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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-12-02
(45)【発行日】2024-12-10
(54)【発明の名称】化合物、及び該化合物を含有する部材
(51)【国際特許分類】
C07D 333/72 20060101AFI20241203BHJP
C08G 61/12 20060101ALI20241203BHJP
【ＦＩ】
C07D333/72 CSP
C08G61/12
【請求項の数】
4
(21)【出願番号】P 2020133989
(22)【出願日】2020-08-06
(65)【公開番号】P2022030183
(43)【公開日】2022-02-18
【審査請求日】2023-06-07
(73)【特許権者】
【識別番号】504136568
【氏名又は名称】国立大学法人広島大学
(73)【特許権者】
【識別番号】000006035
【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100086911
【弁理士】
【氏名又は名称】重野 剛
(74)【代理人】
【識別番号】100144967
【弁理士】
【氏名又は名称】重野 隆之
(72)【発明者】
【氏名】大山 陽介
(72)【発明者】
【氏名】秋山 誠治
【審査官】土橋 敬介
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１８－１５０２４８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１０－１７７６３５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００８－１４０９８９（ＪＰ，Ａ）
【文献】Greyson, Eric C.; 他，Singlet Exciton Fission for Solar Cell Applications: Energy Aspects of Interchromophore Coupling，Journal of Physical Chemistry B ，2010年，114(45)，14223-14232
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０７Ｄ
Ｃ０８Ｇ
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（１）で表される化合物。【化1】
Ｒ１～Ｒ８はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、アミノ基、カルボキシル基、シアノ基、シリル基から選ばれる基を表し、Ｒ７及びＲ８は連結していてもよく、
ｍは０～３の整数を表し
ｎは２以上の整数を表し、
環Ａは置換基を有していてもよい、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環の２価基を表し、
Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立に、直接結合、アルケニレン基、アルキニレン基又はイミノ基を表し、
Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に、ＮＲ１００、Ｏ、Ｓ、Ｓ（＝Ｏ）又はＳ（＝Ｏ）２を表し、Ｒ１００は、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。］
【請求項2】
重量平均分子量が５００以上である、請求項１に記載の化合物。
【請求項3】
請求項１又は２に記載の化合物を含有する、部材。
【請求項4】
下記式（３）で表される化合物。【化2】
Ｒ１７～Ｒ２４はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、アミノ基、カルボキシル基、シアノ基、シリル基から選ばれる基を表し、
Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、ホルミル基、イミノ基、或いは、置換基を有していてもよい、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、
Ｘ５及びＸ６はＳを表す。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、新規の化合物及び該化合物を含有する部材に関するものである。本発明の化合物は、有機エレクトロニクス、全固体電池、記録メモリ、特定波長発光マーカー、特定分子センサー材料等の部材として好適に用いることができる。
【背景技術】
【0002】
チオフェン骨格を有する化合物は、ＯＬＥＤやＯＰＶなどの有機エレクトロニクス材料や、全固体電池用負極活物質、近赤外発光材料など、様々な用途に利用できる化合物として、非常に注目を集めている。特に、平面性の拡張したベンゾチオフェン骨格を有する化合物は、キャリア移動度やパッキング性を向上させるユニットとして、大きな注目を集めている。
【0003】
例えば、特許文献１には、フェナントレンの９位と８位、１０位と１位にそれぞれチオフェン環が縮合した、平面性の高い骨格を有する化合物が、キャリア移動度やパッキング性が高く、有機半導体材料として有用であることが示されている。
また、非特許文献１には、2,9-bis(tert-butyldimethylsilyl)phenanthro[9,8-bc:10,1-b'c']dithiophene(PHDT-Si)が、剛性が高く、平面で拡張されたπ共役構造を持ち、強い光吸収と蛍光特性を有していることが示されている。
また、非特許文献１には、2,9-bis(tert-butyldimethylsilyl)phenanthro[9,8-bc:10,1-b'c']dithiophene(PHDT-Si)が、剛性が高く、平面で拡張されたπ共役構造を持ち、強い光吸収と蛍光特性を有していることが示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２０１８－１５０２４８号公報
【非特許文献】
【0005】
【文献】Synthesis and optical and electrochemical properties of a phenanthrodithiophene(fused-bibenzo[c]thiophene)derivative、Yousuke Ooyama etc.、Org. Biomol. Chem., 2017,15,7302-7307
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
これまでに報告されているフェナントロビチオフェン化合物は、平面性が高すぎるため、凝集し易く、発光材料として用いる場合には、濃度消光を起こしやすいという課題がある。また、チオフェン部位へ置換基を導入する場所が限られているため、化学修飾による物性の最適化が困難である。
【0007】
本発明は、このような従来のフェナントロビチオフェン化合物の課題を解決する化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者は、上記課題を解決すべく検討を重ねた結果、新規ベンゾ［ｃ］チオフェン誘導体の合成に成功し、さらにこの骨格を用いてアルデヒド基の導入や、ポリマー化させることにも成功した。本発明は、このような知見に基づいて達成されたものであり、以下を要旨とする。
【0009】
［１］ 下記式（１）で表される化合物。
【0010】
【化1】
【0011】
［式（１）において、
Ｒ１～Ｒ８はそれぞれ独立に有機基を表し、Ｒ７及びＲ８は連結していてもよく、
ｍは０～３の整数を表し
ｎは２以上の整数を表し、
環Ａは置換基を有していてもよい、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環の２価基を表し、
Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立に、直接結合、アルケニレン基、アルキニレン基又はイミノ基を表し、
Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に、ＮＲ１００、Ｏ、Ｓ、Ｓ（＝Ｏ）又はＳ（＝Ｏ）２を表し、Ｒ１００は、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。］
Ｒ１～Ｒ８はそれぞれ独立に有機基を表し、Ｒ７及びＲ８は連結していてもよく、
ｍは０～３の整数を表し
ｎは２以上の整数を表し、
環Ａは置換基を有していてもよい、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環の２価基を表し、
Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立に、直接結合、アルケニレン基、アルキニレン基又はイミノ基を表し、
Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に、ＮＲ１００、Ｏ、Ｓ、Ｓ（＝Ｏ）又はＳ（＝Ｏ）２を表し、Ｒ１００は、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。］
【0012】
［２］ 重量平均分子量が５００以上である、［１］に記載の化合物。
【0013】
［３］ ［１］又は［２］に記載の化合物を含有する、部材。
【0014】
［４］ 下記式（３）で表される化合物。
【0015】
【化2】
【0016】
［式（３）において、
Ｒ１７～Ｒ２４はそれぞれ独立に有機基を表し、
Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、ホルミル基、イミノ基、或いは、置換基を有していてもよい、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、
Ｘ５及びＸ６はそれぞれ独立に、ＮＲ１０２、Ｏ、Ｓ、Ｓ（＝Ｏ）又はＳ（＝Ｏ）２を表し、Ｒ１０２はアルキル基を表す。］
Ｒ１７～Ｒ２４はそれぞれ独立に有機基を表し、
Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、ホルミル基、イミノ基、或いは、置換基を有していてもよい、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、
Ｘ５及びＸ６はそれぞれ独立に、ＮＲ１０２、Ｏ、Ｓ、Ｓ（＝Ｏ）又はＳ（＝Ｏ）２を表し、Ｒ１０２はアルキル基を表す。］
【発明の効果】
【0017】
本発明の化合物は、ベンゾ［ｃ］ヘテロールを主骨格として有し、共役の拡張で発光材料として用いた場合、高い発光効率が期待されるとともに、ねじれた構造をしており、高い溶剤溶解性も期待される。或いは、キャビティーを形成することができ、イオン伝導性に優れる、又はねじれ構造を有することから高純度化が可能であり、樹脂などへの溶融が可能である。
また、本発明の化合物は、置換基の導入の自由度が高く、化学修飾による物性の最適化やポリマー化による高分子量化を容易に行うことができ、用途に応じて所望の物性と分子量を有する化合物を実現することができる。
従って、本発明の化合物は、有機エレクトロニクス、全固体電池、記録メモリ、特定波長発光マーカー、特定分子センサー材料等の部材として好適に用いることができる。
また、本発明の化合物は、置換基の導入の自由度が高く、化学修飾による物性の最適化やポリマー化による高分子量化を容易に行うことができ、用途に応じて所望の物性と分子量を有する化合物を実現することができる。
従って、本発明の化合物は、有機エレクトロニクス、全固体電池、記録メモリ、特定波長発光マーカー、特定分子センサー材料等の部材として好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【0018】
【図1】合成例１で得られた化合物ｂの吸収スペクトルと発光スペクトルを示すチャートである。
【図2】合成例１で得られた化合物（３－１）の吸収スペクトルと発光スペクトルを示すチャートである。
【図3】合成例２で得られた化合物（１－１）の吸収スペクトルと発光スペクトルを示すチャートである。
【発明を実施するための形態】
【0019】
以下に、本発明の実施の形態を詳細に説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々に変形して実施することができる。
【0020】
〔式（１）で表される化合物〕
本発明の第１態様の化合物は、下記式（１）で表される新規の化合物（以下、「化合物（１）」と称す場合がある。）である。
本発明の第１態様の化合物は、下記式（１）で表される新規の化合物（以下、「化合物（１）」と称す場合がある。）である。
【0021】
【化3】
【0022】
［式（１）において、
Ｒ１～Ｒ８はそれぞれ独立に有機基を表し、Ｒ７及びＲ８は連結していてもよく、
ｍは０～３の整数を表し
ｎは２以上の整数を表し、
環Ａは置換基を有していてもよい、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環の２価基を表し、
Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立に、直接結合、アルケニレン基、アルキニレン基又はイミノ基を表し、
Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に、ＮＲ１００、Ｏ、Ｓ、Ｓ（＝Ｏ）又はＳ（＝Ｏ）２を表し、Ｒ１００は、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。］
Ｒ１～Ｒ８はそれぞれ独立に有機基を表し、Ｒ７及びＲ８は連結していてもよく、
ｍは０～３の整数を表し
ｎは２以上の整数を表し、
環Ａは置換基を有していてもよい、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環の２価基を表し、
Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立に、直接結合、アルケニレン基、アルキニレン基又はイミノ基を表し、
Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に、ＮＲ１００、Ｏ、Ｓ、Ｓ（＝Ｏ）又はＳ（＝Ｏ）２を表し、Ｒ１００は、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。］
【0023】
化合物（１）は、ベンゾ［ｃ］ヘテロールを主骨格に有しており、共役の拡張と高い発光効率が期待されるとともに、ねじれた構造をしており、高い溶剤溶解性も期待される。また、置換基の導入の自由度が高く、ポリマー化による高分子量化も容易に行える。
【0024】
［式（１）中のＲ１～Ｒ８、環Ａ、Ｚ１及びＺ２、Ｘ１及びＸ２、ｍ、ｎ］
（Ｒ１～Ｒ８）
Ｒ１～Ｒ８はそれぞれ独立に有機基を表す。該有機基は特に限定されないが、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、アミノ基、カルボニル基、カルボキシル基、シアノ基、シリル基等が挙げられる（以下、アリール基とヘテロアリール基を「（ヘテロ）アリール基」と称す場合がある。）。また、Ｒ７及びＲ８は連結していてもよい。
（Ｒ１～Ｒ８）
Ｒ１～Ｒ８はそれぞれ独立に有機基を表す。該有機基は特に限定されないが、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、アミノ基、カルボニル基、カルボキシル基、シアノ基、シリル基等が挙げられる（以下、アリール基とヘテロアリール基を「（ヘテロ）アリール基」と称す場合がある。）。また、Ｒ７及びＲ８は連結していてもよい。
【0025】
ハロゲンとしては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基等が挙げられる。
アルキル基は特に限定されないが、分岐していてもよく、置換されていてもよい。また、アルキル基の炭素数も特に限定されないが１以上であり、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１２以下である。炭素数がこれらの範囲であることで溶剤溶解性が向上する傾向にある。
アルコキシ基は特に限定されないが、分岐していてもよく、置換されていてもよい。また、アルコキシ基の炭素数も特に限定されないが１以上であり、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１２以下である。炭素数がこれらの範囲であることで溶剤溶解性が向上する傾向にある。
（ヘテロ）アリール基は特に限定されないが、単環又は縮合環からなり、具体的にはフェニル基、ナフチル基、アントラニル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、ピリジル基などが挙げられる。また、（ヘテロ）アリール基の炭素数も特に限定されないが４以上、好ましくは６以上であり、好ましくは２６以下であり、より好ましくは１８以下である。炭素数がこれらの範囲であることで共役の拡張と適度な溶剤溶解性を付与できる傾向にある。
アルキル基は特に限定されないが、分岐していてもよく、置換されていてもよい。また、アルキル基の炭素数も特に限定されないが１以上であり、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１２以下である。炭素数がこれらの範囲であることで溶剤溶解性が向上する傾向にある。
アルコキシ基は特に限定されないが、分岐していてもよく、置換されていてもよい。また、アルコキシ基の炭素数も特に限定されないが１以上であり、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１２以下である。炭素数がこれらの範囲であることで溶剤溶解性が向上する傾向にある。
（ヘテロ）アリール基は特に限定されないが、単環又は縮合環からなり、具体的にはフェニル基、ナフチル基、アントラニル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、ピリジル基などが挙げられる。また、（ヘテロ）アリール基の炭素数も特に限定されないが４以上、好ましくは６以上であり、好ましくは２６以下であり、より好ましくは１８以下である。炭素数がこれらの範囲であることで共役の拡張と適度な溶剤溶解性を付与できる傾向にある。
【0026】
上記アルキル基、アルコキシ基及び（ヘテロ）アリール基は置換基を有していてもよく、有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、シリル基等が挙げられる。これらの中でも耐久性及び溶剤溶解性向上の観点からアルキル基が好ましい。
【0027】
Ｒ１～Ｒ８は、上記の中でも水素原子、アルキル基又は（ヘテロ）アリール基であることが好ましい。また、Ｒ１～Ｒ８の組み合わせは特に限定されないが、合成上の観点から、Ｒ７とＲ８、Ｒ３とＲ６、Ｒ２とＲ５、Ｒ１とＲ４は、それぞれ同じである方が好ましい。
【0028】
また、Ｒ７及びＲ８は連結していてもよく、連結している場合は化合物（１）の長波長化に寄与する傾向にある。Ｒ７及びＲ８が連結している場合は、ひずみの低減の観点から、直接結合していることが好ましい。
【0029】
（環Ａ）
環Ａは置換基を有していてもよい、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環の２価基を表す。
環Ａは置換基を有していてもよい、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環の２価基を表す。
【0030】
芳香族炭化水素環としては特に限定されないが、炭素数５以上が好ましく、２０以下が好ましい。具体的には、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環等の２価基が挙げられる。
【0031】
芳香族複素環としては特に限定されないが、炭素数３以上が好ましく、２０以下が好ましい。具体的には、チオフェン、チアゾール、オキサゾール、チアジアゾール等の５員環；チエノチオフェン、ベンゾチアジアゾール等の５員環を含む縮合環；カルバゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、キナゾリン、キノキサリン等のヘテロ原子として窒素原子を有する環；ジチエノシロールなどのケイ素原子を有する環等の２価基が挙げられる。
【0032】
環Ａとしては、これらの中でも、溶剤溶解性及び合成容易性の観点から、芳香族複素環基が好ましく、５員環の芳香族複素環基がより好ましく、チオフェン環の２価基がさらに好ましい。
【0033】
環Ａが有していてもよい置換基としては、Ｒ１～Ｒ８のアルキル基等が有していてもよい置換基が挙げられ、好ましいものも同様である。
【0034】
（Ｘ１及びＸ２）
Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に、ＮＲ１００、Ｏ、Ｓ、Ｓ（＝Ｏ）又はＳ（＝Ｏ）２を表す。Ｘ１及びＸ２は同一でも異なっていてもよいが、合成上の観点から同一であることが好ましい。また、これらの中でも化合物（１）の安定性の観点からＳであることが好ましい。
Ｒ１００は、アルキル基又は（ヘテロ）アリール基を表す。アルキル基の炭素数は好ましくは１以上２０以下であり、分岐でも直鎖でもよい。（ヘテロ）アリール基は単環又は縮合環からなり、炭素数も特に限定されないが４以上、好ましくは６以上であり、好ましくは２６以下であり、より好ましくは１８以下である。具体的にはフェニル基、ナフチル基、アントラニル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、ピリジル基などが挙げられる。また、Ｘ１及びＸ２がＮＲ１００である場合は、Ｘ１及びＸ２それぞれのＲ１００は同一でも異なっていてもよいが、合成上の観点から同一であることが好ましい。
Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に、ＮＲ１００、Ｏ、Ｓ、Ｓ（＝Ｏ）又はＳ（＝Ｏ）２を表す。Ｘ１及びＸ２は同一でも異なっていてもよいが、合成上の観点から同一であることが好ましい。また、これらの中でも化合物（１）の安定性の観点からＳであることが好ましい。
Ｒ１００は、アルキル基又は（ヘテロ）アリール基を表す。アルキル基の炭素数は好ましくは１以上２０以下であり、分岐でも直鎖でもよい。（ヘテロ）アリール基は単環又は縮合環からなり、炭素数も特に限定されないが４以上、好ましくは６以上であり、好ましくは２６以下であり、より好ましくは１８以下である。具体的にはフェニル基、ナフチル基、アントラニル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、ピリジル基などが挙げられる。また、Ｘ１及びＸ２がＮＲ１００である場合は、Ｘ１及びＸ２それぞれのＲ１００は同一でも異なっていてもよいが、合成上の観点から同一であることが好ましい。
【0035】
（Ｚ１及びＺ２）
Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立に、直接結合、アルケニレン基、アルキニレン基又はイミノ基を表す。アルケニレン基及びアルケニレン基の炭素数は特に限定されないが、安定性の観点から、２以上６以下が好ましく、４以下がより好ましい。また、Ｚ１及びＺ２は同一でも異なっていてもよいが、同一であることが合成容易性の観点から好ましい。
Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立に、直接結合、アルケニレン基、アルキニレン基又はイミノ基を表す。アルケニレン基及びアルケニレン基の炭素数は特に限定されないが、安定性の観点から、２以上６以下が好ましく、４以下がより好ましい。また、Ｚ１及びＺ２は同一でも異なっていてもよいが、同一であることが合成容易性の観点から好ましい。
【0036】
上記の中でもＺ１及びＺ２は合成容易性の観点からは直接結合であることが好ましいが、化合物（１）の長波長化の観点からは、アルケニレン基であることが好ましい。
【0037】
（ｍ）
ｍは０～３の整数を表し、合成容易性の観点からは０であることが好ましいが、共役を拡張できる傾向にあるという観点からは１が好ましい。
ｍは０～３の整数を表し、合成容易性の観点からは０であることが好ましいが、共役を拡張できる傾向にあるという観点からは１が好ましい。
【0038】
（ｎ）
ｎは２以上の整数を表す。ｎの上限は特にないが、溶剤溶解性の観点から１００以下であることが好ましい。
ｎは２以上の整数を表す。ｎの上限は特にないが、溶剤溶解性の観点から１００以下であることが好ましい。
【0039】
（Ｒ１～Ｒ８、ｍ、ｎ、環Ａ、Ｘ１、Ｘ２、Ｚ１及びＺ２の組み合わせ）
Ｒ１～Ｒ８、ｍ、ｎ、環Ａ、Ｘ１、Ｘ２、Ｚ１及びＺ２の組み合わせは特に限定されないが、Ｒ１～Ｒ８が水素原子であり、Ｘ１とＸ２が同一であり、ｍが０であり、ｎが２以上１００以下であり、環Ａが、置換基を有していてもよい、炭素数５～２０の芳香族炭化水素環又は炭素数３～２０の５員環である芳香族複素環の２価基であり、Ｚ１及びＺ２が直接結合であることが、合成容易性の観点から好ましい。
Ｒ１～Ｒ８、ｍ、ｎ、環Ａ、Ｘ１、Ｘ２、Ｚ１及びＺ２の組み合わせは特に限定されないが、Ｒ１～Ｒ８が水素原子であり、Ｘ１とＸ２が同一であり、ｍが０であり、ｎが２以上１００以下であり、環Ａが、置換基を有していてもよい、炭素数５～２０の芳香族炭化水素環又は炭素数３～２０の５員環である芳香族複素環の２価基であり、Ｚ１及びＺ２が直接結合であることが、合成容易性の観点から好ましい。
【0040】
［化合物（１）の製造方法］
化合物（１）の製造方法は特に限定されないが、例えば以下のスキーム１，２が挙げられる。
化合物（１）の製造方法は特に限定されないが、例えば以下のスキーム１，２が挙げられる。
【0041】
【化4】
【0042】
上記式（１０）で表される化合物は特開２０１８－１５０２４８号公報等に記載の方法で得ることができる。式（１０）で表される化合物と式（１１）で表される化合物とを触媒の存在下で反応させて、化合物（１）である式（１２）で表される化合物を得ることができる。
【0043】
【化5】
【0044】
上記式（１３）で表される化合物は特開２０１８－１５０２４８号公報等に記載の方法で得ることができる。式（１３）で表される化合物と式（１４）で表される化合物とを触媒の存在下で反応させて、化合物（１）である式（１５）で表される化合物を得ることができる。なお、式（１３）中のＺはハライド、トリアルキルスタニル基、置換基を有していてもよいボリル基、エチニル基、置換基を有していてもよいビニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、ボロン酸エステル基を表し、式（１４）中のＷはトリアルキルスタニル基、置換基を有していてもよいボリル基、エチニル基、置換基を有していてもよいビニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、ハライドを表す。Ｚがハライドの場合にはＷはトリアルキルスタニル基、置換基を有していてもよいボリル基であることが好ましく、Ｚがトリアルキルスタニル基、置換基を有していてもよいボリル基、エチニル基、置換基を有していてもよいビニル基、置換基を有していてもよいアミノ基の場合には、Ｗはハライドであることが好ましい。
【0045】
いずれのスキームにおいても、反応条件は基質により異なるが、反応温度は１０℃～２００℃、反応時間１０分～２４時間であり、反応溶媒は特に制約はないが、トルエン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、塩化メチレン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等が、触媒としてはパラジウム系触媒、ニッケル系触媒、銅系触媒等が利用できる。
【0046】
［化合物（１）の具体例］
以下に、化合物（１）の具体例を示すが、本発明の化合物（１）は以下の例示化合物に限定されるものではない。
以下に、化合物（１）の具体例を示すが、本発明の化合物（１）は以下の例示化合物に限定されるものではない。
【0047】
【化6】
【0048】
［重量平均分子量］
化合物（１）の重量平均分子量は特に限定されないが、１，０００，０００以下であることが好ましく、５００，０００以下であることがより好ましい。また、５００以上であることが好ましく、１，０００以上であることがより好ましい。重量平均分子量がこれらの範囲であることで溶剤溶解性と共役の拡張とを両立できる傾向にある。
なお、重量平均分子量の測定方法は特に限定されないが、ＧＰＣ分析を用いることができる。
化合物（１）の重量平均分子量は特に限定されないが、１，０００，０００以下であることが好ましく、５００，０００以下であることがより好ましい。また、５００以上であることが好ましく、１，０００以上であることがより好ましい。重量平均分子量がこれらの範囲であることで溶剤溶解性と共役の拡張とを両立できる傾向にある。
なお、重量平均分子量の測定方法は特に限定されないが、ＧＰＣ分析を用いることができる。
【0049】
［最大吸収波長］
化合物（１）が吸収を有する場合には、最大吸収波長は３４０ｎｍ以上であることが好ましく、３７０ｎｍ以上であることがより好ましい。また、１５００ｎｍ以下であることが好ましく、１４００ｎｍ以下であることがより好ましい。最大吸収波長がこれらの範囲であることで共役が拡張する傾向にある。
なお、最大吸収波長の測定方法は特に限定されないが、分光光度計を用いることができる。
化合物（１）が吸収を有する場合には、最大吸収波長は３４０ｎｍ以上であることが好ましく、３７０ｎｍ以上であることがより好ましい。また、１５００ｎｍ以下であることが好ましく、１４００ｎｍ以下であることがより好ましい。最大吸収波長がこれらの範囲であることで共役が拡張する傾向にある。
なお、最大吸収波長の測定方法は特に限定されないが、分光光度計を用いることができる。
【0050】
〔式（２）で表される化合物〕
本発明の第２態様の化合物は、下記式（２）で表される新規の化合物（以下、「化合物（２）」と称す場合がある。）である。
本発明の第２態様の化合物は、下記式（２）で表される新規の化合物（以下、「化合物（２）」と称す場合がある。）である。
【0051】
【化7】
【0052】
［式（２）において、
Ｒ１０～Ｒ１６はそれぞれ独立に有機基を表し、
ｋは０～３の整数を表し
ｌは２以上の整数を表し、
環Ｂは置換基を有していてもよい、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環の２価基を表し、
Ｚ３及びＺ４はそれぞれ独立に、直接結合、アルケニレン基、アルキニレン基又はイミノ基を表し、
Ｘ３及びＸ４はそれぞれ独立に、ＮＲ１０１、Ｏ、Ｓ、Ｓ（＝Ｏ）又はＳ（＝Ｏ）２を表し、Ｒ１０１はアルキル基を表す。］
Ｒ１０～Ｒ１６はそれぞれ独立に有機基を表し、
ｋは０～３の整数を表し
ｌは２以上の整数を表し、
環Ｂは置換基を有していてもよい、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環の２価基を表し、
Ｚ３及びＺ４はそれぞれ独立に、直接結合、アルケニレン基、アルキニレン基又はイミノ基を表し、
Ｘ３及びＸ４はそれぞれ独立に、ＮＲ１０１、Ｏ、Ｓ、Ｓ（＝Ｏ）又はＳ（＝Ｏ）２を表し、Ｒ１０１はアルキル基を表す。］
【0053】
化合物（２）は、ねじれた構造を有するので非常に高い溶剤溶解性を有するとともに、キャビティーを形成し、イオン伝導性に優れた材料である。また、置換基の導入の自由度が高く、ポリマー化による高分子量化も容易に行える。
【0054】
［式（２）中のＲ１０～Ｒ１６、環Ｂ、Ｚ３及びＺ４、Ｘ３及びＸ４、ｋ、ｌ］
（Ｒ１０～Ｒ１６）
Ｒ１０～Ｒ１６はそれぞれ独立に有機基を表す。該有機基としては、式（１）におけるＲ１～Ｒ８で挙げたものと同義であり、好ましい範囲も同義である。
（Ｒ１０～Ｒ１６）
Ｒ１０～Ｒ１６はそれぞれ独立に有機基を表す。該有機基としては、式（１）におけるＲ１～Ｒ８で挙げたものと同義であり、好ましい範囲も同義である。
【0055】
（環Ｂ）
環Ｂは置換基を有していてもよい、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環の２価基を表す。該置換基を有していてもよい、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環の２価基は、式（１）の環Ａで挙げたものと同義であり、好ましい範囲も同義である。
環Ｂは置換基を有していてもよい、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環の２価基を表す。該置換基を有していてもよい、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環の２価基は、式（１）の環Ａで挙げたものと同義であり、好ましい範囲も同義である。
【0056】
（Ｘ３及びＸ４）
Ｘ３及びＸ４はそれぞれ独立に、ＮＲ１０１、Ｏ、Ｓ、Ｓ（＝Ｏ）又はＳ（＝Ｏ）２を表す。Ｘ３及びＸ４は同一でも異なっていてもよいが、合成上の観点から同一であることが好ましい。また、これらの中でも化合物（２）の安定性の観点からＳであることが好ましい。
Ｘ３及びＸ４はそれぞれ独立に、ＮＲ１０１、Ｏ、Ｓ、Ｓ（＝Ｏ）又はＳ（＝Ｏ）２を表す。Ｘ３及びＸ４は同一でも異なっていてもよいが、合成上の観点から同一であることが好ましい。また、これらの中でも化合物（２）の安定性の観点からＳであることが好ましい。
【0057】
Ｒ１０１は、アルキル基を表す。アルキル基の炭素数は好ましくは１以上２０以下であり、分岐でも直鎖でもよい。また、Ｘ３及びＸ４がＮＲ１０１である場合は、Ｘ３及びＸ４それぞれのＲ１０１は同一でも異なっていてもよいが、合成上の観点から同一であることが好ましい。
【0058】
（Ｚ３及びＺ４）
Ｚ３及びＺ４はそれぞれ独立に、直接結合、アルケニレン基、アルキニレン基又はイミノ基を表す。アルケニレン基及びアルケニレン基の炭素数は特に限定されないが、安定性の観点から、２以上６以下が好ましく、４以下がより好ましい。また、Ｚ１及びＺ２は同一でも異なっていてもよいが、同一であることが合成容易性の観点から好ましい。
上記の中でもイミノ基が合成容易性の観点から好ましい。
Ｚ３及びＺ４はそれぞれ独立に、直接結合、アルケニレン基、アルキニレン基又はイミノ基を表す。アルケニレン基及びアルケニレン基の炭素数は特に限定されないが、安定性の観点から、２以上６以下が好ましく、４以下がより好ましい。また、Ｚ１及びＺ２は同一でも異なっていてもよいが、同一であることが合成容易性の観点から好ましい。
上記の中でもイミノ基が合成容易性の観点から好ましい。
【0059】
（ｋ）
ｋは０～３の整数を表し、共役の拡張の観点から１であることが好ましい。
ｋは０～３の整数を表し、共役の拡張の観点から１であることが好ましい。
【0060】
（ｌ）
ｌは２以上の整数を表す。ｌの上限は特にないが、溶剤溶解性の観点から１００以下であることが好ましい。
ｌは２以上の整数を表す。ｌの上限は特にないが、溶剤溶解性の観点から１００以下であることが好ましい。
【0061】
（Ｒ１０～Ｒ１６、ｋ、ｌ、環Ｂ、Ｘ３、Ｘ４、Ｚ３及びＺ４の組み合わせ）
Ｒ１０～Ｒ１６、ｋ、ｌ、環Ｂ、Ｘ３、Ｘ４、Ｚ３及びＺ４の組み合わせは特に限定されないが、ｋが１、ｌは２以上１００以下、Ｘ３とＸ４が同一であり、環Ｂが、置換基を有していてもよい、炭素数５～２０の芳香族炭化水素環又は炭素数３～２０の５員環である芳香族複素環の２価基であり、Ｒ９＝Ｒ１２、Ｒ１０＝Ｒ１３、Ｒ１１＝Ｒ１４、Ｒ１５＝Ｒ１６であり、Ｚ３及びＺ４がイミノ基であることが、合成容易性の観点より好ましい。
Ｒ１０～Ｒ１６、ｋ、ｌ、環Ｂ、Ｘ３、Ｘ４、Ｚ３及びＺ４の組み合わせは特に限定されないが、ｋが１、ｌは２以上１００以下、Ｘ３とＸ４が同一であり、環Ｂが、置換基を有していてもよい、炭素数５～２０の芳香族炭化水素環又は炭素数３～２０の５員環である芳香族複素環の２価基であり、Ｒ９＝Ｒ１２、Ｒ１０＝Ｒ１３、Ｒ１１＝Ｒ１４、Ｒ１５＝Ｒ１６であり、Ｚ３及びＺ４がイミノ基であることが、合成容易性の観点より好ましい。
【0062】
［化合物（２）の製造方法］
化合物（２）の製造方法は特に限定されないが、例えば以下のスキーム３が挙げられる。
化合物（２）の製造方法は特に限定されないが、例えば以下のスキーム３が挙げられる。
【0063】
【化8】
【0064】
上記式（１６）で表される化合物は、前記スキーム１の式（１０）で表される化合物をＬＤＡ（リチウムジイソプロピルアミド）等を用いてリチオ化し、試薬と反応させる方法で得ることができる。式（１６）で表される化合物及び式（１７）で表される化合物とを触媒を用いて反応させて、化合物（２）である式（１８）で表される化合物を得ることができる。式（１６）中のＺａ及びＺｂは、ハライド、トリアルキルスタニル基、ボリル基、ボロン酸エステル基を表し、式（１７）中のＷ２はトリアルキルスタニル基、ボリル基、ボロン酸エステル基、エチニル基、置換基を有していてもよいビニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、ハライドを表す。式（１８）中のＺ３，Ｚ４は直接結合、アルケニレン基、アルキニレン基又はイミノ基である。
【0065】
反応条件は基質により異なるが、反応温度は１０℃～２００℃、反応時間１０分～２４時間であり、溶媒は特に制約はないが、トルエン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、塩化メチレン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等が、触媒としてはパラジウム系触媒、ニッケル系触媒、銅系触媒等が利用できる。
【0066】
［化合物（２）の具体例］
以下に、化合物（２）の具体例を示すが、本発明の化合物（２）は以下の例示化合物に限定されるものではない。
以下に、化合物（２）の具体例を示すが、本発明の化合物（２）は以下の例示化合物に限定されるものではない。
【0067】
【化9】
【0068】
［重量平均分子量］
化合物（２）の重量平均分子量は特に限定されないが、１，０００，０００以下であることが好ましく、５００，０００以下であることがより好ましい。また、５００以上であることが好ましく、１，０００以上であることがより好ましい。重量平均分子量がこれらの範囲であることで溶剤溶解性と共役の拡張とを両立できる傾向にある。
なお、重量平均分子量の測定方法は特に限定されないが、ＧＰＣ分析を用いることができる。
化合物（２）の重量平均分子量は特に限定されないが、１，０００，０００以下であることが好ましく、５００，０００以下であることがより好ましい。また、５００以上であることが好ましく、１，０００以上であることがより好ましい。重量平均分子量がこれらの範囲であることで溶剤溶解性と共役の拡張とを両立できる傾向にある。
なお、重量平均分子量の測定方法は特に限定されないが、ＧＰＣ分析を用いることができる。
【0069】
［最大吸収波長］
化合物（２）が吸収を有する場合には、最大吸収波長は６５０ｎｍ以上であることが好ましく、６８０ｎｍ以上であることがより好ましい。また、１５００ｎｍ以下であることが好ましく、１４００ｎｍ以下であることがより好ましい。最大吸収波長がこれらの範囲であることで共役が拡張する傾向にある。
なお、最大吸収波長の測定方法は特に限定されないが、分光光度計を用いることができる。
化合物（２）が吸収を有する場合には、最大吸収波長は６５０ｎｍ以上であることが好ましく、６８０ｎｍ以上であることがより好ましい。また、１５００ｎｍ以下であることが好ましく、１４００ｎｍ以下であることがより好ましい。最大吸収波長がこれらの範囲であることで共役が拡張する傾向にある。
なお、最大吸収波長の測定方法は特に限定されないが、分光光度計を用いることができる。
【0070】
〔式（３）で表される化合物〕
本発明の第３態様の化合物は、下記式（３）で表される新規の化合物（以下、「化合物（３）」と称す場合がある。）である。
本発明の第３態様の化合物は、下記式（３）で表される新規の化合物（以下、「化合物（３）」と称す場合がある。）である。
【0071】
【化10】
【0072】
［式（３）において、
Ｒ１７～Ｒ２４はそれぞれ独立に有機基を表し、
Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、ホルミル基、イミノ基、或いは、置換基を有していてもよい、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、
Ｘ５及びＸ６はそれぞれ独立に、ＮＲ１０２、Ｏ、Ｓ、Ｓ（＝Ｏ）又はＳ（＝Ｏ）２を表し、Ｒ１０２はアルキル基を表す。］
Ｒ１７～Ｒ２４はそれぞれ独立に有機基を表し、
Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、ホルミル基、イミノ基、或いは、置換基を有していてもよい、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、
Ｘ５及びＸ６はそれぞれ独立に、ＮＲ１０２、Ｏ、Ｓ、Ｓ（＝Ｏ）又はＳ（＝Ｏ）２を表し、Ｒ１０２はアルキル基を表す。］
【0073】
化合物（３）は、ねじれ構造を有することから相溶性が高く、樹脂などへの溶融が可能な化合物である。なお、化合物（３）はインジケーター、バイオイメージング、添加剤等に用いることができる。
【0074】
［式（３）中のＲ１７～Ｒ２４、Ｙ１及びＹ２、Ｘ５及びＸ６］
（Ｒ１７～Ｒ２４）
Ｒ１７～Ｒ２４はそれぞれ独立に有機基を表す。該有機基としては、式（１）におけるＲ１～Ｒ８で挙げたものと同義であり、好ましい範囲も同義である。
（Ｒ１７～Ｒ２４）
Ｒ１７～Ｒ２４はそれぞれ独立に有機基を表す。該有機基としては、式（１）におけるＲ１～Ｒ８で挙げたものと同義であり、好ましい範囲も同義である。
【0075】
（Ｙ１及びＹ２）
Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、ホルミル基、イミノ基、或いは置換基を有していてもよい、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、ホルミル基、イミノ基、或いは置換基を有していてもよい、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
【0076】
アルケニル基、アルキニル基は特に限定されないが、合成容易性の観点から、好ましくは炭素数が２以上１０以下であり、より好ましくは５以下であり、さらに好ましくは３以下である。
【0077】
（ヘテロ）アリール基は特に限定されないが、単環又は縮合環からなり、具体的にはフェニル基、ナフチル基、アントラニル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、ピリジル基、チエニル基、チエノチエニル基などが挙げられる。また、炭素数も特に限定されないが４以上、好ましくは６以上であり、好ましくは２６以下であり、より好ましくは１８以下である。炭素数がこれらの範囲であることで共役の拡張と適度な溶剤溶解性を付与できる傾向にある。
【0078】
アルケニル基、アルキニル基、又は（ヘテロ）アリール基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、シアノ基、ハライド、アルコキシル基、アルキルアミノ基、アリール基又はヘテロアリール基等が挙げられる。
【0079】
上記の中でも、Ｙ１及びＹ２は安定性の観点からヘテロアリール基であることが好ましい。また、Ｙ１及びＹ２は同一でも異なっていてもよいが、同一である方が合成容易性の点からより好ましい。
【0080】
（Ｘ５及びＸ６）
Ｘ５及びＸ６はそれぞれ独立に、ＮＲ１０２、Ｏ、Ｓ、Ｓ（＝Ｏ）又はＳ（＝Ｏ）２を表す。Ｘ５及びＸ６は同一でも異なっていてもよいが、合成容易性の観点から、同一が好ましい。また、これらの中でも芳香族性と安定性の観点からＳが好ましい。
Ｘ５及びＸ６はそれぞれ独立に、ＮＲ１０２、Ｏ、Ｓ、Ｓ（＝Ｏ）又はＳ（＝Ｏ）２を表す。Ｘ５及びＸ６は同一でも異なっていてもよいが、合成容易性の観点から、同一が好ましい。また、これらの中でも芳香族性と安定性の観点からＳが好ましい。
【0081】
Ｒ１０２は、アルキル基を表す。アルキル基の炭素数は好ましくは１以上２０以下であり、分岐でも直鎖でもよい。また、Ｘ５及びＸ６がＮＲ１０２である場合は、Ｘ５及びＸ６それぞれのＲ１０２は同一でも異なっていてもよいが、合成上の観点から同一であることが好ましい。
【0082】
（Ｒ１７～Ｒ２４、Ｙ１、Ｙ２、Ｘ５及びＸ６の組み合わせ）
Ｒ１７～Ｒ２４、Ｙ１、Ｙ２、Ｘ５及びＸ６の組み合わせは特に限定されないが、Ｘ５及びＸ６が同一であり、Ｙ１及びＹ２は置換基を有してもよい（ヘテロ）アリール基であり、Ｒ１７＝Ｒ２０、Ｒ１８＝Ｒ２１、Ｒ１９＝Ｒ２２、Ｒ２３＝Ｒ２４であることが、合成容易性の観点から好ましい。
Ｒ１７～Ｒ２４、Ｙ１、Ｙ２、Ｘ５及びＸ６の組み合わせは特に限定されないが、Ｘ５及びＸ６が同一であり、Ｙ１及びＹ２は置換基を有してもよい（ヘテロ）アリール基であり、Ｒ１７＝Ｒ２０、Ｒ１８＝Ｒ２１、Ｒ１９＝Ｒ２２、Ｒ２３＝Ｒ２４であることが、合成容易性の観点から好ましい。
【0083】
［化合物（３）の製造方法］
化合物（３）の製造方法は特に限定されないが、例えば以下のスキーム４～６が挙げられる。
なお、以下のスキーム４，５における式（１９）で表される化合物も、化合物（３）に該当する。
化合物（３）の製造方法は特に限定されないが、例えば以下のスキーム４～６が挙げられる。
なお、以下のスキーム４，５における式（１９）で表される化合物も、化合物（３）に該当する。
【0084】
【化11】
【0085】
上記式（１９）で表される化合物は、前記スキーム１の式（１０）で表される化合物をＬＤＡ（リチウムジイソプロピルアミド）等を用いてリチオ化し、ＤＭＦと反応させることにより得ることができる。式（１９）で表される化合物と式（２０）で表される化合物とを塩基性条件下、１０℃～１００℃で、ＴＨＦなどの有機溶媒中で反応させて、化合物（３）である式（２１）で表される化合物を得ることができる。式（２０）におけるＲはフェニル基であり、Ｙ１００はアリール基又はヘテロアリール基である。
【0086】
【化12】
【0087】
式（１９）で表される化合物と式（２３）で表される化合物とをトルエンやエタノールなどの有機溶媒中、０℃～１５０℃で１０分～２４時間程度で反応させて、化合物（３）である式（２４）で表される化合物を得ることができる。式（２０），（２４）中、Ｙ１０１はアルキル基である。
【0088】
【化13】
【0089】
上記式（２５）で表される化合物は、前記スキーム１の式（１０）で表される化合物をＬＤＡ（リチウムジイソプロピルアミド）等を用いてリチオ化し、試薬と反応させることにより得ることができる。式（２５）で表される化合物と式（２６）で表される化合物とを反応させて、化合物（３）である式（２７）で表される化合物を得ることができる。なお、式（２５）中のＺｃと式（２６）のＱのいずれかはハライド、トリアルキルスタニル基、ボリル基、ボロン酸エステル基を表し、式（２６）中のＹ１０２は置換基を有していてもよい、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
【0090】
［化合物（３）の具体例］
以下に、化合物（３）の具体例を示すが、本発明の化合物（３）は以下の例示化合物に限定されるものではない。
以下に、化合物（３）の具体例を示すが、本発明の化合物（３）は以下の例示化合物に限定されるものではない。
【0091】
【化14】
【0092】
［部材］
化合物（１）又は化合物（２）は、有機エレクトロニクス、全固体電池、記録メモリ、特定波長発光マーカー、特定分子センサー材料等の部材、より具体的には、近赤外発光マーカー、インジケーター、センサー、波長変換フィルム等の部材として適用可能である。
化合物（１）又は化合物（２）は、有機エレクトロニクス、全固体電池、記録メモリ、特定波長発光マーカー、特定分子センサー材料等の部材、より具体的には、近赤外発光マーカー、インジケーター、センサー、波長変換フィルム等の部材として適用可能である。
【実施例】
【0093】
以下、実施例に代わる合成例を挙げて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の合成例及び合成化合物に限定されるものではない。なお、下記の合成例における各種の条件や評価結果の値は、本発明の実施態様における好ましい範囲と同様に、本発明の好ましい範囲を示すものであり、本発明の好ましい範囲は前記した実施態様における好ましい範囲と下記合成例の値又は合成例同士の値の組合せにより示される範囲を勘案して決めることができる。
【0094】
また、本合成例において、測定機器は以下を用いた。
ＦＴ－ＩＲスペクトル測定：ＳＨＩＭＡＤＺＵ ＩＲＴｒａｃｅｒ－１００ＡＴＲ．
１Ｈ ＮＭＲスペクトル測定：Ｖａｒｉａｎ－５００（５００ＭＨｚ）ＦＴ ＮＭＲ 装置．
高性能ハイブリッド型質量分析システム（ＡＰＣＩおよびＧＣ－ＥＩ）：Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ＬＴＱ Ｏｒｂｉｔｒａｐ ＸＬおよびＪＥＯＬ ＪＭＳ－Ｔ１００ ＧＣＶ ４Ｇ．
吸収スペクトル：ＳＨＩＭＡＤＺＵ ＵＶ－３１５０分光光度計．
発光スペクトル：ＨＯＲＩＢＡ ＦｌｕｏｒｏＭａｘ－４蛍光測定装置．
蛍光量子収率：ＨＯＲＩＢＡ ＦｌｕｏｒｏＭａｘ－４蛍光測定装置（積分球とナノＬＥＤ３１８ｎｍ付属）．
サイクリックボルタンメトリー：北斗電工 電気化学分析システムＨＺ－７０００．
ＦＴ－ＩＲスペクトル測定：ＳＨＩＭＡＤＺＵ ＩＲＴｒａｃｅｒ－１００ＡＴＲ．
１Ｈ ＮＭＲスペクトル測定：Ｖａｒｉａｎ－５００（５００ＭＨｚ）ＦＴ ＮＭＲ 装置．
高性能ハイブリッド型質量分析システム（ＡＰＣＩおよびＧＣ－ＥＩ）：Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ＬＴＱ Ｏｒｂｉｔｒａｐ ＸＬおよびＪＥＯＬ ＪＭＳ－Ｔ１００ ＧＣＶ ４Ｇ．
吸収スペクトル：ＳＨＩＭＡＤＺＵ ＵＶ－３１５０分光光度計．
発光スペクトル：ＨＯＲＩＢＡ ＦｌｕｏｒｏＭａｘ－４蛍光測定装置．
蛍光量子収率：ＨＯＲＩＢＡ ＦｌｕｏｒｏＭａｘ－４蛍光測定装置（積分球とナノＬＥＤ３１８ｎｍ付属）．
サイクリックボルタンメトリー：北斗電工 電気化学分析システムＨＺ－７０００．
【0095】
［合成例１］
＜化合物ａの合成＞
化合物ａは特開２０１８－１５０２４８号公報の（化合物３の合成）の方法に従って合成した。
＜化合物ａの合成＞
化合物ａは特開２０１８－１５０２４８号公報の（化合物３の合成）の方法に従って合成した。
【0096】
＜化合物ｂの合成＞
【化15】
【0097】
Ｎ２置換した２００ｍｌ三口フラスコにｄｒｙ ＴＨＦ（１００ｍｌ）と化合物ａ（３．３ｍｍｏｌ，１ｇ）を加えた。－２０℃に冷却後、ｎ－ＢｕＬｉ（１．５９Ｍ、１３ｍｍｏｌ、８．４ｍＬ）をゆっくり滴下した。１時間後、水でクエンチし、濃縮した。濃縮物をＣＨ２Ｃｌ２水溶液に溶かし、ＮＨ４Ｃｌ水溶液で中和した。水と飽和食塩水で洗浄後、ＭｇＳＯ４で乾燥させて溶媒を濃縮した。再沈殿したところ、オリゴマーと思われる黄色固体が５５０ｍｇ得られた。残った溶液を濃縮（４５０ｍｇ）し、アルミナカラム（クロロホルム：ヘキサン＝１：３０）で精製して化合物ｂを得た。化合物ｂの収量は４０ｍｇで、収率は４．５％であった。また、得られた化合物ｂのＦＴ－ＩＲのスペクトル測定、１Ｈ ＮＭＲスペクトル測定及びガスクロマトグラフの分析を行った。結果は以下の通りである。
【0098】
・FT-IR(ATR):ν～=3103,1503,1334 cm-1
・1H NMR(500MHz,acetone-d6)δ=7.10-7.17(m,4H),7.51(d,J=3.4Hz,2H),7.67(d,J=8.8Hz,2H),8.55(d,J=7.6Hz,2H),7.92(d,J=3.4Hz 2H)ppm
・13C NMR(125MHz,Acetone)δ=117.96,118.31,122.51,124.29,124.35,134.56,13845,139.91ppm
・GC-EI:m/z(%):[M-H]+ calcd for C16H9S2,265.01457;found,265.01442
・1H NMR(500MHz,acetone-d6)δ=7.10-7.17(m,4H),7.51(d,J=3.4Hz,2H),7.67(d,J=8.8Hz,2H),8.55(d,J=7.6Hz,2H),7.92(d,J=3.4Hz 2H)ppm
・13C NMR(125MHz,Acetone)δ=117.96,118.31,122.51,124.29,124.35,134.56,13845,139.91ppm
・GC-EI:m/z(%):[M-H]+ calcd for C16H9S2,265.01457;found,265.01442
【0099】
＜化合物（３－１）の合成＞
【化16】
【0100】
Ｎ２置換したシュレンク管にｄｒｙ ＴＨＦ（２．５ｍｌ）に溶かした化合物ｂ（０．９４ｍｍｏｌ，２５０ｍｇ）を加えた。－２０℃に冷却後、ＬＤＡをゆっくり滴下し、3時間後DMFを加えた。１時間後、水でクエンチし、酢酸エチルで抽出したが、この際に溶けない黒色固体が存在した。酢酸エチルで抽出後、水と飽和食塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、溶媒を濃縮した（２４０ｍｇ）。アルミナカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：５）で精製し、化合物（３－１）を得た。化合物（３－１）の収量は３０ｍｇ、収率は１０％であった。また、得られた化合物（３－１）のＦＴ－ＩＲのスペクトル測定、１Ｈ ＮＭＲスペクトル測定及びガスクロマトグラフの分析を行った。結果は以下の通りである。
【0101】
・FT-IR(ATR):ν～=2723,1636,1497cm-1
・1H NMR(500MHz,acetone-d6)δ=7.48(d,J=6.7Hz,2H),7.62-7.65(m,2H),8.38(s,2H),8.55(d,J=8.8Hz,2H),10.45(s,2H)ppm
・13C NMR(125MHz,CDCl3)δ=120.85,126.04,126.75,130.47,132.74,133.51,139.52,140.75,181.05 ppm
・HRMS(APCI):m/z(%):[M+H+]calcd for C18H11O2S2,323.01950;found,323.01993
・1H NMR(500MHz,acetone-d6)δ=7.48(d,J=6.7Hz,2H),7.62-7.65(m,2H),8.38(s,2H),8.55(d,J=8.8Hz,2H),10.45(s,2H)ppm
・13C NMR(125MHz,CDCl3)δ=120.85,126.04,126.75,130.47,132.74,133.51,139.52,140.75,181.05 ppm
・HRMS(APCI):m/z(%):[M+H+]calcd for C18H11O2S2,323.01950;found,323.01993
【0102】
化合物ｂ及び化合物（３－１）のＴＨＦ溶媒中の光電特性を以下の表１に示す。
また、化合物ｂ及び化合物（３－１）の吸収スペクトルと発光スペクトルをそれぞれ図１，２に示す。
なお、ＣＶ測定は０．１Ｍ Ｂｕ４ＮＣｌＯ４を含むＡＮ（０．０１Ｍ）中で行った。酸化電位はフェロセンの酸化還元電位を基に補正した値を示している。
また、化合物ｂ及び化合物（３－１）の吸収スペクトルと発光スペクトルをそれぞれ図１，２に示す。
なお、ＣＶ測定は０．１Ｍ Ｂｕ４ＮＣｌＯ４を含むＡＮ（０．０１Ｍ）中で行った。酸化電位はフェロセンの酸化還元電位を基に補正した値を示している。
【0103】
【表1】
【0104】
［合成例２］
＜化合物ｃの合成＞
化合物ｃは、化合物ａから化合物ｂを合成する際の副産物として得た。
＜化合物ｃの合成＞
化合物ｃは、化合物ａから化合物ｂを合成する際の副産物として得た。
【0105】
＜化合物（１－１）の合成＞
【化17】
【0106】
Ｎ２置換したシュレンク管に化合物ｃ（黄色）とＴＨＦ（３．７ｍｌ）を加え、さらにＣＨ３ＮＯ２（３．７ｍｌ）に溶かしたＦｅＣｌ３を加えた。２時間後、反応を止め溶液を濃縮した。ＣＨ２Ｃｌ２に溶解させたが、この際水にもＣＨ２Ｃｌ２にも溶解しない化合物があり、ろ過した。ＣＨ２Ｃｌ２に溶解した化合物を水と飽和食塩水で洗浄しＭｇＳＯ４で乾燥した。濃縮したところ、２５ｍｇの赤黒固体である化合物（１－１）が得られた。化合物（１－１）の重量平均分子量は８００であった。
【0107】
化合物（１－１）のＴＨＦ溶媒中の光電特性を以下の表２に示す。また、吸収スペクトルと発光スペクトルを図３に示す。
【0108】
【表2】
【図1】
【図2】
【図3】
