される。なお、「Ｐｈ」はフェニル基を表す。
下記式で示される反応を行い、化合物１から化合物２を製造した。化合物１から化合物２を製造する際、化合物３が副生される。なお、「Ｐｈ」はフェニル基を表す。
【0248】
【化26】
【0249】
ＰｈＭｇＢｒ中のＭｇに配位する配位子として、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（５６．４μＬ，０．３００ｍｍｏｌ）を使用した。ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（５６．４μＬ，０．３００ｍｍｏｌ（１．２０当量））に、ＰｈＭｇＢｒ（０．３００ｍｍｏｌ（１．２０当量））のＴＨＦ溶液（０．５０Ｍ，０．６００ｍＬ）を加え、得られた混合溶液をＣｕＣｌ（Ｉ）（４．９５ｍｇ，０．０５００ｍｍｏｌ（０．２０当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）に５分かけてゆっくり滴下し、室温で１０分間攪拌した。得られたＣｕＣｌ－ＰｈＭｇＢｒ混合溶液を、化合物１（８０．２ｍｇ，０．２５０ｍｍｏｌ）を含むＴＨＦ溶液（２ｍＬ）にシリンジポンプを用いて１時間あたり１ｍＬのペースで３０℃で滴下し、滴下開始から３０℃で計３時間反応させた。塩酸（１Ｍ）を１ｍＬ加えて反応を停止後、酢酸エチル（ＥｔＯＡｃ）を使用してショートパッドシリカでろ過し、溶媒留去を行った。トリフェニルメタン（Ｐｈ３ＣＨ）を内部標準物質として使用して１Ｈ ＮＭＲ測定で得られたピークの面積比により収率を算出した。実施例１４において、化合物２の収率は６５％、化合物３の収率は６％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
【0250】
＜実施例１５＞
下記式で示される反応を行い、化合物１から化合物２を製造した。化合物１から化合物２を製造する際、化合物３が副生される。なお、「Ｐｈ」はフェニル基を表す。
下記式で示される反応を行い、化合物１から化合物２を製造した。化合物１から化合物２を製造する際、化合物３が副生される。なお、「Ｐｈ」はフェニル基を表す。
【0251】
【化27】
【0252】
ＰｈＭｇＢｒ中のＭｇに配位する配位子として、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（５６．４μＬ，０．３００ｍｍｏｌ）を使用した。ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（５６．４μＬ，０．３００ｍｍｏｌ（１．２０当量））に、ＰｈＭｇＢｒ（０．３００ｍｍｏｌ（１．２０当量））のＴＨＦ溶液（０．５０Ｍ，０．６００ｍＬ）を加え、得られた混合溶液をＣｕＣｌ（Ｉ）（４．９５ｍｇ，０．０５００ｍｍｏｌ（０．２０当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）に５分かけてゆっくり滴下し、室温で１０分間攪拌した。得られたＣｕＣｌ－ＰｈＭｇＢｒ混合溶液を、化合物１（８０．２ｍｇ，０．２５０ｍｍｏｌ）を含むＴＨＦ溶液（２ｍＬ）に５分かけて０℃で加え、０℃で２４時間反応させた。塩酸（１Ｍ）を１ｍＬ加えて反応を停止後、酢酸エチル（ＥｔＯＡｃ）を使用してショートパッドシリカでろ過し、溶媒留去を行った。トリフェニルメタン（Ｐｈ３ＣＨ）を内部標準物質として使用して１Ｈ ＮＭＲ測定で得られたピークの面積比により収率を算出した。結果を表６に示す。実施例１５において、化合物２の収率は７８％、化合物３の収率は４％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
【0253】
＜実施例１６＞
ＣｕＣｌ（Ｉ）（４．９５ｍｇ，０．０５００ｍｍｏｌ（０．２０当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）に代えて、ＣｕＣｌ（Ｉ）（１．２４ｍｇ，０．０１２５ｍｍｏｌ（０．０５当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）を使用した点、
ＰｈＭｇＢｒ（０．３００ｍｍｏｌ（１．２０当量））のＴＨＦ溶液（０．５０Ｍ，０．６００ｍＬ）に代えて、ＰｈＭｇＢｒ（０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））のＴＨＦ溶液（０．５０Ｍ，０．５２５ｍＬ）を使用した点、並びに、
ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（５６．４μＬ，０．３００ｍｍｏｌ（１．２０当量））に代えて、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（４９．４μＬ，０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））を使用した点
を除き、実施例１５と同様の操作を行った。結果を表６に示す。実施例１６において、化合物２の収率は４３％、化合物３の収率は痕跡量であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
ＣｕＣｌ（Ｉ）（４．９５ｍｇ，０．０５００ｍｍｏｌ（０．２０当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）に代えて、ＣｕＣｌ（Ｉ）（１．２４ｍｇ，０．０１２５ｍｍｏｌ（０．０５当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）を使用した点、
ＰｈＭｇＢｒ（０．３００ｍｍｏｌ（１．２０当量））のＴＨＦ溶液（０．５０Ｍ，０．６００ｍＬ）に代えて、ＰｈＭｇＢｒ（０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））のＴＨＦ溶液（０．５０Ｍ，０．５２５ｍＬ）を使用した点、並びに、
ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（５６．４μＬ，０．３００ｍｍｏｌ（１．２０当量））に代えて、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（４９．４μＬ，０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））を使用した点
を除き、実施例１５と同様の操作を行った。結果を表６に示す。実施例１６において、化合物２の収率は４３％、化合物３の収率は痕跡量であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
【0254】
＜実施例１７＞
ＣｕＣｌ（Ｉ）（４．９５ｍｇ，０．０５００ｍｍｏｌ（０．２０当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）に代えて、ＣｕＣｌ（Ｉ）（０．２５ｍｇ，０．００２５ｍｍｏｌ（０．０１当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）を使用した点、
ＰｈＭｇＢｒ（０．３００ｍｍｏｌ（１．２０当量））のＴＨＦ溶液（０．５０Ｍ，０．６００ｍＬ）に代えて、ＰｈＭｇＢｒ（０．２５３ｍｍｏｌ（１．０１当量））のＴＨＦ溶液（０．５０Ｍ，０．５０５ｍＬ）を使用した点、並びに、
ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（５６．４μＬ，０．３００ｍｍｏｌ（１．２０当量））に代えて、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（４７．６μＬ，０．２５３ｍｍｏｌ（１．０１当量））を使用した点
を除き、実施例１５と同様の操作を行った。結果を表６に示す。実施例１６において、化合物２の収率は２８％、化合物３の収率は痕跡量であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
ＣｕＣｌ（Ｉ）（４．９５ｍｇ，０．０５００ｍｍｏｌ（０．２０当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）に代えて、ＣｕＣｌ（Ｉ）（０．２５ｍｇ，０．００２５ｍｍｏｌ（０．０１当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）を使用した点、
ＰｈＭｇＢｒ（０．３００ｍｍｏｌ（１．２０当量））のＴＨＦ溶液（０．５０Ｍ，０．６００ｍＬ）に代えて、ＰｈＭｇＢｒ（０．２５３ｍｍｏｌ（１．０１当量））のＴＨＦ溶液（０．５０Ｍ，０．５０５ｍＬ）を使用した点、並びに、
ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（５６．４μＬ，０．３００ｍｍｏｌ（１．２０当量））に代えて、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（４７．６μＬ，０．２５３ｍｍｏｌ（１．０１当量））を使用した点
を除き、実施例１５と同様の操作を行った。結果を表６に示す。実施例１６において、化合物２の収率は２８％、化合物３の収率は痕跡量であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
【0255】
【表6】
【0256】
＜実施例１８＞
下記式で示される反応を行い、化合物１から化合物２を製造した。化合物１から化合物２を製造する際、化合物３が副生される。なお、「Ｐｈ」はフェニル基を表す。
下記式で示される反応を行い、化合物１から化合物２を製造した。化合物１から化合物２を製造する際、化合物３が副生される。なお、「Ｐｈ」はフェニル基を表す。
【0257】
【化28】
【0258】
ＰｈＭｇＢｒ中のＭｇに配位する配位子として、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（４９．４μＬ，０．２６３ｍｍｏｌ）を使用した。ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（４９．４μＬ，０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））に、ＰｈＭｇＢｒ（０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））のＴＨＦ溶液（０．５０Ｍ，０．５２５ｍＬ）を加え、得られた混合溶液をＣｕＣｌ（Ｉ）（１．２４ｍｇ，０．０１２５ｍｍｏｌ（０．０５当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）に５分かけてゆっくり滴下し、室温で１０分間攪拌した。得られたＣｕＣｌ－ＰｈＭｇＢｒ混合溶液を、化合物１（８０．２ｍｇ，０．２５０ｍｍｏｌ）を含むＴＨＦ溶液（２ｍＬ）に５分かけて０℃で加え、０℃で２４時間反応させた。塩酸（１Ｍ）を１ｍＬ加えて反応を停止後、酢酸エチル（ＥｔＯＡｃ）を使用してショートパッドシリカでろ過し、溶媒留去を行った。トリフェニルメタン（Ｐｈ３ＣＨ）を内部標準物質として使用して１Ｈ ＮＭＲ測定で得られたピークの面積比により収率を算出した。結果を表７に示す。実施例１８において、化合物２の収率は４３％、化合物３の収率は痕跡量であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
【0259】
＜実施例１９＞
反応時間を２４時間から４８時間に変更した点を除き、実施例１８と同様の操作を行った。結果を表７に示す。実施例１９において、化合物２の収率は６３％、化合物３の収率は痕跡量であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
反応時間を２４時間から４８時間に変更した点を除き、実施例１８と同様の操作を行った。結果を表７に示す。実施例１９において、化合物２の収率は６３％、化合物３の収率は痕跡量であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
【0260】
＜実施例２０＞
反応温度を０℃から１０℃に変更した点を除き、実施例１８と同様の操作を行った。結果を表７に示す。実施例２０において、化合物２の収率は４７％、化合物３の収率は痕跡量であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
反応温度を０℃から１０℃に変更した点を除き、実施例１８と同様の操作を行った。結果を表７に示す。実施例２０において、化合物２の収率は４７％、化合物３の収率は痕跡量であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
【0261】
＜実施例２１＞
ＰｈＭｇＢｒ（０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））のＴＨＦ溶液（０．５０Ｍ，０．５２５ｍＬ）に代えて、ＰｈＭｇＢｒ（０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））のＴＨＦ溶液（０．５０Ｍ，０．５２５ｍＬ）とＬｉＣｌ（１１．２ｍｇ，０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））との混合液を使用した点を除き、実施例１８と同様の操作を行った。結果を表７に示す。実施例２１において、化合物２の収率は６８％、化合物３の収率は痕跡量であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
ＰｈＭｇＢｒ（０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））のＴＨＦ溶液（０．５０Ｍ，０．５２５ｍＬ）に代えて、ＰｈＭｇＢｒ（０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））のＴＨＦ溶液（０．５０Ｍ，０．５２５ｍＬ）とＬｉＣｌ（１１．２ｍｇ，０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））との混合液を使用した点を除き、実施例１８と同様の操作を行った。結果を表７に示す。実施例２１において、化合物２の収率は６８％、化合物３の収率は痕跡量であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
【0262】
＜実施例２２＞
反応温度を０℃から１０℃に変更した点、
反応時間を２４時間から４８時間に変更した点、並びに、
ＰｈＭｇＢｒ（０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））のＴＨＦ溶液（０．５０Ｍ，０．５２５ｍＬ）に代えて、ＰｈＭｇＢｒ（０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））のＴＨＦ溶液（０．５０Ｍ，０．５２５ｍＬ）とＬｉＣｌ（１１．２ｍｇ，０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））との混合液を使用した点
を除き、実施例１８と同様の操作を行った。結果を表７に示す。実施例２２において、化合物２の収率は６６％、化合物３の収率は４％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
反応温度を０℃から１０℃に変更した点、
反応時間を２４時間から４８時間に変更した点、並びに、
ＰｈＭｇＢｒ（０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））のＴＨＦ溶液（０．５０Ｍ，０．５２５ｍＬ）に代えて、ＰｈＭｇＢｒ（０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））のＴＨＦ溶液（０．５０Ｍ，０．５２５ｍＬ）とＬｉＣｌ（１１．２ｍｇ，０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））との混合液を使用した点
を除き、実施例１８と同様の操作を行った。結果を表７に示す。実施例２２において、化合物２の収率は６６％、化合物３の収率は４％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
【0263】
＜実施例２３＞
反応温度を０℃から１０℃に変更した点、
反応時間を２４時間から４８時間に変更した点、
ＰｈＭｇＢｒ（０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））のＴＨＦ溶液（０．５０Ｍ，０．５２５ｍＬ）に代えて、ＰｈＭｇＢｒ（０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））のＴＨＦ溶液（０．５０Ｍ，０．５２５ｍＬ）とＬｉＣｌ（１１．２ｍｇ，０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））との混合液を使用した点、並びに、
ＣｕＣｌのＴＨＦ懸濁液の使用量を２ｍＬから１ｍＬに変更するとともに、化合物１を含むＴＨＦ溶液の使用量を２ｍＬから１ｍＬに変更した点
を除き、実施例１８と同様の操作を行った。結果を表７に示す。実施例２３において、化合物２の収率は７７％、化合物３の収率は８％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
反応温度を０℃から１０℃に変更した点、
反応時間を２４時間から４８時間に変更した点、
ＰｈＭｇＢｒ（０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））のＴＨＦ溶液（０．５０Ｍ，０．５２５ｍＬ）に代えて、ＰｈＭｇＢｒ（０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））のＴＨＦ溶液（０．５０Ｍ，０．５２５ｍＬ）とＬｉＣｌ（１１．２ｍｇ，０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））との混合液を使用した点、並びに、
ＣｕＣｌのＴＨＦ懸濁液の使用量を２ｍＬから１ｍＬに変更するとともに、化合物１を含むＴＨＦ溶液の使用量を２ｍＬから１ｍＬに変更した点
を除き、実施例１８と同様の操作を行った。結果を表７に示す。実施例２３において、化合物２の収率は７７％、化合物３の収率は８％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
【0264】
＜実施例２４＞
ＰｈＭｇＢｒの使用量を０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））から０．２７６ｍｍｏｌ（１．１０当量））に変更した点、
ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテルの使用量を０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））から０．２７６ｍｍｏｌ（１．１０当量））に変更した点、並びに、
ＣｕＣｌのＴＨＦ懸濁液の使用量を２ｍＬから１ｍＬに変更するとともに、化合物１を含むＴＨＦ溶液の使用量を２ｍＬから１ｍＬに変更した点
を除き、実施例１８と同様の操作を行った。結果を表７に示す。実施例２４において、化合物２の収率は７９％、化合物３の収率は痕跡量であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
ＰｈＭｇＢｒの使用量を０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））から０．２７６ｍｍｏｌ（１．１０当量））に変更した点、
ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテルの使用量を０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））から０．２７６ｍｍｏｌ（１．１０当量））に変更した点、並びに、
ＣｕＣｌのＴＨＦ懸濁液の使用量を２ｍＬから１ｍＬに変更するとともに、化合物１を含むＴＨＦ溶液の使用量を２ｍＬから１ｍＬに変更した点
を除き、実施例１８と同様の操作を行った。結果を表７に示す。実施例２４において、化合物２の収率は７９％、化合物３の収率は痕跡量であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
【0265】
＜実施例２５＞
ＰｈＭｇＢｒの使用量を０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））から０．２７６ｍｍｏｌ（１．１０当量））に変更した点、
ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテルの使用量を０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））から０．２７６ｍｍｏｌ（１．１０当量））に変更した点、
反応時間を２４時間から４８時間に変更した点、並びに、
ＣｕＣｌのＴＨＦ懸濁液の使用量を２ｍＬから１ｍＬに変更するとともに、化合物１を含むＴＨＦ溶液の使用量を２ｍＬから１ｍＬに変更した点
を除き、実施例１８と同様の操作を行った。結果を表７に示す。実施例２５において、化合物２の収率は８１％、化合物３の収率は３％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
ＰｈＭｇＢｒの使用量を０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））から０．２７６ｍｍｏｌ（１．１０当量））に変更した点、
ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテルの使用量を０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））から０．２７６ｍｍｏｌ（１．１０当量））に変更した点、
反応時間を２４時間から４８時間に変更した点、並びに、
ＣｕＣｌのＴＨＦ懸濁液の使用量を２ｍＬから１ｍＬに変更するとともに、化合物１を含むＴＨＦ溶液の使用量を２ｍＬから１ｍＬに変更した点
を除き、実施例１８と同様の操作を行った。結果を表７に示す。実施例２５において、化合物２の収率は８１％、化合物３の収率は３％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
【0266】
＜実施例２６＞
ＰｈＭｇＢｒの使用量を０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））から０．３００ｍｍｏｌ（１．２０当量））に変更した点、
ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテルの使用量を０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））から０．５００ｍｍｏｌ（２．００当量））に変更した点、
反応時間を２４時間から４８時間に変更した点、並びに、
ＣｕＣｌのＴＨＦ懸濁液の使用量を２ｍＬから１ｍＬに変更するとともに、化合物１を含むＴＨＦ溶液の使用量を２ｍＬから１ｍＬに変更した点
を除き、実施例１８と同様の操作を行った。結果を表７に示す。実施例２６において、化合物２の収率は９１％、化合物３の収率は痕跡量であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
ＰｈＭｇＢｒの使用量を０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））から０．３００ｍｍｏｌ（１．２０当量））に変更した点、
ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテルの使用量を０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量））から０．５００ｍｍｏｌ（２．００当量））に変更した点、
反応時間を２４時間から４８時間に変更した点、並びに、
ＣｕＣｌのＴＨＦ懸濁液の使用量を２ｍＬから１ｍＬに変更するとともに、化合物１を含むＴＨＦ溶液の使用量を２ｍＬから１ｍＬに変更した点
を除き、実施例１８と同様の操作を行った。結果を表７に示す。実施例２６において、化合物２の収率は９１％、化合物３の収率は痕跡量であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
【0267】
【表7】
【0268】
＜実施例２７＞
下記式で示される反応を行い、化合物１から化合物２を製造した。化合物１から化合物２を製造する際、化合物３が副生される。なお、「Ｐｈ」はフェニル基を表す。
下記式で示される反応を行い、化合物１から化合物２を製造した。化合物１から化合物２を製造する際、化合物３が副生される。なお、「Ｐｈ」はフェニル基を表す。
【0269】
【化29】
【0270】
ＰｈＭｇＢｒ中のＭｇに配位する配位子として、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（５６．４μＬ，０．３００ｍｍｏｌ）を使用した。ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（５６．４μＬ，０．３００ｍｍｏｌ（１．２０当量））に、ＰｈＭｇＢｒ（０．３００ｍｍｏｌ（１．２０当量））のＴＨＦ溶液（０．５０Ｍ，０．６００ｍＬ）を加え、得られた混合溶液をＣｕＴＣ（Ｉ）（９．５４ｍｇ，０．０５００ｍｍｏｌ（０．２０当量））のＴＨＦ懸濁液（２ｍＬ）に５分かけてゆっくり滴下し、室温で１０分間攪拌した。得られたＣｕＴＣ－ＰｈＭｇＢｒ混合溶液を、化合物１（８０．２ｍｇ，０．２５０ｍｍｏｌ）を含むＴＨＦ溶液（２ｍＬ）に５分かけて室温で加え、０℃で２４時間反応させた。塩酸（１Ｍ）を１ｍＬ加えて反応を停止後、酢酸エチル（ＥｔＯＡｃ）を使用してショートパッドシリカでろ過し、溶媒留去を行った。トリフェニルメタン（Ｐｈ３ＣＨ）を内部標準物質として使用して１Ｈ ＮＭＲ測定で得られたピークの面積比により収率を算出した。結果を表８に示す。実施例２７において、化合物２の収率は７９％、化合物３の収率は９％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
【0271】
＜実施例２８＞
反応時間を２４時間から６時間に変更した点を除き、実施例２７と同様の操作を行った。結果を８に示す。実施例２８において、化合物２の収率は７５％、化合物３の収率は３％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
反応時間を２４時間から６時間に変更した点を除き、実施例２７と同様の操作を行った。結果を８に示す。実施例２８において、化合物２の収率は７５％、化合物３の収率は３％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
【0272】
＜実施例２９＞
ＰｈＭｇＢｒの使用量を０．３００ｍｍｏｌ（１．２０当量）から０．３５０ｍｍｏｌ（１．４０当量）に変更した点、並びに、
ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテルの使用量を０．３００ｍｍｏｌ（１．２０当量）から０．３５０ｍｍｏｌ（１．４０当量）に変更した点
を除き、実施例２７と同様の操作を行った。結果を表８に示す。実施例２９において、化合物２の収率は８８％、化合物３の収率は１２％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
ＰｈＭｇＢｒの使用量を０．３００ｍｍｏｌ（１．２０当量）から０．３５０ｍｍｏｌ（１．４０当量）に変更した点、並びに、
ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテルの使用量を０．３００ｍｍｏｌ（１．２０当量）から０．３５０ｍｍｏｌ（１．４０当量）に変更した点
を除き、実施例２７と同様の操作を行った。結果を表８に示す。実施例２９において、化合物２の収率は８８％、化合物３の収率は１２％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
【0273】
＜実施例３０＞
ＰｈＭｇＢｒの使用量を０．３００ｍｍｏｌ（１．２０当量）から０．３３０ｍｍｏｌ（１．３０当量）に変更した点、並びに、
ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテルの使用量を０．３００ｍｍｏｌ（１．２０当量）から０．３３０ｍｍｏｌ（１．３０当量）に変更した点
を除き、実施例２７と同様の操作を行った。結果を表８に示す。実施例３０において、化合物２の収率は８７％、化合物３の収率は６％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
ＰｈＭｇＢｒの使用量を０．３００ｍｍｏｌ（１．２０当量）から０．３３０ｍｍｏｌ（１．３０当量）に変更した点、並びに、
ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテルの使用量を０．３００ｍｍｏｌ（１．２０当量）から０．３３０ｍｍｏｌ（１．３０当量）に変更した点
を除き、実施例２７と同様の操作を行った。結果を表８に示す。実施例３０において、化合物２の収率は８７％、化合物３の収率は６％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
【0274】
＜実施例３１＞
ＰｈＭｇＢｒの使用量を０．３００ｍｍｏｌ（１．２０当量）から０．３３０ｍｍｏｌ（１．３０当量）に変更した点、
ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテルの使用量を０．３００ｍｍｏｌ（１．２０当量）から０．３３０ｍｍｏｌ（１．３０当量）に変更した点、並びに、
溶媒をＴＨＦから、ＴＨＦと１，４－ジオキサンとの混合溶媒に変更した点
を除き、実施例２７と同様の操作を行った。結果を表８に示す。実施例３１において、化合物２の収率は７５％、化合物３の収率は２１％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
ＰｈＭｇＢｒの使用量を０．３００ｍｍｏｌ（１．２０当量）から０．３３０ｍｍｏｌ（１．３０当量）に変更した点、
ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテルの使用量を０．３００ｍｍｏｌ（１．２０当量）から０．３３０ｍｍｏｌ（１．３０当量）に変更した点、並びに、
溶媒をＴＨＦから、ＴＨＦと１，４－ジオキサンとの混合溶媒に変更した点
を除き、実施例２７と同様の操作を行った。結果を表８に示す。実施例３１において、化合物２の収率は７５％、化合物３の収率は２１％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
【0275】
【表8】
【0276】
＜比較例１＞
ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテルを使用しなかった点、並びに、ＣｕＴＣ（Ｉ）の使用量を０．０２００ｍｍｏｌ（０．２０当量）から０．２５ｍｍｏｌ（１．００当量）に変更した点を除き、実施例１と同様の操作を行った。比較例１において、化合物２の収率は８０％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテルを使用しなかった点、並びに、ＣｕＴＣ（Ｉ）の使用量を０．０２００ｍｍｏｌ（０．２０当量）から０．２５ｍｍｏｌ（１．００当量）に変更した点を除き、実施例１と同様の操作を行った。比較例１において、化合物２の収率は８０％であった。得られた４－メチルベンゾフェノン（化合物２）の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析結果は、実施例１と同様であった。
【0277】
＜比較例２＞
下記式で示される反応を行い、化合物４から化合物５を製造した。化合物４から化合物５を製造する際、化合物６及び７が副生される。なお、「Ｅｔ」はエチル基、「Ｐｈ」はフェニル基を表す。
下記式で示される反応を行い、化合物４から化合物５を製造した。化合物４から化合物５を製造する際、化合物６及び７が副生される。なお、「Ｅｔ」はエチル基、「Ｐｈ」はフェニル基を表す。
【0278】
【化30】
【0279】
ＰｈＭｇＢｒ（０．２７５ｍｍｏｌ（１．１０当量））のＴＨＦ溶液（０．５０Ｍ，０．５５０ｍＬ）を、ＣｕＣｌ（Ｉ）（１８．６ｍｇ，０．１８８ｍｍｏｌ（０．７５当量））のＴＨＦ懸濁液（２．０ｍＬ）に５分かけてゆっくり滴下し、室温で１０分間攪拌した。得られたＣｕＣｌ－ＰｈＭｇＢｒ混合溶液を、化合物４（９４．６ｍｇ，０．２５０ｍｍｏｌ）を含むＴＨＦ溶液（２．０ｍＬ）に５分かけて室温で加え、３０℃で３時間反応させた。塩酸（１Ｍ）を１ｍＬ加えて反応を停止後、酢酸エチル（ＥｔＯＡｃ）を加えてショートパッドシリカでろ過し、溶媒留去を行った。トリフェニルメタン（Ｐｈ３ＣＨ）を内部標準物質として使用してガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析により収率を算出した。ガスクロマトグラフィー分析条件は、実施例１と同様である。結果を表９に示す。比較例２において、化合物５の収率は５６％、化合物６の収率は痕跡量、化合物７の収率は痕跡量であった。
【0280】
＜比較例３＞
ＰｈＭｇＢｒの使用量を０．２７５ｍｍｏｌ（１．１０当量）から０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量）に変更した点、並びに、ＣｕＣｌ（Ｉ）の使用量を０．１８８ｍｍｏｌ（０．７５当量）から０．２１３ｍｍｏｌ（０．８５当量）に変更した点を除き、比較例２と同様の操作を行った。結果を表９に示す。比較例３において、化合物５の収率は５８％、化合物６の収率は痕跡量、化合物７の収率はｎ．ｄ．であった。
ＰｈＭｇＢｒの使用量を０．２７５ｍｍｏｌ（１．１０当量）から０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量）に変更した点、並びに、ＣｕＣｌ（Ｉ）の使用量を０．１８８ｍｍｏｌ（０．７５当量）から０．２１３ｍｍｏｌ（０．８５当量）に変更した点を除き、比較例２と同様の操作を行った。結果を表９に示す。比較例３において、化合物５の収率は５８％、化合物６の収率は痕跡量、化合物７の収率はｎ．ｄ．であった。
【0281】
＜比較例４＞
ＰｈＭｇＢｒの使用量を０．２７５ｍｍｏｌ（１．１０当量）から０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量）に変更した点、並びに、ＣｕＣｌ（Ｉ）の使用量を０．１８８ｍｍｏｌ（０．７５当量）から０．２３８ｍｍｏｌ（０．９５当量）に変更した点を除き、比較例２と同様の操作を行った。結果を表９に示す。比較例４において、化合物５の収率は痕跡量、化合物６の収率はｎ．ｄ．、化合物７の収率はｎ．ｄ．であった。
ＰｈＭｇＢｒの使用量を０．２７５ｍｍｏｌ（１．１０当量）から０．２６３ｍｍｏｌ（１．０５当量）に変更した点、並びに、ＣｕＣｌ（Ｉ）の使用量を０．１８８ｍｍｏｌ（０．７５当量）から０．２３８ｍｍｏｌ（０．９５当量）に変更した点を除き、比較例２と同様の操作を行った。結果を表９に示す。比較例４において、化合物５の収率は痕跡量、化合物６の収率はｎ．ｄ．、化合物７の収率はｎ．ｄ．であった。
【0282】
＜比較例５＞
ＰｈＭｇＢｒの使用量を０．２７５ｍｍｏｌ（１．１０当量）から０．３９０ｍｍｏｌ（１．５６当量）に変更した点、並びに、ＣｕＣｌ（Ｉ）の使用量を０．１８８ｍｍｏｌ（０．７５当量）から０．２５０ｍｍｏｌ（１．００当量）に変更した点を除き、比較例２と同様の操作を行った。結果を表９に示す。比較例５において、化合物５の収率は５９％、化合物６の収率は１１％、化合物７の収率はｎ．ｄ．であった。
ＰｈＭｇＢｒの使用量を０．２７５ｍｍｏｌ（１．１０当量）から０．３９０ｍｍｏｌ（１．５６当量）に変更した点、並びに、ＣｕＣｌ（Ｉ）の使用量を０．１８８ｍｍｏｌ（０．７５当量）から０．２５０ｍｍｏｌ（１．００当量）に変更した点を除き、比較例２と同様の操作を行った。結果を表９に示す。比較例５において、化合物５の収率は５９％、化合物６の収率は１１％、化合物７の収率はｎ．ｄ．であった。
【0283】
＜比較例６＞
ＰｈＭｇＢｒの使用量を０．２７５ｍｍｏｌ（１．１０当量）から０．３２５ｍｍｏｌ（１．３０当量）に変更した点、並びに、ＣｕＣｌ（Ｉ）（１８．６ｍｇ，０．１８８ｍｍｏｌ（０．７５当量））のＴＨＦ懸濁液（２．０ｍＬ）に代えて、ＣｕＢｒ（Ｉ）（３５．９ｍｇ，０．２５０ｍｍｏｌ（１．００当量））のＴＨＦ懸濁液（２．０ｍＬ）を使用した点を除き、比較例２と同様の操作を行った。結果を表９に示す。比較例６において、化合物５の収率は７１％、化合物６の収率は２％、化合物７の収率はｎ．ｄ．であった。
ＰｈＭｇＢｒの使用量を０．２７５ｍｍｏｌ（１．１０当量）から０．３２５ｍｍｏｌ（１．３０当量）に変更した点、並びに、ＣｕＣｌ（Ｉ）（１８．６ｍｇ，０．１８８ｍｍｏｌ（０．７５当量））のＴＨＦ懸濁液（２．０ｍＬ）に代えて、ＣｕＢｒ（Ｉ）（３５．９ｍｇ，０．２５０ｍｍｏｌ（１．００当量））のＴＨＦ懸濁液（２．０ｍＬ）を使用した点を除き、比較例２と同様の操作を行った。結果を表９に示す。比較例６において、化合物５の収率は７１％、化合物６の収率は２％、化合物７の収率はｎ．ｄ．であった。
【0284】
＜比較例７＞
ＰｈＭｇＢｒの使用量を０．２７５ｍｍｏｌ（１．１０当量）から０．３２５ｍｍｏｌ（１．３０当量）に変更した点、並びに、ＣｕＣｌ（Ｉ）（１８．６ｍｇ，０．１８８ｍｍｏｌ（０．７５当量））のＴＨＦ懸濁液（２．０ｍＬ）に代えて、ＣｕＯＡｃ（Ｉ）（３０．７ｍｇ，０．２５０ｍｍｏｌ（１．００当量））のＴＨＦ懸濁液（２．０ｍＬ）を使用した点を除き、比較例２と同様の操作を行った。結果を表９に示す。比較例７において、化合物５の収率は８０％、化合物６の収率は痕跡量、化合物７の収率はｎ．ｄ．であった。
ＰｈＭｇＢｒの使用量を０．２７５ｍｍｏｌ（１．１０当量）から０．３２５ｍｍｏｌ（１．３０当量）に変更した点、並びに、ＣｕＣｌ（Ｉ）（１８．６ｍｇ，０．１８８ｍｍｏｌ（０．７５当量））のＴＨＦ懸濁液（２．０ｍＬ）に代えて、ＣｕＯＡｃ（Ｉ）（３０．７ｍｇ，０．２５０ｍｍｏｌ（１．００当量））のＴＨＦ懸濁液（２．０ｍＬ）を使用した点を除き、比較例２と同様の操作を行った。結果を表９に示す。比較例７において、化合物５の収率は８０％、化合物６の収率は痕跡量、化合物７の収率はｎ．ｄ．であった。
【0285】
＜比較例８＞
ＰｈＭｇＢｒの使用量を０．２７５ｍｍｏｌ（１．１０当量）から０．３２５ｍｍｏｌ（１．３０当量）に変更した点、並びに、ＣｕＣｌ（Ｉ）（１８．６ｍｇ，０．１８８ｍｍｏｌ（０．７５当量））のＴＨＦ懸濁液（２．０ｍＬ）に代えて、ＣｕＴＣ（Ｉ）（４７．７ｍｇ，０．２５０ｍｍｏｌ（１．００当量））のＴＨＦ懸濁液（２．０ｍＬ）を使用した点を除き、比較例２と同様の操作を行った。結果を表９に示す。比較例８において、化合物５の収率は８７％、化合物６の収率は９％、化合物７の収率はｎ．ｄ．であった。
ＰｈＭｇＢｒの使用量を０．２７５ｍｍｏｌ（１．１０当量）から０．３２５ｍｍｏｌ（１．３０当量）に変更した点、並びに、ＣｕＣｌ（Ｉ）（１８．６ｍｇ，０．１８８ｍｍｏｌ（０．７５当量））のＴＨＦ懸濁液（２．０ｍＬ）に代えて、ＣｕＴＣ（Ｉ）（４７．７ｍｇ，０．２５０ｍｍｏｌ（１．００当量））のＴＨＦ懸濁液（２．０ｍＬ）を使用した点を除き、比較例２と同様の操作を行った。結果を表９に示す。比較例８において、化合物５の収率は８７％、化合物６の収率は９％、化合物７の収率はｎ．ｄ．であった。
【0286】
＜比較例９＞
ＣｕＣｌ（Ｉ）（１８．６ｍｇ，０．１８８ｍｍｏｌ（０．７５当量））のＴＨＦ懸濁液（２．０ｍＬ）に代えて、ＣｕＴＣ（Ｉ）（４７．７ｍｇ，０．２５０ｍｍｏｌ（１．００当量））のＴＨＦ懸濁液（２．０ｍＬ）を使用した点、並びに、反応時間を３時間から１時間に変更した点を除き、比較例２と同様の操作を行った。結果を表９に示す。比較例９において、化合物５の収率は６％、化合物６の収率はｎ．ｄ．、化合物７の収率はｎ．ｄ．であった。
ＣｕＣｌ（Ｉ）（１８．６ｍｇ，０．１８８ｍｍｏｌ（０．７５当量））のＴＨＦ懸濁液（２．０ｍＬ）に代えて、ＣｕＴＣ（Ｉ）（４７．７ｍｇ，０．２５０ｍｍｏｌ（１．００当量））のＴＨＦ懸濁液（２．０ｍＬ）を使用した点、並びに、反応時間を３時間から１時間に変更した点を除き、比較例２と同様の操作を行った。結果を表９に示す。比較例９において、化合物５の収率は６％、化合物６の収率はｎ．ｄ．、化合物７の収率はｎ．ｄ．であった。
【0287】
【表9】